CN104478944A - 1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法 - Google Patents

1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104478944A
CN104478944A CN201410834772.5A CN201410834772A CN104478944A CN 104478944 A CN104478944 A CN 104478944A CN 201410834772 A CN201410834772 A CN 201410834772A CN 104478944 A CN104478944 A CN 104478944A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
ferrocenyl
aryl
acetone
methylene radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410834772.5A
Other languages
English (en)
Inventor
刘玉婷
宋思梦
尹大伟
尹静怡
杨阿宁
王金玉
刘蓓蓓
吴倩倩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201410834772.5A priority Critical patent/CN104478944A/zh
Publication of CN104478944A publication Critical patent/CN104478944A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法，其结构式为：其制备方法包括以下步骤：将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮Amol，Bmol无水K2CO3(或NaOH)，Cmol乙腈加入干燥的研钵中迅速研磨，TLC检测至反应完全，然后水洗、抽滤、干燥即得1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮。本发明的优点在于：提供了1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法，该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。

Description

1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法。
背景技术
Michael加成反应是一个典型的亲核加成反应,反应过程中首先是一个活泼H被夺走,生成碳负离子,然后碳负离子进攻α,β-不饱和羰基化合物中的碳原子进行亲核加成反应。把能够形成亲核性碳负离子的化合物叫做给予体,而把亲电的α,β-不饱和共轭体系称为接受体。
近年来绿色化学正受到化学界的广泛关注,绿色合成也成为有机合成工作者的首选。固相有机合成是绿色合成的重要组成部分,因为它在反应过程中不使用溶剂,避免了溶剂带来的危险性、毒害性,并且无论在反应速率、收率,还是选择性方面,均较溶液中有显著优势,是一种理想的合成方法。
基于此，未见文献报道采用研磨法由乙腈和查尔酮合成了一系列的Michael加成产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
发明内容
本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其结构通式如下所示：
其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基。
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基。
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，包括以下步骤：
步骤1)将Amol1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，Bmol碱性催化剂，Cmol乙腈加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A：B：C＝1:(1～1.2):(1～1.2)；
步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮。
作为本发明进一步，所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
作为本发明进一步，步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1：3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
作为本发明进一步，步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为25～30min；
步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K2CO3或NaOH。
作为本发明进一步，步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
步骤1)中的反应是在室温下进行的。
步骤2)中的真空干燥温度为20～30℃，时间20～30h。
相对于现有技术，本发明具有以下优点：
本发明提供了一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮。本发明制备的1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮是一种全新的酮，可作为杀菌剂，除草剂等来使用。
本发明的制备方法将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮、碱性催化剂和乙腈加入干燥的反应容器中，研磨反应，使用原料少，原料易得，可替代的物质多。本方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。与传统合成方法相比，本发明的制备方法将反应物置于研钵中直接研磨反应，反应现象明显，反应过程简单，操作简单，只需将原料研磨均匀即可反应，反应时间短，反应条件温和，室温下即可进行反应，设备要求低，且该方法的后处理简单，产物的产率高，克服了传统合成方法设备要求高，反应时间长等缺点，具有经济、方便、高效、绿色的优点。
进一步，本发明制备的粗产物可以采用水洗没有引入其他的物质，不会影响产物的成分，后续处理只要干燥即可。
进一步，本发明所用TLC监测反应过程，所用的展开剂为体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚。监测准确，利于控制反应进度和结束。
进一步，本发明所用的催化剂为无水K2CO3(或NaOH)，其廉价易得，且后处理简单。
附图说明
图1为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮IR谱图；
图2为1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-3-腈基亚甲基-丙酮IR谱图；
图3为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮1H-NMR谱图；
图4为1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-3-腈基亚甲基-丙酮1H-NMR谱图；
图5为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮13C-NMR谱图；
图6为1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-3-腈基亚甲基-丙酮13C-NMR谱图。
具体实施方式
本发明1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法的反应方程式如式(2)所示。
其中芳基取代基为苯基、对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基、对甲基苯基、对乙基苯基、间乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、对甲氧基苯基、间硝基苯基、对羟基苯基、邻羟基苯基、乙烯基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、间甲氧基苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻溴苯基、间溴苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基等。
下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-苯基-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得红棕色固体，即得1-二茂铁基-3-苯基-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.128℃～130℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2919，2245，1782，1647，1592，1450；
1H-NMR:7.17-7.83(m，5H，Ar-H)，4.96(s，2H，C5H4)，4.54(s，2H，C5H4)，4.26(s，5H，C5H5)，2.04(d，2H，COCH2)，1.68(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.3，140.4，135.8，129.7，128.5，127.8，122.5，43.4，35.4。
实施例2
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.149℃～150℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2917，2245，1784，1649，1588，1451；
1H-NMR:7.09-7.78(m，4H，Ar-H)，4.94(s，2H，C5H4)，4.63(s，2H，C5H4)，4.24(s，5H，C5H5)，3.06(d，2H，COCH2)，2.43(d，2H，CH2)；
13CNMR:201.9，149.7，138.6，136.4，126.1，125.1，30.7，30.0。
实施例3
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.160℃～162℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2917，2243，1786，1649，1587，1450；
1H-NMR:7.12-7.77(m，4H，Ar-H)，4.94(s，2H，C5H4)，4.64(s，2H，C5H4)，4.25(s，5H，C5H5)，2.06(d，2H，COCH2)，1.69(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.3，138.9，133.6，131.7，129.2，123.0，43.6，35.2。
实施例4
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.142℃～143℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2900，2249，1786，1648，1588，1450；
1H-NMR:7.06-7.80(m，4H，Ar-H)，4.80(s，2H，C5H4)，4.53(s，2H，C5H4)，4.24(s，5H，C5H5)，2.02(d，2H，COCH2)，1.75(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.3，139.1，130.9，129.7，122.2，115.5，43.4，35.6。
实施例5
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.164℃～165℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2960，2920，2245，1732，1643，1582，1513，1447，1371；
1H-NMR:7.29-7.83(m，4H，Ar-H)，4.96(s，2H，C5H4)，4.64(s，2H，C5H4)，4.27(s，5H，C5H5)，2.05(d，2H，COCH2)，1.73(d，2H，CH2)，1.30(s，3H，CH3)；
13CNMR:192.5，140.4，132.8，129.2，127.8，121.5，120.6，44.2，36.0，14.8。
实施例6
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.141℃～142℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2966，2929，2836，2234，1724，1647，1581，1507，1450，1372；
1H-NMR:7.01-7.67(m，4H，Ar-H)，4.95(s，2H，C5H4)，4.62(s，2H，C5H4)，4.26(s，5H，C5H5)，3.92(s，3H，-OCH3)，2.05(d，2H，COCH2)，1.71(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.3，140.2，129.5，127.6，120.3，113.9，55.6，44.2，34.8。
实施例7
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3和0.0012molNaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(3-硝基苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.81℃～82℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2919，2885，2249，2447，1733，1656，1594，1519，1449，1337；
1H-NMR:7.30-8.32(m，4H，Ar-H)，4.93(s，2H，C5H4)，4.72(s，2H，C5H4)，4.27(s，5H，C5H5)，2.03(d，2H，COCH2)，1.68(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.3，137.4，133.9，129.6，125.1，123.8，121.5，43.9，36.5。
实施例8
称取0.0012mol乙腈，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得黄棕色固体，即得1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.79℃～80℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):3297，2920，2256，1736，1657，1580，1449；
1H-NMR:15.05(s，1H，-OH)，7.29-7.80(m，4H，Ar-H)，4.79(s，2H，C5H4)，4.53(s，2H，C5H4)，4.23(s，5H，C5H5)，2.02(d，2H，COCH2)，1.77(d，2H，CH2)；
13CNMR:201.7，139.2，138.7，133.6，130.2，125.4，122.6，43.6，27.0。
实施例9
称取0.0012mol乙腈，0.0012molNaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(4-异丙基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(4-异丙基苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.119℃～120℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2960，2875，2246，1783，1648，1587，1511，1452，1373；
1H-NMR:7.15-7.81(m，4H，Ar-H)，4.94(s，2H，C5H4)，4.61(s，2H，C5H4)，4.24(s，5H，C5H5)，2.98(m，1H，-CH)，2.03(d，2H，COCH2)，1.75(d，2H，CH2)，1.31(s，6H，CH3)；
13CNMR:192.6，140.4，132.3，126.6，121.6，43.4，33.7，23.6。
实施例10
称取0.0012mol乙腈，0.0012molNaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(2-呋喃基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得黄棕色固体，即得1-二茂铁基-3-(2-呋喃基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.76℃～77℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2920，2255，1736，1656，1587，1449；
1H-NMR:7.02-7.70(m，3H，Ar-H)，4.79(s，2H，C5H4)，4.52(s，2H，C5H4)，4.23(s，5H，C5H5)，2.01(d，2H，COCH2)，1.76(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.8，140.3，139.6，135.4，130.2，126.7，120.8，43.2，37.0。
实施例11
称取0.0012mol乙腈，和0.0012molNaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.134℃～136℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2919，2245，1727，1640，1577，1452；
1H-NMR:7.01-7.83(m，3H，Ar-H)，4.79(s，2H，C5H4)，4.52(s，2H，C5H4)，4.22(s，5H，C5H5)，3.07(d，2H，COCH2)，2.42(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.6，151.0，140.4，132.3，126.6，126.4，121.6，33.7，23.3。
实施例12
称取0.0012mol乙腈，和0.0012molNaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(乙烯基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(乙烯基苯基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.120℃～121℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):3024，2928，2245，1778，1645，1574，1449；
1H-NMR:7.04-7.54(m，5H，Ar-H)，6.74(d，2H，-CH＝CH)，4.90(s，2H，C5H4)，4.53(s，2H，C5H4)，4.24(s，5H，C5H5)，2.03(d，2H，COCH2)，2.00(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.8，140.4，135.8，128.5，128.4，126.7，126.1，43.1，37.3。
实施例13
称取0.0012mol乙腈，和0.0012molNaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(吡啶基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(吡啶基)-3-腈基亚甲基-丙酮。m.p.59℃～60℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2920，2245，1718，1658，1594，1451；
1H-NMR:6.98-7.76(m，4H，Ar-H)，4.93(s，2H，C5H4)，4.53(s，2H，C5H4)，4.25(s，5H，C5H5)，2.02(d，2H，COCH2)，1.27(d，2H，CH2)；
13CNMR:192.8，140.4，135.8，128.5，128.4，126.7，126.1，43.1，37.3。

Claims (10)

1.一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在于：其结构通式如下所示：
其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
2.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在于：
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基。
3.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在于：
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
4.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在于：
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
5.权利要求1至4任意一项所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1)将Amol1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，Bmol碱性催化剂，Cmol乙腈加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A：B：C＝1:(1～1.2):(1～1.2)；
步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮。
6.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，其特征在于：
所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
7.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1：3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
8.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，其特征在于：
步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为25～30min。
9.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K2CO3或NaOH。
10.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
CN201410834772.5A 2014-12-27 2014-12-27 1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法 Pending CN104478944A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410834772.5A CN104478944A (zh) 2014-12-27 2014-12-27 1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410834772.5A CN104478944A (zh) 2014-12-27 2014-12-27 1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104478944A true CN104478944A (zh) 2015-04-01

Family

ID=52753565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410834772.5A Pending CN104478944A (zh) 2014-12-27 2014-12-27 1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104478944A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107021938A (zh) * 2017-05-26 2017-08-08 陕西科技大学 一种1‑吩噻嗪基‑3‑芳基‑3‑氰基亚甲基‑1‑丙酮及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103992356A (zh) * 2014-05-04 2014-08-20 陕西科技大学 一种二茂铁基查尔酮与乙酰乙酸乙酯的Michael加成产物及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103992356A (zh) * 2014-05-04 2014-08-20 陕西科技大学 一种二茂铁基查尔酮与乙酰乙酸乙酯的Michael加成产物及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALLEN C. F. H.等,: "The thermal reversibility of the Michael reaction. I. Nitriles", 《CANADIAN JOURNAL OF CHEMISTRY》 *
SHIBATA KATSUYOSHI等,: "Michael addition of acetonitrile to chalcones under ultrasound irradiation", 《CHEMISTRY LETTERS》 *
ZHI-LIANG SHEN等,: "Microwave-Assisted Michael Addition of Diethyl Malonate with Ferrocenyl Substituted Chalcones Under Solvent-Free Conditions", 《SYNTHETIC COMMUNICATIONS》 *
张泽等,: "机械化学条件下乙酰乙酸乙酯与查尔酮的Michael加成反应", 《化学研究与应用》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107021938A (zh) * 2017-05-26 2017-08-08 陕西科技大学 一种1‑吩噻嗪基‑3‑芳基‑3‑氰基亚甲基‑1‑丙酮及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103992356A (zh) 一种二茂铁基查尔酮与乙酰乙酸乙酯的Michael加成产物及其制备方法
CN108863969B (zh) 一种4-烯丙基-3,5-二取代异噁唑的合成方法
CN106518726A (zh) 一种芳基席夫碱衍生物及其制备方法与应用
CN104478944A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法
CN104592312A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法
CN105524013A (zh) 4,5-二取代-2-取代氨基噻唑化合物的制备方法
CN104592311A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮及其制备方法
CN104447883A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环戊酮基)-丙酮及其制备方法
CN104311607A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-二乙酰基次甲基-丙酮及其制备方法
CN103936683B (zh) 一种4-氨基-5-取代-1,2,4-***-3-硫酮Schiff碱及其制备方法
CN102408442A (zh) 2-二苯基膦苯甲酰基取代的杯[4]芳烃的合成方法和应用
CN104774202A (zh) 一种9H-吡啶并[2,3-b]吲哚类化合物的合成方法
CN104478945A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基)-丙酮及其制备方法
CN104447884A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法
CN101817775B (zh) 一种2-吡咯磺酰胺类化合物的制备方法
CN104530139A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮及其制备方法
CN101466718A (zh) C2-对称的只具有面手性的二茂钌双膦配体及其合成方法
CN102924448A (zh) 生物碱cryptolepine类似物吲哚并喹啉酸化合物及制备方法
CN104109131A (zh) 一种制备n-甲酰基吩噻嗪的方法
CN106349249A (zh) 一种去甲斑蝥素衍生物的绿色合成方法
CN104119401A (zh) 一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的方法
CN102993173B (zh) 洛氟普啶的制备方法
CN104311605A (zh) 1-二茂铁基-3-芳基-3-二氰基次甲基-丙酮及其制备方法
CN104529846A (zh) 一种提高生产灭多威收率的方法
JP7454498B2 (ja) サリチルアミド酢酸塩の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150401

RJ01 Rejection of invention patent application after publication