CN104449107A - 一种高温烘烤型pvdf涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种高温烘烤型PVDF涂料及其制备方法，包含如下重量份的组份：PVDF树脂55～65份、热塑性丙烯酸树脂15～25份、氨基树脂3～5份、硫酸钡15～20份、钛白粉7～10份、耐高温颜料4～8份、溶剂6～12份。本发明的高温氟碳涂料由于采用了PVDF树脂和热塑性丙烯酸树脂，提供了更优异的耐候性和物化性能。保证了室外使用，且使用寿命长。采用自制的热塑性丙烯酸树脂，提供了更好的包裹性，使得成膜物质具有更好的物理机械性能。采用环保型MADE高沸点溶剂，无毒、气味淡，保护环境安全。

Description

一种高温烘烤型PVDF涂料及其制备方法
技术领域：
本发明属于涂料化工技术领域，具体涉及一种高温烘烤型PVDF涂料及其制备方法，尤其涉及一种热塑性丙烯酸树脂。
技术背景：
高温氟碳涂料是指以氟树脂为主要成膜物质的涂料，由于引入的氟元素电负性大，氟碳键能强，具有特别优越的各项物化性能。如：耐热性、耐低温性、耐化学药品性、耐候性，而且还具有独特的不粘性和低摩擦性。经过几十年的快速发展高温氟碳漆在建材、机械、幕墙等领域得到了广泛的应用，综合性较丙烯酸涂料、聚氨酯涂料、有机硅涂料等高性能涂料又有了明显的提升。PVDF氟碳涂料全面性能优异，正得到日益广泛的应用，目前我国建筑和交通领域正飞速发展，电子技术、食品、船舶工业等PVDF氟碳涂料应用的新领域还未得到开发，市场潜力巨大。因此，研发高性能的高温烘烤型PVDF涂料，以适应市场的需求具有非常重大的意义。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题是要提供一种高温烘烤型PVDF(聚偏二氟乙烯)涂料，该涂料的配方中加入一种重要原料——自制的热塑性丙烯酸树脂，该涂料在高温中形成漆膜，为基材提供保护屏障，具备极佳的耐候性，同时还具有优异的物化性能。
本发明还要解决的另一个技术问题是提供上述涂料的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种高温烘烤型PVDF涂料，包含如下重量份的组份：
所述的热塑性丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组份：
长链丙烯酸酯类单体 6％～15％
丙烯酸异辛酯 4％～10％
甲基丙烯酸甲酯 18％～28％
苯乙烯 3％～9％
丙烯酸丁酯 1％～5％
引发剂 0.4％～1％
有机溶剂 40％～60％。
上述热塑性丙烯酸树脂各组份含量之和为100％。该热塑性丙烯酸树脂的作用在于为PVDF涂料提供优异的包裹性，用于成膜。提高产品的物化性能。
上述的有机溶剂为二甲苯、丁酮和丁醇中的至少一种。优选为二甲苯、丁酮和丁醇的混合物。更进一步优选为体积比为1:1:1的二甲苯、丁酮和丁醇的混合物。
上述的引发剂为偶氮二异丁腈。
上述的热塑性丙烯酸树脂采用以下步骤制备：(1)按照配方量，以长链丙烯酸酯类单体、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯作为共聚单体同引发剂进行混合得到混合物；(2)向反应容器中加入配方量的有机溶剂，升温至回流，保温10～40分钟驱氧后，在回流温度下滴加步骤(1)得到的共聚单体和引发剂的混合物，然后保温聚合得到热塑性丙烯酸树脂。
所述的氨基树脂为甲醚化氨基树脂。
所述的溶剂为环保型MADE或乙二醇丁醚。
所述的钛白粉可以选用锐钛型，例如杜邦996。
所述的耐高温颜料可以选用无机颜料，稳定性好。
所述的PVDF树脂可以为粉末状固体树脂，选用高含氟量的PVDF。
上述的高温烘烤型PVDF涂料的制备方法：将配方量的PVDF树脂、热塑性丙烯酸树脂、氨基树脂、硫酸钡、钛白粉、耐高温颜料和溶剂依次投入反应釜中，先缓慢分散至大致均匀，后高速分散15～25分钟，然后在不超过40℃的温度下研磨至油漆细度≤15微米。
本发明所涉及的原料除特别说明外均可通过市场购买获得。
本发明的有益效果：
本发明的高温氟碳涂料由于采用了PVDF树脂和自制的热塑性丙烯酸树脂，提供了更优异的耐候性，更好地物化性能，效果显著，具有以下优点：
1.采用PVDF(聚偏二氟乙烯)树脂，由于氟碳键的存在，使得结构更加牢固，从而保证了优异的耐候性，更好的稳定性。保证了室外使用，且使用寿命长。
2.采用自制的热塑性丙烯酸树脂，提供了更好的包裹性，使得成膜物质具有更好的耐候性和物理机械性能。
3.采用公司生产的环保型MADE高沸点慢干溶剂，无毒、气味淡，保护环境安全。
具体实施方式：
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
反应原料来源如下：
PVDF树脂：三爱富
氨基树脂，甲醚化氨基树脂，美国氰特
钛白粉：杜邦
无机颜料：杜邦996
环保型MADE：纯度99％ 无锡市虎皇漆业有限公司
乙二醇丁醚(BCS)：市售
长链丙烯酸酯类单体：型号MAA，广州中业化工
引发剂：偶氮二异丁腈(AIBN) 上海谱振
有机溶剂：体积比为1:1:1的二甲苯、丁酮和丁醇的混合溶剂
实施例1制备热塑性丙烯酸树脂
一种热塑性丙烯酸树脂，按重量百分含量计包含以下组份：
长链丙烯酸酯类单体 6％
丙烯酸异辛酯 8％
甲基丙烯酸甲酯 25％
苯乙烯 7％
丙烯酸丁酯 3.5％
引发剂 0.5％
有机溶剂 50％。
制备工艺：(1)按照配方量，以长链丙烯酸酯类单体、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯作为共聚单体同引发剂进行混合得到混合物；(2)向反应容器中加入配方量的有机溶剂，升温至回流，保温30min驱氧后，在回流温度下缓慢匀速滴加步骤(1)得到的共聚单体和引发剂的混合物，然后在回流温度下保温30min使单体进一步聚合，去除杂质得到热塑性丙烯酸树脂。
实施例2制备热塑性丙烯酸树脂
一种热塑性丙烯酸树脂，按重量百分含量计包含以下组份：
长链丙烯酸酯类单体 10％
丙烯酸异辛酯 5％
甲基丙烯酸甲酯 20％
苯乙烯 9％
丙烯酸丁酯 5％
引发剂 1％
有机溶剂 50％。
制备工艺：同实施例1。
实施例3制备热塑性丙烯酸树脂
一种热塑性丙烯酸树脂，按重量百分含量计包含以下组份：
长链丙烯酸酯类单体 15％
丙烯酸异辛酯 10％
甲基丙烯酸甲酯 28％
苯乙烯 3％
丙烯酸丁酯 1％
引发剂 0.5％
有机溶剂 42.5％。
制备工艺：同实施例1。
实施例4制备高温烘烤型PVDF涂料
一种高温烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的组份：
制备工艺如下：将配方量的PVDF树脂、热塑性丙烯酸树脂、氨基树脂、硫酸钡、钛白粉、无机颜料和溶剂依次投入反应釜中，先缓慢分散至大致均匀，后高速分散15～25分钟，然后在不超过40℃的温度下研磨至油漆细度≤15微米，粘度不应低于75秒(涂4杯)。
实施例5制备高温烘烤型PVDF涂料
一种高温烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的组份：
制备工艺同实施例4。
实施例6制备高温烘烤型PVDF涂料
一种高温烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的组份：
制备工艺同实施例4。
实施例7制备高温烘烤型PVDF涂料
一种高温烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的组份：
制备工艺同实施例4。
实施例8制备高温烘烤型PVDF涂料
一种高温烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的组份：
制备工艺同实施例4。
比较例1
一种高温烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的组份：
制备工艺同实施例4。
表1 实施例4-8与比较例1制备的高温烘烤型PVDF涂料的性能对比
结果显示：高温烘烤型PVDF涂料实施例4-8与比较例1相比涂层耐冲击性，附着力和耐酸性有显著的提高。

Claims (9)

1.一种高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于包含如下重量份的组份：
2.根据权利要求1所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的热塑性丙烯酸树脂包含以下重量百分含量的组份：
长链丙烯酸酯类单体 6％～15％
丙烯酸异辛酯  4％～10％
甲基丙烯酸甲酯 18％～28％
苯乙烯 3％～9％
丙烯酸丁酯 1％～5％
引发剂 0.4％～1％
有机溶剂 40％～60％。
3.根据权利要求2所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的有机溶剂为二甲苯、丁酮和丁醇中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的有机溶剂为二甲苯、丁酮和丁醇的混合物。
5.根据权利要求2所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
6.根据权利要求2所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的热塑性丙烯酸树脂采用以下步骤制备：(1)按照配方量，以长链丙烯酸酯类单体、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯作为共聚单体同引发剂进行混合得到混合物；(2)向反应容器中加入配方量的有机溶剂，升温至回流，保温10～40分钟驱氧后，在回流温度下滴加步骤(1)得到的共聚单体和引发剂的混合物，然后保温聚合得到热塑性丙烯酸树脂。
7.根据权利要求1所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的氨基树脂为甲醚化氨基树脂。
8.根据权利要求1所述的高温烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的溶剂为环保型MADE或乙二醇丁醚。
9.权利要求1所述的高温烘烤型PVDF涂料的制备方法，其特征在于将配方量的PVDF树脂、热塑性丙烯酸树脂、氨基树脂、硫酸钡、钛白粉、耐高温颜料和溶剂依次投入反应釜中，先缓慢分散至大致均匀，后高速分散15～25分钟，然后在不超过40℃的温度下研磨至油漆细度≤15微米。
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