CN107641402B - 一种纳米阻燃石头漆及其制备方法 - Google Patents

一种纳米阻燃石头漆及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种纳米阻燃石头漆,属于涂料技术领域。所述纳米阻燃石头漆,以质量百分比计,由如下原料制备得到:无皂聚合硅丙乳液17~22%,纳米碳酸钙3~5%,石英砂45~50%,消泡剂0.1~0.5%,杀菌剂0.1~0.3%,疏水改性分散剂0.2~0.7%,PH值稳定剂0.1~0.3%,防冻剂1~2%,成膜助剂0.5~2%,纳米五氧化二锑5~10%,纳米硼酸锌5~9%,其余量为去离子水。本发明所述纳米阻燃石头漆在纳米阻燃材料在较少添加量的条件下,即可起到优异的阻燃作用,大大降低了本发明所述阻燃石头漆的生产成本,便于其在建筑工业领域大力推广利用。

Description

一种纳米阻燃石头漆及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种纳米阻燃石头漆及其制备方法,属于涂料领域。
背景技术
石头漆是一种装饰效果酷似大理石、花岗岩的涂料。主要采用各种颜色的天然石粉配制而成,应用于建筑外墙的仿石材效果。目前市场上石头漆种类繁多,但是都普遍存在阻燃性不足或者不具有阻燃性,对底材的保护性不够的缺点。
现有技术中,已经有对乳胶漆进行阻燃性能改进的技术报告。例如中国专利文献CN101659824B公开了一种纳米阻燃乳胶漆及其生产方法,具体公开所述纳米阻燃乳胶漆包括如下重量百分比的组分:水15~25%、防腐剂0.1~0.3%、分散剂0.5~1%、消泡剂0.4~0.8%、纳米二氧化钛10~25%、纳米碳酸钙6~12%、高抑烟型纳米阻燃剂5~15%、纳米硼酸锌阻燃剂5~10%、纳米三聚磷酸铝阻燃剂5~10%、纳米乳液20~30%、乙二醇1~2%、成膜助剂1~3%和增稠剂1~5%。
上述技术中制备得到的纳米阻燃乳胶漆可以涂装在墙面和木材上,具有漆膜阻燃性好、遮盖力好、附着力良好等性能。然而上述技术中采用的纳米材料添加剂较多,纳米材料的添加量高达31~72wt%,而纳米材料的价格都很高,高添加量的纳米材料会导致该纳米阻燃乳胶漆的成本大幅度上升,不便于其广泛推广利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中纳米阻燃乳胶漆的成本较高,不能广泛推广利用,进而提供一种价格低廉、阻燃效果好的纳米阻燃石头漆及其制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种纳米阻燃石头漆,以质量百分比计,由如下原料制备得到:无皂聚合硅丙乳液17~22%,纳米碳酸钙3~7%,石英砂45~50%,消泡剂0.1~0.5%,杀菌剂0.1~0.3%,疏水改性分散剂0.2~0.7%,PH值稳定剂0.1~0.3%,防冻剂1~2%,成膜助剂0.5~2%,纳米五氧化二锑5~10%,纳米硼酸锌5~9%,其余量为去离子水。
进一步地,以质量百分比计,由如下原料制备得到:无皂聚合硅丙乳液20%,纳米碳酸钙5%,石英砂45%,消泡剂0.3%,杀菌剂0.2%,疏水改性分散剂0.5%,PH值稳定剂0.1%,防冻剂1.5%,成膜助剂1.0%,纳米五氧化二锑10%,纳米硼酸锌8%。其余量为去离子水。
进一步地,所述无皂聚合硅丙乳液为乳液聚合过程中引入粒径为10~30nm的无机纳米粒子的硅丙乳液。
进一步地,所述疏水改性分散剂为含25wt%有效成分的疏水改性羧酸共聚物型钠盐分散剂。
进一步地,所述纳米碳酸钙为粒径为25~100nm之间的纳米碳酸钙;所述纳米五氧化二锑为粒径为1-100nm的纳米五氧化二锑,所述纳米硼酸锌为粒径为20-45nm的纳米硼酸锌。
进一步地,所述石英砂的二氧化硅含量>98%;所述消泡剂为诺普科SN1360;所述防腐杀菌剂为索尔的RS或特洛伊MERGALK9N;所述PH稳定剂为AMP-95;所述防冻剂为甲基乙二醇防冻剂;所述成膜助剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
进一步地,本发明还提供了所述纳米阻燃石头漆的制作方法,包括以下步骤:
(1)按上述配比,在备料锅或备料缸中,加入准确计量的水,置于高速分散机下,启动高速分散机,300-500r/min搅拌下,均匀缓慢加入消泡剂,杀菌剂,疏水改性分散剂,PH值稳定剂,搅拌2min;
(2)再在700-1200r/min搅拌下加入纳米碳酸钙,纳米五氧化二锑与纳米硼酸锌研磨细度至25um,形成均匀漆浆;
(3)再在600-900r/min依次缓慢加入无皂聚合硅丙乳液,搅拌3min,并保证混合均匀;
(4)再在800-1100r/min缓慢加入防冻剂,成膜助剂,石英砂,调整粘度至10-12环(25℃±2),即得到纳米阻燃石头漆。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
(1)本发明所述纳米阻燃石头漆,通过选用无皂聚合硅丙乳液作为石头漆的聚合乳液,添加纳米五氧化二锑和纳米硼酸锌作为阻燃材料,由于五氧化二锑为多层膜、纤维状结构,其与纳米硼酸锌配合使用,在燃烧初期,即可在材料表面产生保护膜隔绝空气,一方面可以通过内部吸热反应,降低燃烧温度,另一方面可以阻碍挥发性可燃物的逸出,延迟热量与基材的传递,从而阻止物体着火燃烧或因温度升高而造成的强度下降;同时配合疏水改性分散剂使用时,可以增加纳米材料与聚合乳液的相容性,使得本发明在纳米阻燃材料在较少添加量的条件下,即可起到优异的阻燃作用,大大降低了本发明所述阻燃石头漆的生产成本,便于其在建筑工业领域大力推广利用。
(2)本发明所述纳米阻燃石头漆,进一步地,限定其由如下原料制备得到:无皂聚合硅丙乳液20%,纳米碳酸钙5%,石英砂45%,消泡剂0.3%,杀菌剂0.2%,疏水改性分散剂0.5%,PH值稳定剂0.1%,防冻剂1.5%,成膜助剂1.0%,纳米五氧化二锑10%,纳米硼酸锌8%。其余量为去离子水时,在该配方下制备得到的纳米阻燃石头漆具有更佳优异的耐沾污性和阻燃效果,根据GB12441-2005测试方法,测试得到,该配比下的耐燃时间可以长达21min,火焰传播比值为22,质量损失仅为3.8g,碳化体积仅为16cm3,具有优异的阻燃效果。
(3)本发明所述纳米阻燃石头漆,进一步地,本发明限定所述疏水改性分散剂为含25wt%有效成分的疏水改性羧酸共聚物型钠盐分散剂,所述纳米碳酸钙为粒径为25~100nm之间的纳米碳酸钙;所述纳米五氧化二锑为粒径为1-100nm的纳米五氧化二锑,所述纳米硼酸锌为粒径为20-45nm的纳米硼酸锌,该疏水改性羧酸共聚物型钠盐分散剂配合该特定粒径的纳米碳酸钙、纳米五氧化二锑和纳米硼酸锌,可以增加纳米材料的在聚合乳液中的表面效应,从而进一步改善无机纳米粒子与聚合物的基体相容性,达到大幅度提高材料阻燃、隔热性能的效果。
具体实施方式
以下结合实施例,对本发明作进一步具体描述,但不局限于此。
下述实施方式中所采用的原料如无特殊说明均为市售原料,具体型号及厂家如下所示:
无皂聚合硅丙乳液为巴德富RS-996AD乳液;
纳米碳酸钙广州邦友化工有限公司粒径为25~100nm之间的纳米碳酸钙;
石英砂的二氧化硅含量>98%,选择河北金源矿业的高品质石英砂;
消泡剂为诺普科SN1360;
防腐杀菌剂为索尔的RS或特洛伊MERGAL K9N;
疏水改性分散剂为活性成分为35%的聚羧酸铵盐疏水改性分散剂,即型号为SC-886的聚羧酸铵盐疏水改性分散剂或含25%有效成分的疏水改性羧酸共聚物型钠盐分散剂,即DOW的OROTAN 731A;
所述PH稳定剂为AMP-95;
所述防冻剂为甲基乙二醇防冻剂;
所述成膜助剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯;
纳米五氧化二锑为安耐吉化学的纯度为99.99%的纳米五氧化二锑;
所述纳米硼酸锌为山东潍坊远东橡塑科技有限公司的粒径为20-45nm的纳米硼酸锌。
实施例1
本实施例的原材料为:以质量百分比计,无皂聚合硅丙乳液17%,粒径为80~100nm的纳米碳酸钙3%,石英砂45%,消泡剂0.1%,索尔的RS杀菌剂0.1%,型号为OROTAN731A的聚羧酸钠盐疏水改性分散剂0.2%,PH值稳定剂0.1%,防冻剂1%,成膜助剂0.5%,粒径为1~20nm的纳米五氧化二锑8%,粒径为40~60nm的纳米硼酸锌5%,其余量为去离子水。
该墙面漆制造方法为:
(1)按上述配比,在备料锅或备料缸中,加入准确计量的水,置于高速分散机下,启动高速分散机,300r/min搅拌下,均匀缓慢加入消泡剂,杀菌剂,疏水改性分散剂,PH值稳定剂,搅拌2min;
(2)再在700r/min搅拌下加入纳米碳酸钙,纳米五氧化二锑与纳米硼酸锌研磨细度至25um,形成均匀漆浆;
(3)再在600r/min依次缓慢加入无皂聚合硅丙乳液,搅拌3min,并保证混合均匀;
(4)再在800r/min缓慢加入防冻剂,成膜助剂,石英砂,调整粘度至10-12环(25℃±2),即得到纳米阻燃石头漆。
实施例2
本实施例的原材料为:无皂聚合硅丙乳液20%,粒径为60~80nm的纳米碳酸钙5%,石英砂45%,消泡剂0.3%,特洛伊MERGAL K9N杀菌剂0.2%,型号为OROTAN 731A的聚羧酸钠盐疏水改性分散剂0.5%,AMP-95的PH值稳定剂0.1%,防冻剂1.5%,成膜助剂1.0%,粒径为20~40nm的纳米五氧化二锑10%,粒径为20~45nm的纳米硼酸锌8%,其余量为去离子水。
该墙面漆制造方法为:
(1)按上述配比,在备料锅或备料缸中,加入准确计量的水,置于高速分散机下,启动高速分散机,400r/min搅拌下,均匀缓慢加入消泡剂,杀菌剂,疏水改性分散剂,PH值稳定剂,搅拌2min;
(2)再在900r/min搅拌下加入纳米碳酸钙,纳米五氧化二锑与纳米硼酸锌研磨细度至25um,形成均匀漆浆;
(3)再在700r/min依次缓慢加入无皂聚合硅丙乳液,搅拌3min,并保证混合均匀;
(4)再在900r/min缓慢加入防冻剂,成膜助剂,石英砂,调整粘度至10-12环(25℃±2),即得到纳米阻燃石头漆。
实施例3
本实施例的原材料为:无皂聚合硅丙乳液18%,粒径为25~40nm的纳米碳酸钙5%,石英砂47%,消泡剂0.5%,特洛伊MERGAL K9N杀菌剂0.3%,型号为OROTAN 731A的聚羧酸钠盐疏水改性分散剂0.6%,AMP-95的PH值稳定剂0.2%,防冻剂1.7%,成膜助剂1.5%,粒径为40~60nm的纳米五氧化二锑7%,粒径为20~45nm的纳米硼酸锌9%,其余量为去离子水
该墙面漆制造方法为:
(1)按上述配比,在备料锅或备料缸中,加入准确计量的水,置于高速分散机下,启动高速分散机,500r/min搅拌下,均匀缓慢加入消泡剂,杀菌剂,疏水改性分散剂,PH值稳定剂,搅拌2min;
(2)再在1000r/min搅拌下加入纳米碳酸钙,纳米五氧化二锑与纳米硼酸锌研磨细度至25um,形成均匀漆浆;
(3)再在800r/min依次缓慢加入无皂聚合硅丙乳液,搅拌3min,并保证混合均匀;
(4)再在1000r/min缓慢加入防冻剂,成膜助剂,石英砂,调整粘度至10-12环(25℃±2),即得到纳米阻燃石头漆。
实施例4
本实施例的原材料为:无皂聚合硅丙乳液22%,粒径为40~60nm的纳米碳酸钙4%,石英砂50%,消泡剂0.4%,特洛伊MERGAL K9N杀菌剂0.2%,型号为OROTAN 731A的聚羧酸钠盐疏水改性分散剂0.7%,AMP-95的PH值稳定剂0.3%,防冻剂2%,成膜助剂2%,粒径为60~100nm纳米五氧化二锑5%,粒径为20~40nm的纳米硼酸锌7%,其余量为去离子水
该墙面漆制造方法为:
(1)按上述配比,在备料锅或备料缸中,加入准确计量的水,置于高速分散机下,启动高速分散机,350r/min搅拌下,均匀缓慢加入消泡剂,杀菌剂,疏水改性分散剂,PH值稳定剂,搅拌2min;
(2)再在1200r/min搅拌下加入纳米碳酸钙,纳米五氧化二锑与纳米硼酸锌研磨细度至25um,形成均匀漆浆;
(3)再在900r/min依次缓慢加入无皂聚合硅丙乳液,搅拌3min,并保证混合均匀;
(4)再在1100r/min缓慢加入防冻剂,成膜助剂,石英砂,调整粘度至10-12环(25℃±2),即得到纳米阻燃石头漆。
进一步地,为了能够说明本发明所具有的有益效果,本发明还提供了如下对比例进行进一步说明。
对比例1:将实施例2中无皂聚合硅丙乳液全部等量替换为纯丙乳液,将纳米五氧化二锑全部等量替换为三聚磷酸铝阻燃剂,其将型号为OROTAN 731A的聚羧酸钠盐疏水改性分散剂全部等量替换为亲水性分散剂FX365,余组分不变其余组分不变。
进一步地,本发明还对上述实施例1~4和对比例1中所述的纳米阻燃石头漆进行了性能测试,具体测试方法和测试结果如下:
实施例1所得的纳米阻燃石头漆的主要质量技术指标如下表(表1):
表1各性能检测方法
Figure GDA0002144886940000091
Figure GDA0002144886940000101
表2各性能检测结果
Figure GDA0002144886940000102
由上述测试结果可知,无皂聚合硅丙乳液、纳米五氧化二锑和聚羧酸钠盐疏水改性分散剂三种组分协同作用,制备得到的纳米阻燃石头漆具有优异的阻燃性能,耐燃时间最高可以长达21min,质量损失可以低至3.2g,碳化提交可以低至16cm3,大大降低了本发明所述阻燃石头漆的生产成本,便于其在建筑工业领域大力推广利用。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举,而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。

Claims (7)

1.一种纳米阻燃石头漆,其特征在于,以质量百分比计,由如下原料制备得到:无皂聚合硅丙乳液17~22%,纳米碳酸钙3~5%,石英砂45~50%,消泡剂0.1~0.5%,杀菌剂0.1~0.3%,疏水改性分散剂0.2~0.7%,pH 值稳定剂0.1~0.3%,防冻剂1~2%,成膜助剂0.5~2%,纳米五氧化二锑5~10%,纳米硼酸锌5~9%,其余量为去离子水。
2.根据权利要求1所述纳米阻燃石头漆,其特征在于,以质量百分比计,由如下原料制备得到:无皂聚合硅丙乳液20%,纳米碳酸钙5%,石英砂45%,消泡剂0.3%,杀菌剂0.2%,疏水改性分散剂0.5%,pH 值稳定剂0.1%,防冻剂1.5%,成膜助剂1.0%,纳米五氧化二锑10%,纳米硼酸锌8%,其余量为去离子水。
3.根据权利要求1或2所述纳米阻燃石头漆,其特征在于,所述无皂聚合硅丙乳液为乳液聚合过程中引入粒径为10~30nm的无机纳米粒子的硅丙乳液。
4.根据权利要求1所述纳米阻燃石头漆,其特征在于,所述疏水改性分散剂为含25wt%有效成分的疏水改性羧酸共聚物型钠盐分散剂。
5.根据权利要求1所述纳米阻燃石头漆,其特征在于,所述纳米碳酸钙为粒径为25~100nm之间的纳米碳酸钙;所述纳米五氧化二锑为粒径为1-100nm的纳米五氧化二锑,所述纳米硼酸锌为粒径为20-45nm的纳米硼酸锌。
6.根据权利要求1所述纳米阻燃石头漆,其特征在于,所述石英砂的二氧化硅含量>98%;所述消泡剂为诺普科SN1360;所述杀菌剂为索尔的RS或特洛伊MERGAL K9N;所述pH稳定剂为AMP-95;所述防冻剂为甲基乙二醇防冻剂;所述成膜助剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
7.权利要求1~6任一所述纳米阻燃石头漆的制作方法,包括以下步骤:
(1)按上述配比,在备料锅或备料缸中,加入准确计量的水,置于高速分散机下,启动高速分散机,300-500r/min搅拌下,均匀缓慢加入消泡剂,杀菌剂,疏水改性分散剂,pH 值稳定剂,搅拌2min;
(2)再在700-1200r/min搅拌下加入纳米碳酸钙,纳米五氧化二锑与纳米硼酸锌研磨细度至25um,形成均匀漆浆;
(3)再在600-900r/min依次缓慢加入无皂聚合硅丙乳液,搅拌3min,并保证混合均匀;
(4)再在800-1100r/min缓慢加入防冻剂,成膜助剂,石英砂,在25℃±2℃条件下,调整粘度至10-12杯 ,即得到纳米阻燃石头漆。
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