CN104419340A - 除渣用粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及除渣用粘合片。本发明提供能够更可靠地进行除渣的粘合带。本发明的粘合片用于将冲裁加工后不需要的部分粘贴而除去,所述粘合片具备基材和粘合剂层,并且对聚对苯二甲酸乙二醇酯的180°剥离粘合力为2.5N/20mm以上。本发明的粘合片优选硅氧烷气体量为20ng/cm2以下,释气量为20μg/cm2以下。另外,本发明的粘合片中,优选所述基材为聚烯烃层与聚对苯二甲酸乙二醇酯层的层叠体。
Description
技术领域
本发明涉及用于除去将粘合片冲裁为规定形状时等加工后不需要的部分(渣)的粘合片。
背景技术
粘合片被加工为各种形状后使用。该加工通过将粘合片按照所需的形状冲裁出标签后,将由该冲裁而产生的不需要部分(渣)剥离而进行(例如,参见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-271631号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,在上述将渣剥离的所谓除渣工序中,期望能够更可靠地进行除渣的粘合带。因此,本发明的目的在于提供能够更可靠地进行除渣的粘合带。
用于解决问题的手段
本发明的粘合片为用于解决上述问题的、用于将冲裁加工后不需要的部分粘贴而除去的粘合片,其中,
所述粘合片具备基材和粘合剂层,并且
对聚对苯二甲酸乙二醇酯的180°剥离粘合力为2.5N/20mm以上。
另外,本发明的粘合片,优选硅氧烷气体量为20ng/cm2以下,释气量为20μg/cm2以下。
另外,本发明的粘合片中,优选所述基材为聚烯烃层与聚对苯二甲酸乙二醇酯层的层叠体。
另外,本发明的粘合片中,优选所述聚烯烃层包含选自由线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中的至少两种。
另外,本发明的粘合片中,优选所述聚烯烃层为包含两种以上聚烯烃层的层叠体。
另外,本发明的粘合片,优选以卷绕体的形态,在60℃、90%RH保存240小时后对不锈钢的180°剥离粘合力与保存前相比为1.5倍以下。
另外,本发明的粘合片中,优选所述粘合剂层为由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层。
发明效果
本发明的粘合带可以提供能够更可靠地进行除渣的粘合带。
具体实施方式
以下,对本发明进行具体说明。
另外,本说明书中,表示范围的“A~B”是指A以上且B以下,本说明书中列举的各种物性,如果没有特别说明,是指通过后述的实施例中记载的方法测定的值。另外,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”等中的“(甲基)丙烯酸”,是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。另外,本说明书中的“主要成分”,是指在该组成中以重量基准计含有比例最高的成分,通常是指50重量%以上。另外,本说明书中,“粘合片”也包括带状的构成、即“粘合带”。
本发明的粘合片用于将冲裁加工后不需要的部分粘贴而除去,具备基材和粘合剂层。
I.粘合剂层
作为构成上述粘合剂层的粘合剂,没有特别限制,可以列举丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂等,更优选丙烯酸类粘合剂。
作为丙烯酸类粘合剂,优选使用含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂。作为上述丙烯酸类聚合物,可以列举例如使含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合(例如溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到的聚合物。
上述粘合剂中丙烯酸类聚合物的含量没有特别限制,通常为50重量%以上,优选为60~100重量%,更优选为70~95重量%。
另外,上述丙烯酸类聚合物中(甲基)丙烯酸烷基酯构成单元的含量优选为50重量%以上且99.9重量%以下,更优选为60重量%以上且95重量%以下,进一步优选70重量%以上且93重量%以下。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选具有碳原子数为2~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数3~8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外,上述丙烯酸类聚合物根据需要可以含有能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分(可共聚单体)作为构成单元。作为可共聚单体,可以优选使用具有极性基团的单体。
作为可共聚单体的具体例,可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等含羟基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体;丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代的)酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺、N-[8-(甲基)丙烯酰氧基八亚甲基]琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉等含氮杂环类单体;N-乙烯基羧酸酰胺类;N-乙烯基己内酰胺等内酰胺类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体;异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;(甲基)丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基单体;含氟原子(甲基)丙烯酸酯;含硅原子(甲基)丙烯酸酯;等。另外,这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。
丙烯酸类聚合物含有上述可共聚单体作为构成单元时,可以优选使用含羟基单体、含羧基单体。作为可共聚单体的使用量,没有特别限制,通常相对于用于制备丙烯酸类聚合物的单体成分总量可以含有0.1~30重量%、优选0.5~20重量%、更优选1~15重量%可共聚单体。
另外,为了调节所形成的粘合剂层的凝聚力,丙烯酸类聚合物中根据需要可以含有多官能单体。作为多官能单体,可以列举例如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中,可以优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为多官能单体的使用量,根据其分子量、官能团数等而不同,可以添加使得相对于用于制备丙烯酸类聚合物的单体成分总量为0.01~3.0重量%、优选为0.02~2.0重量%、更优选为0.03~1.0重量%。
为了调节凝聚力,除了上述多官能单体以外也可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂,可以列举例如:环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别是可以优选使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。作为一个优选实施方式,可以并用异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。
作为交联剂的使用量,相对于丙烯酸类聚合物例如为0.001~3.0重量%,优选为0.01~2.0重量%,更优选为0.02~1.0重量%。
作为异氰酸酯类交联剂,可以列举例如:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加成物。
作为环氧类交联剂,可以列举例如:双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
粘合剂中可以配合各种添加剂。作为这样的添加剂,可以列举例如:松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等增粘剂;增塑剂;填充剂;抗老化剂;表面活性剂;颜料(着色剂)等。
粘合剂层的形成方法没有特别限制,例如,可以通过将粘合剂涂布到隔片或基材等适当的支撑体上形成粘合剂层后,根据需要进行干燥或固化(利用热或活性能量射线进行的固化)而形成。另外,利用活性能量射线进行固化(光固化)时,由于光聚合反应受到空气中的氧气的阻碍,因此优选通过在粘合剂层上粘贴隔片或基材等适当的支撑体,或者通过在氮气气氛下进行光固化等而隔绝氧。粘合剂层的形成时使用的适当的支撑体可以在制作粘合片时在适当的时期剥离,也可以在使用制作后的粘合片时剥离。
上述粘合剂层的厚度可以根据用途适当设定,没有特别限制,可以为约1μm~约100μm,优选为约2μm~约80μm,特别优选为约5μm~约50μm。
II.基材
作为上述基材,没有特别限制,可以列举例如:具备剥离层和增强层、背面(与接触粘合剂层的面相反侧的面)为剥离层的构成。
(剥离层)
作为上述剥离层,可以列举例如:利用聚烯烃类树脂形成的层。作为构成剥离层的聚烯烃类树脂,可以列举例如:聚乙烯(例如,低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属催化剂法聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)、聚丙烯、聚丁烯[例如,聚(1-丁烯)等]、聚(4-甲基-1-戊烯)、α-烯烃共聚物[例如,乙烯与碳原子数3~10的α-烯烃的共聚物(有时称为“乙烯-α-烯烃共聚物”)、丙烯与碳原子数4~10的α-烯烃的共聚物(有时称为“丙烯-α-烯烃共聚物”)等]等。
另外,作为烯烃类树脂,也可以使用乙烯与α-烯烃以外的成分的共聚物[例如,乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)等乙烯-不饱和羧酸共聚物;离聚物;乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);乙烯-乙烯醇共聚物等]。聚烯烃类树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外,前述乙烯-α-烯烃共聚物(乙烯与碳原子数3~10的α-烯烃的共聚物)中,作为碳原子数3~10的α-烯烃,可以优选使用选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯组成的组中的至少一种α-烯烃。因此,作为乙烯-α-烯烃共聚物,可以列举例如:乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(1-丁烯)共聚物等。另外,丙烯-α-烯烃共聚物中,作为碳原子数4~10的α-烯烃,可以优选使用选自由1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯组成的组中的至少一种α-烯烃(共聚单体)。因此,作为丙烯-α-烯烃共聚物,可以列举例如:丙烯-(1-丁烯)共聚物等。
作为聚烯烃类树脂,优选聚乙烯(优选低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、乙烯-α-烯烃共聚物,其中,可以优选使用选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯以及乙烯-α-烯烃共聚物的至少两种乙烯类聚合物。
作为前述乙烯类聚合物,优选至少含有线性低密度聚乙烯,特别是,优选含有线性低密度聚乙烯作为主要成分并且含有低密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物。
含有线性低密度聚乙烯作为主要成分并且含有低密度聚乙烯以及乙烯-α-烯烃共聚物时,它们的配合比例没有特别限制,例如,相对于线性低密度聚乙烯100重量份,优选低密度聚乙烯为大于0重量份且25重量份以下,更优选为5~20重量份。另外,乙烯-α-烯烃共聚物相对于上述线性低密度聚乙烯100重量份优选为30~500重量份,更优选为100~400重量份。偏离该配合比例范围时,有时产生损害剥离功能或者成形性不足的不良状况。
另外,前述线性低密度聚乙烯中,作为与乙烯一起使用的共聚单体成分,可以适当选择,其中优选1-己烯或1-辛烯。
另外,本说明书中,低密度聚乙烯是指密度为0.910g/cm3以上且小于0.930g/cm3的聚乙烯,线性低密度聚乙烯是指使α-烯烃与重复单元乙烯共聚而得到的、密度为0.910g/cm3以上且小于0.930g/cm3的线性聚乙烯共聚物。另外,茂金属催化剂法聚乙烯是指使用茂金属催化剂合成的聚乙烯,中密度聚乙烯是指密度为0.930g/cm3以上且小于0.942g/cm3的聚乙烯,高密度聚乙烯是指密度为0.942g/cm3以上的聚乙烯。
作为乙烯类聚合物等聚烯烃类树脂,可以基于公知的方法,通过适当选择其聚合反应条件以及之后的纯化、分离条件等容易地得到。另外,也可以直接使用市售品。
剥离层的表面可以是平滑的,也可以具有凹凸部(特别是微细的凹凸部)。作为在表面凹凸剥离层的表面形成的凹凸部,各凹凸部的形状可以全部为相同的形状,另外,也可以部分为相同的形状,另外,也可以全部为不同的形状。另外,各凹凸部的形状为部分相同或者全部不同的形状时,各凹凸部的形状可以具有规则地不同的形状,也可以具有不规则地不同的形状。另外,作为配置各凹凸部的形态,可以为以规则的位置关系配置的形态,也可以为以不规则的位置关系配置的形态。因此,凹凸部的全部相同、或者规则地或者不规则地不同形状的各凹凸部可以具有以规则的或不规则的位置关系配置的形态。
作为上述凹凸部,优选不规则地不同形状的各凹凸部为以不规则的位置关系配置的形态的凹凸部(有时也称为“不规则凹凸部”),此时,特别优选各凹凸部为微细的凹凸部。即,剥离层表面的凹凸形状优选为由不规则凹凸部得到的凹凸形状(特别是微细的凹凸形状)。
象这样剥离层具有凹凸形状的表面时,作为剥离层表面的表面粗糙度(平均粗糙度)Ra,没有特别限制,例如可以从0.5~5μm(优选1~3μm)的范围内选择,特别是,优选为1.5~2μm。另外,作为剥离层表面的最大粗糙度Rt,没有特别限制,例如可以从1~15μm(优选3~10μm)的范围内容选择,特别是,优选为4~8μm。
剥离层表面的表面粗糙度Ra和最大粗糙度Rt可以通过使用TENCOR公司制造的接触式表面粗糙度测定装置“P-11”进行测定。
作为形成表面凹凸剥离层中的凹凸部的方法,可以使用公知或惯用的凹凸部形成方法,可以列举例如:将熔融状态的聚烯烃类树脂挤压到实施了凹凸雕刻的成形辊等上而转印凹凸形状的方法;在利用聚烯烃类树脂形成层后,挤压到具有凹凸形状的辊等上而形成凹凸部的方法等,可以根据目标的凹凸部的形状或者剥离衬垫的层构成等从公知或惯用的方法中适当选择。
表面凹凸剥离层可以具有单层或多层的任意一种构成。另外,作为表面凹凸剥离层的厚度,没有特别限制,例如可以为5~20μm,优选为7~15μm。表面凹凸剥离层的厚度过薄时,厚度不均匀,另一方面,过厚时,在仅设置在基材薄膜的单面时,有时防卷曲性下降,另外在设置在两面时,有时释气量增加。
另外,表面凹凸剥离层的厚度是指从凸部的顶点(顶部)至表面凹凸剥离层的下部的厚度。作为求出表面凹凸剥离层的厚度时的凸部,可以为高度最大的凸部、高度为平均的凸部的任意一种凸部,可以优选采用高度最大的凸部。
(增强层)
作为上述增强层,没有特别限制,可以使用例如:由热塑性树脂构成的薄膜或片[例如,由高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等聚乙烯类树脂、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯-1等聚烯烃类树脂;各种聚酰胺类树脂(所谓的“尼龙”等);聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯;聚苯乙烯等苯乙烯类树脂;聚氯乙烯等公知的热塑性树脂构成的薄膜或片等]、金属箔(例如,铝箔、不锈钢箔、铜箔等)。作为基材的材料的热塑性树脂或金属等可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,作为基材,可以优选使用由聚丙烯或聚酯构成的薄膜或片。
增强层可以具有单层或多层的任意一种构成。
作为增强层的厚度,没有特别限制,例如可以从10~100μm(优选25~80μm,更优选30~60μm)的范围内选择。
另外,本发明中,增强层的表面可以进行电晕放电处理等表面处理。
(底涂层)
本实施方式中,在增强层与剥离层之间可以设置底涂层。作为这样的底涂层,可以由例如与上述剥离层同样的聚烯烃类树脂(特别是低密度聚乙烯等聚乙烯类树脂)等形成,底涂层可以具有单层或多层的任意一种构成。
作为底涂层的厚度,可以设定为例如5~20μm,优选8~15μm。
III.粘合片
上述粘合片对聚对苯二甲酸乙二醇酯的180°剥离粘合力为2.5N/20mm以上,优选为4N/20mm以上,更优选为5N/20mm以上。上限没有特别限制,例如为20N/20mm以下,优选为15N/20mm以下,更优选为10N/20mm以下。
另外,上述粘合片的硅氧烷气体量优选为20ng/cm2以下,更优选为10ng/cm2以下,进一步优选为5ng/cm2以下。
另外,上述粘合片的释气量优选为20μg/cm2以下,更优选为10μg/cm2以下,进一步优选为5μg/cm2以下。
上述粘合片以卷绕体的形态,在60℃、90%RH保存240小时后对不锈钢的180°剥离粘合力与保存前相比优选为1.5倍以下,更优选为1.1倍以下。
实施例
以下,列举实施例和比较例更具体地说明本发明。但是,本发明不受以下的实施例和比较例的任何限制。另外,以下的说明中,“份”及“%”如果没有特别说明为重量基准。
[实施例1]
(基材的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“ルミラーS-105-50”,东丽公司制造,厚度50μm)上,以串联方式在模头下部温度325℃的条件下挤出并层叠低密度聚乙烯(商品名“L-1850A”,旭化成サンテック公司制造)使得干燥后的厚度为10μm,从而形成底涂层。接着,在该底涂层上,在模头下部温度273℃的条件下挤出并层叠在混合树脂(在商品名“モアテック0628D”,出光石油化学公司制造,线性低密度聚乙烯中添加有15重量%低密度聚乙烯的混合树脂)100份中混合300份乙烯-丙烯共聚物(商品名“タフマーP0180”,三井化学公司制造)而得到的树脂组合物(剥离层的构成成分)使得干燥后的厚度为10μm,从而形成剥离层,然后,利用实施了压花加工的冷却消光辊作为冷却辊在剥离层的表面实施微细凹凸加工,由此形成表面为凹凸形状的剥离层(表面凹凸剥离层),从而制作了基材。
另外,前述表面凹凸剥离层的凹凸形状为以规则的位置关系配置不规则地不同形状的各凹凸部的形状。该表面凹凸剥离层中,其表面的表面粗糙度Ra为1.5μm,另外,最大粗糙度为4μm。
(粘合剂的制作)
以乙酸乙酯作为溶剂,以0.1重量份偶氮二异丁腈作为引发剂,使93重量份丙烯酸丁酯、7重量份丙烯酸以及0.05重量份丙烯酸4-羟基丁酯进行溶液聚合,从而得到重均分子量为150万的丙烯酸类聚合物的溶液(固体成分浓度:25重量%)。在该溶液中,相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份配合0.4重量份(按固体成分换算)异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“コロネートL”,三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物,固体成分浓度75重量%),从而得到粘合剂组合物溶液。
(粘合片的制作)
在制作的基材的PE薄膜层的面上涂布上述粘合剂组合物使得干燥后的厚度为5μm,在120℃干燥3分钟,从而在基材上形成粘合剂层,制作了粘合片。
[实施例2~7]
将粘合剂层的厚度变更为表1所示的值,除此以外,进行与实施例1同样的操作,制作了粘合片。
[实施例8]
使用未实施压花加工的表面光滑的冷却消光辊代替实施了压花加工的冷却消光辊作为冷却辊,除此以外,进行与实施例1同样的操作,制作了剥离层表面光滑的粘合片。
[比较例1]
使用粘合片(商品名“No.31B”,日东电工株式会社制造,38μm的聚酯基材/25μm丙烯酸类粘合剂层的层叠体)。
[比较例2]
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中加入包含59重量份丙烯酸丁酯、40重量份甲基丙烯酸丁酯和1重量份丙烯酸的单体混合物、作为聚合引发剂的过硫酸铵0.2重量份、乳化剂0.6重量份和水100重量份,进行乳液聚合。然后,利用10重量%的氨水调节到pH8,从而得到聚合物乳液。
相对于该乳液的固体成分100重量份,混合1重量份受阻胺类光稳定剂(商品名“TINUVIN 765”,BASF公司制造)、0.5重量份苯并***类紫外线吸收剂(商品名“TINUVIN 213”,BASF公司制造)、2份含有唑啉基的水溶***联剂(商品名“エポクロスWS-500”,日本催化剂公司制造,唑啉基当量220g固体/当量),从而制备了再剥离型压敏胶粘剂。将该再剥离型压敏胶粘剂涂布到60μm的低密度聚乙烯薄膜的单面使得干燥后的厚度为10μm,并在80℃干燥5分钟,从而制作了胶粘片。
[比较例3]
相对于由30重量%丙烯酸2-乙基己酯、60重量%丙烯酸乙酯、6重量%甲基丙烯酸甲酯、4重量%丙烯酸2-羟基乙酯的配合比构成的丙烯酸类粘合剂(聚苯乙烯换算的重均分子量:60万,乙酸乙酯溶液)100重量份,添加3重量份异氰酸酯类交联剂(商品名“コロネートL”,日本聚氨酯工业株式会社制造),制作了丙烯酸类粘合剂溶液。然后,在厚度38μm的双轴拉伸聚酯薄膜的一面涂布脱模剂(商品名“ピーロイル1010”,一方社油脂工业公司制造)使得干燥后为约1μm,得到支撑基材。在该支撑基材的另一面上涂布丙烯酸类粘合剂溶液并干燥使得干燥后的厚度为0.015mm,从而制作了表面保护片。
[比较例4]
在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“ルミラーS-105-50”,东丽公司制造,厚度50μm)的面上,涂布上述粘合剂组合物溶液使得干燥后的厚度为25μm,在120℃干燥3分钟,从而在基材上形成粘合剂层,制作了粘合片。然后,对进行了聚硅氧烷脱模处理的PET薄膜(商品名“ダイヤホイルMRF#38”,三菱树脂公司制造,厚度38μm)进行贴合,从而制作了粘合片。另外,该粘合片具备剥离衬垫(进行了聚硅氧烷脱模处理的PET薄膜),因此在粘合带使用时,产生剥离衬垫废料,不优选。
(180°剥离粘合力的测定)
关于对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的180°剥离粘合力,将评价用样品在23℃的环境下、在2kg辊、一次往返的条件下压接到贴合有表面具有作为被粘物的聚对苯二甲酸乙二醇酯的胶带(商品名“SPAP-5030T2”,日东电工公司制造)的SUS304板上,在23℃老化30分钟后,在23℃的环境下使用拉伸试验机(商品名“TG-1kN”,ミネベア公司制造),通过以300mm/分钟的拉伸速度沿180°的剥离方向进行剥离,测定作为常态时的胶粘力的180°剥离胶粘强度。
另外,关于对不锈钢的180°剥离粘合力,除了将被粘物变为不锈钢(SUS304BA钢板)以外,进行同样的操作进行测定。
另外,关于50℃保存后的粘合力,在将粘合片卷绕的状态下,在50℃保存24小时后,通过与上述同样的方法测定对不锈钢的180°剥离粘合力。
(硅氧烷气体的测定)
将实施例和比较例中得到的粘合片切割为宽度1cm、长度7cm的尺寸而得到测定样品。
利用吹扫捕集顶空进样器(purge&trap head space sampler),将上述测定样品在120℃加热10分钟,捕集所产生的气体,然后对于该捕集的成分,使用气相色谱/质谱分析仪进行测定。使用利用D3~D6标准制作的标准曲线计算前述成分中的硅氧烷气体(检测到的D3~D6(环状硅氧烷))的量。将其换算为粘合剂层每单位面积的值,求出硅氧烷气体发生量(单位:ng/cm2)
另外,上述利用D3~D6标准得到的标准曲线,通过使用微量注射器将D3~D6的溶液(浓度:1ng/μg、10ng/μg)注入到加热容器中(注入量:1μl),捕集产生的气体,并用气相色谱/质谱分析仪测定所述气体而制作。
(释气的测定)
将实施例和比较例中得到的粘合片切割为宽度1cm、长度7cm的尺寸而得到测定样品。
利用吹扫捕集顶空进样器,将上述测定样品在120℃加热10分钟,捕集所产生的气体(释气),然后对于该捕集的成分,使用气相色谱/质谱分析仪进行测定。所产生的气体量作为基于正癸烷标准的换算值求出,并换算为粘合剂层每单位面积的值,计算出释气量(在120℃加热10分钟时产生的释气量)(单位:μg/cm2)。
(退卷力的测定)
基于JIS Z0237(2000),将卷绕为卷筒状的宽度20mm的粘合片作为试样,在测定环境温度23℃下,使用退卷力测定装置,测定退卷速度30m/分钟时的退卷力。另外,关于退卷力,将输出的退卷力的最大值作为退卷力。
(拉伸弹性模量的测定)
对于实施例和比较例中得到的粘合片,根据JIS K7161,在下述的条件下进行拉伸,由此得到应力-应变曲线。拉伸弹性模量通过两点的应变ε1=1以及ε2=2之间的曲线的线性回归而求出。
拉伸弹性模量测定条件:
测定温度:40℃(在该温度下将试验片保持30分钟以上后开始测定)
试验片的宽度:10mm
拉伸速度:300mm/分钟
夹盘间距:50mm
使用从不同部位切出的三个试验片进行上述测定,将它们的平均值作为拉伸弹性模量。
(作业性的评价)
通过将实施例和比较例中得到的粘合片在2kg辊一次往返的条件下贴合到不锈钢板上,将刚粘贴后未产生褶皱的情况评价为○、将产生褶皱的情况评价为×。
(拾取性的评价)
将由剥离衬垫/粘合剂层/基材构成的单面粘合带(商品名“SPAP-5030T2”,日东电工公司制造)从剥离衬垫侧进行半切割,在剥离衬垫侧的端部,通过使2kg辊一次往返而贴合实施例和比较例中得到的粘合片,沿180°方向以300mm/分钟进行剥离时,将半切割后的胶带从剥离纸剥离的情况评价为○、将未剥离的情况评价为×。
本发明不限于前述的各实施方式,在权利要求所示的范围内可以进行各种变更,将不同的实施方式中各自公开的技术手段适当组合而得到的实施方式也包含在本发明的技术范围内。
Claims (7)
1.一种粘合片,用于将冲裁加工后不需要的部分粘贴而除去,
所述粘合片具备基材和粘合剂层,并且
对聚对苯二甲酸乙二醇酯的180°剥离粘合力为2.5N/20mm以上。
2.如权利要求1所述的粘合片,其中,硅氧烷气体量为20ng/cm2以下,释气量为20μg/cm2以下。
3.如权利要求1或2所述的粘合片,其中,所述基材为聚烯烃层与聚对苯二甲酸乙二醇酯层的层叠体。
4.如权利要求3所述的粘合片,其中,所述聚烯烃层包含选自由线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中的至少两种。
5.如权利要求3或4所述的粘合片,其中,所述聚烯烃层为包含两种以上聚烯烃层的层叠体。
6.如权利要求1~5中任一项所述的粘合片,其中,以卷绕体的形态,在60℃、90%RH保存240小时后对不锈钢的180°剥离粘合力与保存前相比为1.5倍以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的粘合片,其中,所述粘合剂层为由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层。
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