CN104447230B - 一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；（2）步骤（1）中所得中间体在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯。本发明提供的4-甲氧基苯乙烯制备方法，原料易得，工艺简单，反应收率高，产品纯度高，且无需加入阻聚剂，解决了现有合成方法中原料要求苛刻、后处理困难、反应易聚合、生产不能连续及生产设备要求苛刻等问题，可以有效地应用于生产实践。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法。
背景技术
苯乙烯类化合物是合成聚苯乙烯树脂的重要单体，苯环上的各取代基可以赋予制得的聚苯乙烯树脂各种不同的性质，广泛应用于材料、医药中间体、粘合剂、涂料、防晒霜等领域。取代聚苯乙烯化合物的驱水性和驱油性都很好。对甲氧基苯乙烯的聚合物是一种优良的抗腐蚀材料，被广泛应用于信息产业，其合成方法的文献报道较多，具体方法有：
1、专利DE2317525和EP128984中提供了以乙基苯为原料，经催化脱氢反应得到苯乙烯的方法。该方法的缺点是收率低、粗品纯度差、分离提纯困难，且对生产设备要求高；
2、专利US3636182中提供了以取代甲苯和一氯甲烷在700℃高温下反应制备取代苯乙烯的方法。该方法对设备要求高、反应条件苛刻，而且所述方法副反应多、高温下容易聚合，危险性高，不利于安全生产；
3、专利US005489731A中提供了以对甲氧基苯甲醇为原料，与三苯基磷、甲醛、氢溴酸通过Wittig反应制得对甲氧基苯乙烯的方法。Wittig试剂制备繁琐，使用要求很高；而且反应中使用气态一溴甲烷，需要特殊的反应设备。该合成路线原料价格昂贵，后处理也较繁琐；
4、专利CN1660743A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原，再和硫酸氢钾进行酯化反应，最后经消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该合成路线由三步反应组成，反应路线长，需要大量的硫酸氢钾及环己烷溶剂。而且该方法最后一步反应较难发生、收率极低，粗品纯度差，不适合工业放大生产；
5、专利CN101747162A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原，再和硫酸氢钾进行酯化反应，最后在高温裂解管中发生消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法中发生高温裂解消除反应时转化率极低，在高温裂解管中产品容易聚合、收率差，且粗品中含大量未反应完全的原料及醚化副产物；
6、专利CN103922902A中以对甲氧基苯乙醇为原料，在高温裂解管中发生脱水反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法中发生高温裂解消除反应时转化率较好，但还是不能避免产品在高温裂解管中发生聚合，也不能得到高纯度产品；
综上所述，4-甲氧基苯乙烯的现有合成方法中缺乏一种工艺简单、原料廉价易得、无特殊设备要求的合成路线，缺乏得到高纯度产品的方法。
发明内容
要解决的技术问题
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，所述制备方法原料易得，工艺简单，产品收率高、纯度高且可连续生产。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；
（2）步骤（1）中所得中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯；
其中，还包括步骤（3）：将步骤（2）中所得粗品4-甲氧基苯乙烯经过精馏得到产品；
其中，所述醇溶剂为甲醇、乙醇或体积分数为95%的乙醇水溶液；所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾；
其中，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾；
其中，所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0.25～1:0.35，优选摩尔比为1:0.3；所述中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇与脱水剂的摩尔比为1:0.00002～1:0.001，优选1:0.0001；
其中，所述步骤（1）中还原反应温度为20～80℃，优选30～50℃；反应时间为1～3h；所述步骤（1）中反应结束后还包括蒸馏处理，蒸馏温度为90～110℃，真空度为0.2～1mmHg；
其中，所述步骤（2）中脱水反应温度为150～220℃，优选160～190℃；
其中，所述步骤（2）中蒸馏操作具体为：水泵减压蒸馏，中间体通过恒压滴液漏斗滴加到反应瓶中，在发生反应的同时蒸馏得到产品；其中中间体滴加速度为10～30mL/min；
其中，所述步骤（2）中蒸馏压力为20～50mmHg，优选25～35mmHg；
其中，所述步骤（3）中精馏温度为50～90℃，精馏压力为0～1mmHg。
本发明提供了一种以4-甲氧基苯乙酮为原料，通过还原剂作用下的还原反应得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇，再在硫酸氢钾作用下发生脱水反应制备产品4-甲氧基苯乙烯的合成方法。
本发明所述4-甲氧基苯乙烯的制备方法，步骤（1）中还原反应所得中间体需通过蒸馏提纯，目的在于完全除去其中的过量还原剂以及硼酸酯络合物等杂质，避免对后续反应产生诱发聚合等影响。步骤（2）中1-(4-甲氧基苯基)乙醇逐步滴加入反应瓶中，脱水剂一次性加入反应瓶中，通过调节1-(4-甲氧基苯基)乙醇的滴加速度来控制反应速度，若滴加过快，则会有副反应发生，降低所得粗品的产率和纯度；若滴加过慢，则造成时间上不必要的浪费。
有益效果
本发明所提供的4-甲氧基苯乙烯制备方法，原料易得，工艺简单，反应收率高，产品纯度高，且无需加入阻聚剂，解决了现有合成方法中原料要求苛刻、后处理困难、反应易聚合、生产不能连续及生产设备要求苛刻等问题，所述制备方法可以有效地应用于生产实践。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
本发明提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于体积分数为95%的乙醇中，搅拌，升温，分批次加入还原剂进行还原反应，反应温度为20～80℃，反应时间为1～3h。反应结束后，加入与乙醇等体积的水，充分搅拌，除去过量的还原剂和还原剂反应所得络合物。然后经乙酸乙酯萃取，分液，干燥并浓缩有机相。蒸馏，蒸馏温度为90～110℃，真空度为0～1mmHg，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；
（2）预先将油浴锅温度加热到设定反应温度150～220℃，然后将硫酸氢钾和少量的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加入反应瓶中，大部分的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加入恒压滴液漏斗中，以10～30mL/min的速度滴加入反应瓶中进行脱水反应。反应5min后，开始水泵减压蒸馏，蒸馏压力为20～50mmHg，在发生脱水反应的同时蒸馏得到粗品，粗品中4-甲氧基苯乙烯含量大于98%；
（3）步骤（2）中所得粗品经过分水、干燥和精馏，精馏温度为50～90℃，精馏压力为0～1mmHg，得到4-甲氧基苯乙烯含量大于99.5%的产品；
其中，所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾；
其中，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾；
其中，所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0.25～1:0.35，优选摩尔比为1:0.3；所述中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇与脱水剂的摩尔比为1:0.00002～1:0.001，优选1:0.0001；
其中，所述步骤（1）中反应温度优选30～50℃；
其中，所述步骤（2）中脱水反应温度优选160～190℃；
其中，所述步骤（2）中蒸馏压力优选25～35mmHg。
实施例1
a还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇。水浴加热至30℃后，分批次加入硼氢化钾共240g。加完后保持水浴温度不变，继续反应3h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取。第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h。过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.993kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯（蒸馏温度为100℃，真空度1mmHg），得到1.9kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为99.45%，收率为95%；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力25mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，得到4.65kg含水粗品，经分水后得到4.082kg粗品，收率为93%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.46%；
c精馏：在容量为5L的三口瓶中加入4kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20cm精馏柱，液温控制在75℃，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg。8h后蒸馏完毕，得到主馏分3.85kg，收率为96.3%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为99.75%。所得产品外观无色透明；
本合成方法全过程三步反应的总收率为85%。
实施例2
a还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇。水浴加热至30℃后，分批次加入硼氢化钾共185g。加完后保持水浴温度不变，继续反应5h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取。第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h。过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.996kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯（蒸馏温度为100℃，真空度0.5mmHg），得到1.91kg1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为99.45%，收率为95.5%；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力30mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，得到4.65kg含水粗品，经分水后得到4.01kg粗品，收率为93%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.7%；
c精馏：在容量为5L的三口瓶中加入4.01kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20cm精馏柱，液温控制在75℃，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg。8h后蒸馏完毕，得到主馏分3.84kg，收率为96.3%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为99.70%。所得产品外观无色透明；
本合成方法全过程三步反应的总收率为84.8%。
实施例3
a还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇。水浴加热至50℃后，分批次加入硼氢化钾共40g。加完后保持水浴温度不变，继续反应5h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取。第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h。过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.99kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯（蒸馏温度为100℃，真空度1mmHg），得到1.91kg1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为99.3%，收率为95.5%；
步骤b和步骤c与实施例1相同。
实施例4
a还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇。水浴加热至80℃后，分批次加入硼氢化钾共40g。加完后保持水浴温度不变，继续反应5h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取。第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h。过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.75kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯（蒸馏温度为100℃，真空度1mmHg），得到1.65kg1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为98.7%，收率为82.5%；
步骤b和步骤c与实施例1相同。
实施例5
步骤a与实施例1相同；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.4g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力35mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，经分水后得到4.022kg粗品，收率为91.6%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.42%；
步骤c与实施例1相同。
实施例6
步骤a与实施例1相同；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力30mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以40mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，经分水后得到3.682kg粗品，收率为84%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为95.42%；
步骤c与实施例1相同。
实施例7
步骤a与实施例1相同；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到220℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力30mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以40mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，经分水后得到3.700kg粗品，收率为84.3%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.12%；
步骤c与实施例1相同。
实施例8
步骤a与实施例1相同；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力30mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以40mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，经分水后得到3.940kg粗品，收率为89.8%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为96.52%；
步骤c与实施例1相同。
实施例9
步骤a与实施例1相同；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，4g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力45mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，经分水后得到3.100kg粗品，收率为70.6%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.92%；
步骤c与实施例1相同。
实施例10
步骤a与实施例1相同；
b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.45g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏（压力25mmHg）。控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止蒸馏，经分水后得到4.200kg粗品，收率为95.7%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.72%。
步骤c与实施例1相同。
实施例11
步骤a和步骤b与实施例1相同；
c精馏：在容量为5L的三口瓶中加入4kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20cm精馏柱，液温控制在90℃，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg。8h后蒸馏完毕，得到主馏分3.78kg，收率为94.5%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为99.52%。所得产品外观无色透明。
对比例1
a还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇。水浴加热至30℃后，分批次加入硼氢化钾共140g。加完后保持水浴温度不变，继续反应15h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取。第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h。过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.44kg中间体粗品。再进行常压蒸馏提纯，得到1.22kg1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为97.3%，收率为61%；
步骤b和步骤c与实施例1相同。
对比例2
步骤a和步骤b与实施例1相同；
c精馏：在容量为5L的三口瓶中加入4kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20cm精馏柱，液温控制在100℃，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg。8h后蒸馏完毕，得到主馏分3.85kg，收率为28%，产品聚合程度严重，聚合率约70%。通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.3%。所得产品外观无色透明。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (2)
1.一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，具体步骤如下：
a、还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇；水浴加热至30℃后，分批次加入硼氢化钾共240g；加完后保持水浴温度不变，继续反应3h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取；第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次；合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h；过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.993kg中间体粗品；再进行蒸馏提纯，蒸馏温度为100℃，真空度为1mmHg，得到1.9kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为99.45%，收率为95%；
b、脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇；当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏，蒸馏压力为25mmHg；控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏；反应结束停止蒸馏，得到4.65kg含水粗品，经分水后得到4.082kg粗品，收率为93%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.46%；
c、精馏：在容量为5L的三口瓶中加入4kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20cm精馏柱，液温控制在75℃，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg；8h后蒸馏完毕，得到主馏分3.85kg，收率为96.3%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为99.75%，所得产品外观无色透明；三步反应的总收率为85%。
2.一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，具体步骤如下：
a、还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2kg的4-甲氧基苯乙酮和4L体积分数为95%的乙醇；水浴加热至30℃后，分批次加入硼氢化钾共185g；加完后保持水浴温度不变，继续反应5h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4L自来水终止反应，搅拌45min后，开始萃取；第一次加入4.5L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5L乙酸乙酯萃取两次；合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3h；过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.996kg中间体粗品；再进行蒸馏提纯，蒸馏温度为100℃，真空度为0.5mmHg，得到1.91kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，经GC检测其纯度为99.45%，收率为95.5%；
b、脱水反应：先将油浴锅温度加热到190℃，在容量为1L的三口瓶中预先加入30g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，0.2g硫酸氢钾，在容量为5L的恒压滴液漏斗中加入500g的1-(4-甲氧基苯基)乙醇；当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸馏装置，开始水泵减压蒸馏，蒸馏压力为30mmHg；控制1-(4-甲氧基苯基)乙醇以17mL/min的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加完后，继续加入4.47kg的1-(4-甲氧基苯基)乙醇，无需停止加热蒸馏；反应结束停止蒸馏，得到4.65kg含水粗品，经分水后得到4.01kg粗品，收率为93%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98.7%；
c、精馏：在容量为5L的三口瓶中加入4.01kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20cm精馏柱，液温控制在75℃，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg；8h后蒸馏完毕，得到主馏分3.84kg，收率为96.3%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为99.70%，所得产品外观无色透明；三步反应的总收率为84.8%。
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