CN104479081A

CN104479081A - 一种通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法

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Publication number: CN104479081A
Application number: CN201510018041.8A
Authority: CN
Inventors: 刘宾元; 王立伟; 马凯; 张莉; 段中余; 杨敏
Original assignee: Hebei University of Technology
Current assignee: Hebei University of Technology
Priority date: 2015-01-14
Filing date: 2015-01-14
Publication date: 2015-04-01
Anticipated expiration: 2035-01-14
Also published as: CN104479081B

Abstract

本发明为一种通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的制备方法，包括以下步骤：第一步：在60~150^oC、30~50r/min转速搅拌下，将PPC和含有不饱和键的酸酐混合均匀后一次性加入到密炼机内密炼混合，反应10~30min后，既得酸酐封端PPC聚合物；第二步：将上步得到的酸酐封端PPC聚合物、接枝单体和自由基引发剂混合均匀后一次性加入密炼机内，在60-150^oC、30~50r/min转速搅拌下，进行接枝反应，10~30min后，得到产品。本发明制备的含聚丙撑碳酸酯（PPC）接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有提高，玻璃化转变温度提高6~10^oC，热失重温度也相应的提高了70~80^oC，抗溶剂性得到明显改善。

Description

一种通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法

技术领域：

本发明涉及一种通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯及其制备方法，含聚丙撑碳酸酯接枝共聚物的热稳定性，玻璃化转变温度及溶解性得到改善，属于聚合物接枝聚合领域。

背景技术：

二氧化碳(CO₂)可以与环氧丙烷(PO)共聚合而得到可生物降解聚丙撑碳酸酯(PPC)，能够作为可降解塑料使用，是一类极具发展前景的环境友好材料。但是由于其为非晶结构，分子链柔性大且相互作用力小，使得其玻璃化转变温度(Tg)低，力学性能较差，极大地限制了应用范围。

为了改善PPC的性能，能够达到应用的目的，研究者做了大量的工作。目前常用的方式有通过加入第三单体参与共聚反应来进行化学改性，这种方法可以聚合物链的结构，从而调控其性能，不过这常会导致聚合反应困难；另外一个方法就是通过熔融共混进行改性。熔融共混改性是一种更为经济、环保和高效的方法，既可省却溶液反应过程中聚合物分离和溶剂回收等步骤和费用，减少环境污染；又可在现成的设备如流变仪、挤出机中进行，生产效率高，因此近年来熔融共混改性获得了人们的关注。例如，Pang等人(J Appl PolymSci,2008,107:2854)用聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与聚碳酸亚丙酯(PPC)简单共混得到延展性好的PPC/PBC复合材料，与PPC相比，PPC/PBC复合材料的热失重温度提高了30～60℃。富露祥等人(塑料工业,2006,34(11):14～16)利用机械共混法制备了完全生物降解聚乳酸(PLA)/PPC合金材料,PPC的加入赋予了体系很好的韧性。Meng等人(Polym.Eng.Sci.，2007，47：174～180)用乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)与PPC在170℃下简单熔融共混，发现EVOH的加入明显提高了PPC的5％失重温度和最大热失重速率温度。Ge等人(Polym.Eng.Sci.，2004，44：2134～2140)用未改性的廉价玉米淀粉与PPC共混改性，开发了一种全降解、具有价格优势、力学性能好的复合材料。以上对PPC进行改性都是简单机械共混，其中没有化学作用。

而我们先用酸酐与PPC进行共混封端制备封端的PPC，再用通过反应挤出用接枝单体对封端的PPC进行接枝进而得到含聚丙撑碳酸酯接枝共聚物，这样制得聚合物与未改性的共聚物相比，其抗溶剂性，耐热性及其力学性能都有所改善，拓宽了其应用范围。利用反应挤出进行聚合物的改性，操作简单，后处理容易，其发展前景十分广阔，引起了人们的极大兴趣。

发明内容：

本发明的目的是进一步提高聚丙撑碳酸酯材料的玻璃化转变温度和热稳定性和改善聚合物的抗溶剂性和力学性能。本发明提供了一种含聚丙撑碳酸酯接枝共聚物的制备方法。该方法首先用含有不饱和键的酸酐对PPC进行封端，然后在自由基引发剂的作用下再与接枝单体密炼混合。这样制得聚合物的抗溶剂性，耐热性及其力学性能都得到改善，拓宽了其应用范围。该技术具有工艺简单，污染小，便于大规模生产的优点。

本发明的技术方案为：

一种通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，包括以下步骤:

第一步：

在60～150℃、30～50r/min转速搅拌下，将PPC和含有不饱和键的酸酐混合均匀后一次性加入到密炼机内进行密炼混合，反应10～30min后，既得酸酐封端PPC聚合物；

所述的物料配比为质量比PPC：含有不饱和键的酸酐＝100：0.1～10

第二步：

将上步得到的酸酐封端PPC聚合物、接枝单体和自由基引发剂混合均匀后一次性加入密炼机内，在60～150℃、30～50r/min转速搅拌下，进行接枝反应，10～30min后，既得含聚丙撑碳酸酯(PPC)接枝共聚物；其中，所述的物料配比为质量比酸酐封端后PPC：接枝单体：引发剂＝100：0.1～50：0.001～10；所述的接枝单体为(甲基)丙烯酸酯类单体或乙烯基类单体。

所述的第一步中的含有不饱和键的酸酐可为：endo-降冰片烯二酸酐，exo-降冰片烯二酸酐，1,4,5,6,7,7-六氯-5-降冰片烯-2,3-二酸酐，马来酸酐，二甲基马来酸酐，衣康酸酐，氯菌酸酐，柠康酸酐，肉桂酸酐，四氢苯酐，顺式乌头酸酐，2,3-二氯马来酸酐、3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，四氯邻苯二甲酸酐，4,5-二氯邻苯二甲酸酐，1-环戊烯-1,2-二酸酐，甲基丙烯酸酐，靛红酸酐和苯酐中的一种或多种。

所述的引发剂为过氧化物类自由基聚合引发剂、偶氮类自由基聚合引发剂。

所述的第二步中密炼机中的反应温度优选为80～120℃。

所述的PPC分子量为5～28万，分子量分布为2～15。

所述过氧化物类自由基聚合引发剂为：过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、异丙苯过氧化氢、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二氧化酸(双-2-苯氧乙基酯)、过氧化二碳酸二(2-乙基乙酯)、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化甲乙酮或过硫酸铵或过硫酸钾。

所述偶氮类自由基聚合引发剂为：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮苯、偶氮二甲酸二叔丁酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二异戊腈、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环乙基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐或偶氮二氰基戊酸。

所述的(甲基)丙烯酸酯类为：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯类(200、400或600)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、聚二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙氧基甘油三(甲基)丙烯酸酯、四氢糠醇(甲基)丙烯酸酯和邻苯二甲酸二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。

所述的乙烯基类单体为：N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、N-乙烯基己内酰胺、丙烯腈、乙烯基甲基醚、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、N-乙烯甲基酰胺、N-乙烯乙基酰胺和氯乙烯中的一种或多种。

本发明的有益效果为：本发明制备的含聚丙撑碳酸酯(PPC)的接枝共聚物玻璃化转变温度及热失重温度都有提高，玻璃化转变温度提高6～10℃，热失重温度也相应的提高了70～80℃。溶解性也由纯PPC可以溶于二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂，变为接枝共聚物的不溶或难溶，抗溶剂性得到明显改善。

具体实施方式：

下面结合具体实施案例对本发明进一步描述，但本发明的保护范围不仅限于此。

下列实施例中所述实验方法，无特殊说明均为常规方法。所述试剂和材料均可从商业途径获得。其中，所用PPC为公知材料，可以按照专利“一种二元共聚聚碳酸酯泡沫材料，申请号：2011110343554.8”制得，或购得。本实施例所用为由内蒙古自治区蒙西集团公司提供，分子量为10万，分子量分布为2.4，玻璃环转变温度为29℃，PPC质量损失5％时的热失重温度为197℃。

实施案例1：

第一步:用马来酸酐对PPC进行封端。

在120℃、30r/min转速搅拌下，将PPC60g和马来酸酐1g混合均匀后一次性加入到密炼机内进行密炼混合，反应10min后，既得马来酸酐封端PPC聚合物。

第二步：取马来酸酐封端后的PPC和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)及自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)放入密炼机在加热的情况下进行接枝反应。

在80℃，30r/min转速搅拌下，将马来酸酐封端后的PPC55g和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)5g及自由基引发剂(AIBN)0.275g混合均匀后一次性加入到密炼机内进行接枝反应，混合15min后，既得马含聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚丙撑碳酸酯(PPC)接枝共聚物。

实施案例2：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是自由基引发剂不是AIBN而是偶氮二异庚睛(AIVN)。

实施案例3：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是自由基引发剂不是AIBN而是偶氮二异戊睛(AMBN)。

实施案例4：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是自由基引发剂不是AIBN而是过氧化苯甲酰(BPO)。

实施案例5：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是自由基引发剂不是AIBN而是二叔丁基过氧化物(DTBP)。

实施案例6：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是自由基引发剂不是AIBN而是异丙苯过氧化氢(CHP)。

实施案例7：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是衣康酸酐(IA)

实施案例8：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是内型-降冰片烯二酸酐(endo-NA)

实施案例9：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是外型-降冰片烯二酸酐(exo-NA)

实施案例10：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是氯菌酸酐

实施案例11：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是柠康酸酐

实施案例12：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是肉桂酸酐。

实施案例13：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是顺式乌头酸酐。

实施案例14：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是衣康酸酐(IA)

实施案例15：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是内型-降冰片烯二酸酐(endo-NA)

实施案例16：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是外型-降冰片烯二酸酐(exo-NA)

实施案例17：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是氯菌酸酐

实施案例18：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是柠康酸酐

实施案例19：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是肉桂酸酐。

实施案例20：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例2相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是顺式乌头酸酐。

实施案例21：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是衣康酸酐(IA)

实施案例22：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是内型-降冰片烯二酸酐(endo-NA)

实施案例23：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是外型-降冰片烯二酸酐(exo-NA)

实施案例24：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是氯菌酸酐

实施案例25：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是柠康酸酐

实施案例26：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是肉桂酸酐。

实施案例27：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例4相同，只是酸酐不是马来酸酐(MA)而是顺式乌头酸酐。

实施案例28：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是物料配比不一样，PPC60g，马来酸酐其0.1g，其它物质质量不变。

实施案例29：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是物料配比不一样，PPC60g，马来酸酐其10g，其它物质质量不变。

实施案例30：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是物料配比不一样，马来酸酐封端的PPC59g，NVP1g，其它物质质量不变。

实施案例31：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是物料配比不一样，马来酸酐封端的PPC45g，NVP15g，其它物质质量不变。

实施案例32：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是物料配比不一样，马来酸酐封端的PPC55g，NVP5g，AIBN0.005，其它物质质量不变。

实施案例33：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及NVP与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是物料配比不一样，马来酸酐封端的PPC55g，NVP5g，AIBN0.55g，其它物质质量不变。

实施案例34：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及丙烯酸叔丁酯(BA)与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是接枝单体不是NVP而是BA。

实施案例35：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及丙烯腈(AN)与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是接枝单体不是NVP而是AN。

实施案例36：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及与N-乙烯乙基酰(NVA)酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是接枝单体不是NVP而是NVA。

实施案例37：

用酸酐对PPC进行封端实施方式及乙烯基甲基醚(MVE)与酸酐封端后的PPC密炼混合制备接枝共聚物的实施方式同实施案例1相同，只是接枝单体不是NVP而是MVE。

实施案例1～37是含聚丙撑碳酸酯(PPC)接枝共聚物制备方法，其的交联度、玻璃化转变温度及热分解温度见表1。

表1

实施案例1～37接枝后溶解性测试见表2

表2

注：√-溶解，×-不溶。

测试条件：取0.5g含聚丙撑碳酸酯(PPC)接枝共聚物加入100ml锥形瓶中，加入100ml以上测试溶剂，观察聚合物状态，是溶解还是不溶。

本发明未尽事宜为公知技术。

Claims

1.一种通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为包括以下步骤：

第一步：

在60~150℃、30~50r/min转速搅拌下，将PPC和含有不饱和键的酸酐混合均匀后一次性加入到密炼机内进行密炼混合，反应10~30min后，既得酸酐封端PPC聚合物；

所述的物料配比为质量比PPC：含有不饱和键的酸酐＝ 100 ：0.1~10；

第二步：

将上步得到的酸酐封端PPC聚合物、接枝单体和自由基引发剂混合均匀后一次性加入密炼机内，在60~150℃、30~50r/min转速搅拌下，进行接枝反应，10~30min后，既得含聚丙撑碳酸酯（PPC）接枝共聚物；其中，所述的物料配比为质量比酸酐封端后PPC：接枝单体：引发剂＝100 ：0.1~50 ：0.001~10；所述的接枝单体为（甲基）丙烯酸酯类单体或乙烯基类单体。

2.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述的第一步中的含有不饱和键的酸酐可为：endo-降冰片烯二酸酐，exo-降冰片烯二酸酐，1,4,5,6,7,7-六氯-5-降冰片烯-2,3-二酸酐，马来酸酐，二甲基马来酸酐，衣康酸酐，氯菌酸酐，柠康酸酐，肉桂酸酐，四氢苯酐，顺式乌头酸酐，2, 3-二氯马来酸酐、3, 6-氧桥-1, 2, 3, 6-四氢邻苯二甲酸酐，四氯邻苯二甲酸酐，4,5-二氯邻苯二甲酸酐，1-环戊烯-1,2-二酸酐，甲基丙烯酸酐，靛红酸酐和苯酐中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述的引发剂为过氧化物类自由基聚合引发剂、偶氮类自由基聚合引发剂。

4.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述的第二步中密炼机中的反应温度优选为80~120℃。

5.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述的PPC分子量为5~28 万，分子量分布为2~15。

6.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述过氧化物类自由基聚合引发剂为：过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、异丙苯过氧化氢、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二氧化酸（双-2-苯氧乙基酯）、过氧化二碳酸二（2-乙基乙酯）、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化甲乙酮或过硫酸铵或过硫酸钾。

7.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述偶氮类自由基聚合引发剂为：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮苯、偶氮二甲酸二叔丁酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二异戊腈、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环乙基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐或偶氮二氰基戊酸。

8.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述的（甲基）丙烯酸酯类为：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯类(200、400或600)、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、聚二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、丙氧基甘油三（甲基）丙烯酸酯、四氢糠醇（甲基）丙烯酸酯和邻苯二甲酸二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯中的一种或多种。

9.如权利要求1所述的通过反应挤出改性聚丙撑碳酸酯的方法，其特征为所述的乙烯基类单体为：N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、N-乙烯基己内酰胺、丙烯腈、乙烯基甲基醚、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、N-乙烯甲基酰胺、N-乙烯乙基酰胺和氯乙烯中的一种或多种。