CN104370774B - 一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法 - Google Patents
一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104370774B CN104370774B CN201410547344.4A CN201410547344A CN104370774B CN 104370774 B CN104370774 B CN 104370774B CN 201410547344 A CN201410547344 A CN 201410547344A CN 104370774 B CN104370774 B CN 104370774B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rosinyl
- carbamate
- ammonium salt
- quaternary ammonium
- salt derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC[N+](C)(C)*(C)C Chemical compound CC[N+](C)(C)*(C)C 0.000 description 2
- LJLNBYMUHAIOKG-UHFFFAOYSA-N CC(CN)OC(C)=O Chemical compound CC(CN)OC(C)=O LJLNBYMUHAIOKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法。该方法利用马来海松酸环氧树脂与CO2在催化剂作用下反应合成松香基环碳酸酯,将其与胺基化合物反应制备松香基氨基甲酸酯,进一步经季铵化反应得到含有氨基甲酸酯基团的新型松香基季铵盐衍生物。本发明制备的松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物,原料成本低,来源广泛,制备过程安全、无毒,因分子结构中引入具有抗菌活性的氨基甲酸酯极性基团,从而具有很好的水溶性、生物相容性以及优异的抗菌、杀菌性能,可用于抗菌、杀菌剂等领域。
Description
本发明为申请号201310222679.4、名称为“一种松香基环碳酸酯及其季铵盐抗菌衍生物的制备方法”的申请的分案申请。
技术领域
本发明公开了一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法,尤其涉及一种以松香基氨基甲酸酯与溴代烷烃反应制备松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物的方法。
背景技术
松香是一种重要的天然资源,具有可生物降解、可再生以及来源广泛、价格低廉等特点,其主要成分为树脂酸,分子结构中含有三元环菲骨架、双键及羧酸等基团。通过对松香化学结构改性,可制备不同类型的衍生物。其中,松香基阳离子型季铵盐化合物因低毒、无刺激性以及良好的乳化力、缓蚀力、抗菌和杀菌活性等优点受到广泛关注。但传统的季铵盐化合物难降解、易造成环境污染。现有研究表明,在季铵盐分子结构中引入醚、酯、酰胺、氨基甲酸酯及羟基等极性官能团能够有效地提高化合物的水溶性和生物降解性,使其更为绿色、环保。
发明内容
本发明的目的在于提供一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法。
本发明采用以下技术方案:一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物,其结构式为:
n=2~5,m=2~22。
所述的松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物是以松香基氨基甲酸酯与溴代烷烃在有机溶剂中反应制备,反应式为:
所述的溴代烷烃为含C2~C22烷基的溴代烷烃。
所述的反应温度为60~100℃,反应时间为5~24h。
本发明的有益效果:
1.本发明以可再生资源松香为原料制备生物质基环碳酸酯、氨基甲酸酯及其季铵盐衍生物,原料成本低,来源广泛,制备过程安全、无毒,且制备的环碳酸酯、松香基氨基甲酸酯及其季铵盐衍生物具有生物可降解性,环境友好。
2.本发明制备的松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物,因分子结构中引入具有抗菌活性的氨基甲酸酯极性基团,因而具有很好的水溶性、生物相容性以及优异的抗菌、杀菌性能。
附图说明
图1松香基环碳酸酯(R-C)的红外光谱图。
图2松香基氨基甲酸酯(R-Ca)的红外光谱图。
图3正丙基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-a)的红外光谱图。
图4正己基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-b)的红外光谱图。
图5正十二烷基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-c)的红外光谱图。
具体实施方式
本发明的马来海松酸环氧树脂按参考文献(热固性树脂,1996,11(2),19-22.)中的方法制备。
一种松香基环碳酸酯及其氨基甲酸酯季铵盐衍生物的制备方法。
该方法通过以下步骤实现:
第一步,在高压反应釜中,将一定质量的马来海松酸环氧树脂及催化剂溶于一定量的N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺,密封后通入CO2至压力为0.5~5MPa,在80~150℃反应2~24h制备松香基环碳酸酯,反应如式1所示。
所述的催化剂为金属卤化物/邻二醇类化合物的复合体系,金属卤化物与邻二醇类化合物的质量比为1:0.1~1:2。其中,金属卤化物为溴化锂(LiBr)、氯化锂(LiCl)、碘化钾(KI)、溴化钾(KBr)、溴化锌(ZnBr2)中的一种,用量为马来海松酸环氧树脂质量的0.1~5%;邻二醇类化合物为乙二醇、1,2-丙二醇,1,2-丁二醇等;所述的反应压力最佳为2MPa,反应温度最佳为120℃,反应时间最佳为7h。
第二步,将松香基环碳酸酯溶于少量有机溶剂,并与胺基化合物按物质的量的比1:1混合均匀,在25~100℃下反应2~8h制备松香基氨基甲酸酯,反应如式2所示。
所述的有机溶剂为石油醚、甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃中的任意一种;所述的胺基化合物为(CH3)2NR1NH2,其中,R1为C2~C5的烷基;如N,N-二甲氨基乙二胺、二甲氨基丙胺、4-二甲氨基丁胺等;所述的反应温度为25~100℃,反应时间2~8h;所述的反应温度最佳为70℃,反应时间最佳为2h。
第三步,将松香基氨基甲酸酯溶于少量有机溶剂,并与溴代烷烃按物质的量比1:1混合均匀,在60~100℃下反应5~24h制备松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物,反应如式3所示。
所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、石油醚、丙酮、环丁酮、乙酸乙酯、四氢呋喃中的任意一种;所述的溴代烷烃为含C2~C22烷基的溴代烷基,更佳的是含C2~C16烷基的溴代烷基,如溴代正丙烷、溴代正己烷、溴代十二烷、溴代十六烷、溴代异丁烷、溴代异辛烷等;所述的反应温度最佳为70℃,反应时间最佳为12h。
实施例1
在1L高压反应釜中,加入200g马来海松酸环氧树脂、2g溴化锂、1g乙二醇及70mLN-甲基吡咯烷酮(NMP),升温至120℃,通入CO2至一定压力,检漏后放空。重复操作三次,彻底排除釜内空气,通入CO2保持压力在2MPa,搅拌反应7h。反应完成后,排空釜内剩余的CO2,将产物趁热倒出,以热水洗涤除去催化剂及NMP,减压蒸馏除去水分得松香基环碳酸酯(R-C)。分析产物的环氧值,得其环氧基转化率为98.6%。
实施例1中产物松香基环碳酸酯(R-C)的1HNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ5.37(–C=CH–);δ4.87~5.08(methinehydrogensofcycliccarbonategroup);δ4.02~4.23(methylenehydrogensofcycliccarbonategroup);δ4.26~4.65(O–CH2–);δ2.95~3.00(CH–C=);δ2.87~2.91(CH–C=O);δ2.52~2.65(CH–CH3);δ1.05~1.86(CH2,CH3)。实施例1中产物松香基环碳酸酯的13CNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ177.9,172.1,171.9(carbonylcarbon);154.7(cyclicarbonatecarbon);δ147.3,123.3(–C=C–);δ73.9(methinecarbonsofcycliccarbonate);δ66.0(O–CH2–);δ63.3(methylenecarbonsofcycliccarbonate);δ55.7,53.8,49.3,47.3,40.9,37.5,36.5,34.5,32.3,30.5,28.2,21.6,21.1,20.2,19.5,17.4,16.7,16.5,15.5。
实施例1中产物松香基环碳酸酯(R-C)的红外光谱见附图1,IR:2932,2868cm-1(CH2,CH3);1791cm-1(C=O);1724cm-1(C=O);1457,1388cm-1(CH3,CH2);1161,1095,1049cm-1(C–O–C)。
实施例2
在带有搅拌器、温度计和回流冷凝管的四口圆底烧瓶中,加入40g松香基环碳酸酯、40mL乙醇,搅拌下升温至70℃,待松香基环碳酸酯溶解,滴加11.5g二甲胺基丙胺,TLC跟踪反应,至环碳酸酯反应完全。减压蒸馏除去溶剂,粗产品经乙醇/乙酸乙酯重结晶纯化,得棕色固体产物,即松香基氨基甲酸酯(R-Ca)。
实施例2中产物松香基氨基甲酸酯(R-Ca)的1HNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ5.37(–C=CH–);δ3.64~4.39(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,O–CH);δ3.14~3.36(N–CH2–);δ2.85~2.95(CH–C=O);δ2.54~2.65(CH–CH3);δ2.21(N–CH3);δ1.04~1.80(CH2,CH3)。
实施例2中产物松香基氨基甲酸酯(R-Ca)的13CNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ178.5,173.3,172.1(carbonylcarbon);156.8(NH–CO);δ148.3,123.6(–C=C–);δ62.5~72.5(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH);δ56.7(N–CH2–);δ45.1(N–CH3);δ53.8,52.1,49.2,47.1,39.4,37.5,36.3,34.9,32.4,30.5,29.4,26.9,21.6,21.1,20.2,19.5,17.4,16.7,16.5,15.5。
实施例2中产物松香基氨基甲酸酯(R-Ca)的红外光谱见附图2,IR:3338cm-1(–OH);2943,2866cm-1(CH2,CH3);1716cm-1(C=O);1530cm-1(N–H);1461,1385cm-1(CH3,CH2);1140cm-1(N–C);1101,1038cm-1(C–O–C)。
将上述方法制备的松香基氨基甲酸酯用少量有机溶剂溶解,与溴代烷烃按物质的量的比1:1混合均匀,在60~100℃下反应5~24h。具体方法见实施例3~5。
实施例3
在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口烧瓶中,加入20.0g松香基氨基甲酸酯、40mL乙醇,搅拌至完全溶解,升温至70℃,滴加1.87g溴代正丙烷,回流反应15h。减压蒸馏除去溶剂,粗产品经乙醇/乙酸乙酯重结晶,得深棕色固体产物,即正丙基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-a)。
实施例3中产物正丙基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-a)的1HNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ5.34(–C=CH–);δ3.45~4.30(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,O–CH);δ3.18~3.32(NH–CH2–);δ3.05(N+–CH3);δ2.87~2.91(N+–CH2);δ2.79~2.85(CH–C=O);δ2.60~2.69(N+–CH2);δ2.48~2.58(CH–CH3);δ0.90~1.98(CH2,CH3)。
实施例3中产物正丙基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-a)的13CNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ178.2,173.6,172.7(carbonylcarbon);156.9(NH–CO);δ147.7,123.9(–C=C–);δ61.6~72.5(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,N+–CH2);δ49.8(N+–CH3);δ55.3,49.4,48.2,42.8,37.4,36.6,35.4,34.5,32.3,30.2,28.4,25.7,22.9,21.5,20.2,19.4,17.1,16.5,16.0,15.6,9.6。
实施例3中产物(QAS-a)正丙基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-a)的红外光谱见附图3,IR:3324cm-1(–OH);2944,2869cm-1(CH2,CH3);1712cm-1(C=O);1528cm-1(N–H);1461,1386cm-1(CH3,CH2);1177cm-1(N+–C);1150cm-1(N–C);1103,1042cm-1(C–O–C)。
实施例4
在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口烧瓶中,加入40.0g松香基氨基甲酸酯、40mL乙醇,搅拌至完全溶解,升温至70℃,滴加5.02g溴代正己烷,回流反应12h。减压蒸馏除去溶剂,粗产品经乙醇/乙酸乙酯重结晶,得深棕色固体产物,即正己基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-b)。
实施例4中产物正己基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-b)的1HNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ5.37(–C=CH–);δ3.48~4.27(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,O–CH);δ3.17~3.35(NH–CH2–);δ3.08(N+–CH3);δ2.87~2.93(N+–CH2);δ2.75~2.83(CH–C=O);δ2.54~2.65(N+–CH2);δ2.36~2.43(CH–CH3);δ0.91~1.99(CH2,CH3)。
实施例4中产物正己基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-b)的13CNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ178.2,173.4,173.2(carbonylcarbon);156.8(NH–CO);δ147.7,123.7(–C=C–);δ61.5~72.2(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,N+–CH2);δ49.6(N+–CH3);δ52.0,48.8,48.2,41.9,40.5,37.1,36.9,36.0,35.3,32.0,31.7,30.5,25.2,22.9,22.5,21.7,21.1,19.2,16.2,15.0,12.5。
实施例4中产物(QAS-b)正己基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-b)的红外光谱见附图4,IR:3338cm-1(–OH);2930,2868cm-1(CH2,CH3);1713cm-1(C=O);1531cm-1(N–H);1464,1386cm-1(CH3,CH2);1177cm-1(N+–C);1149cm-1(N–C);1104,1039cm-1(C–O–C)。
实施例5
在装有温度计、搅拌器、冷凝管的四口烧瓶中,加入30.0g松香基氨基甲酸酯、40mL乙醇,搅拌至完全溶解,升温至75℃,滴加5.69g溴代正十二烷,回流反应17h。减压蒸馏除去溶剂,乙醇/乙酸乙酯重结晶,得深棕色固体产物,即正十二烷基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-c)。
实施例5中产物正十二烷基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-c)的1HNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ5.39(–C=CH–);δ3.58~4.33(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,O–CH);δ3.24~3.37(NH–CH2–);δ3.13(N+–CH3);δ2.85~2.94(N+–CH2);δ2.73~2.83(CH–C=O);δ2.51~2.62(N+–CH2);δ2.36~2.42(CH–CH3);δ0.89~2.00(CH2,CH3)。
实施例5中产物正十二烷基-松香基氨基甲酸酯季铵盐(QAS-c)的13CNMR(500MHz,CDCl3,δppm):δ178.2,173.4,172.8(carbonylcarbon);156.8(NH–CO);δ147.6,124.0(–C=C–);δ61.5~72.5(O–CH2–,CH–OH,CH2–OH,N+–CH2);δ49.8(N+–CH3);δ52.1,48.8,48.2,42.0,37.1,36.2,35.3,34.2,32.1,31.3,29.0,28.9,28.7,28.5,25.7,22.6,22.0,21.8,21.2,20.1,19.3,16.4,15.7,15.0,12.8。
实施例5中产物正十二烷基-松香基季铵盐(QAS-c)的红外光谱见附图5,IR:3329cm-1(–OH);2923,2853cm-1(CH2,CH3);1715cm-1(C=O);1530cm-1(N–H);1465,1386cm-1(CH3,CH2);1177cm-1(N+–C);1150cm-1(N–C);1103,1038cm-1(C–O–C)。
实施例6
松香基氨基甲酸酯及其季铵盐抗菌衍生物的抗菌性能测试:①菌悬液的制备:将金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌等四种实验用菌接种到牛肉膏蛋白胨培养基斜面上,37℃活化24h,细黄链霉菌接种到高氏I号培养基斜面上,28℃活化3d,然后用接种环分别挑取各菌种适量到无菌水中,使菌悬液的菌种浓度为105~106CFU/mL。②滤纸片的制备及处理:用打孔器制备一定数量直径5.0mm的滤纸圆片,121℃灭菌20min后置烘箱烘干备用。用无菌镊子取灭菌后烘干的滤纸片,分别浸泡在各种不同浓度的待测化合物溶液中12h,同时以相应溶剂为空白。用紫外灭菌30min。使用前30min沥干。③采用滤纸片法对化合物进行抑菌活性测试:无菌操作下,用无菌吸管吸取菌悬液0.1mL滴加在相应平板培养基表面,用涂布棒涂抹均匀后放置30min后将浸泡在不同溶液中的滤纸片贴在每皿含菌平板上,每皿5片滤纸,均匀分布,金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌37℃恒温培养24h、细黄链霉菌28℃恒温培养3d后,以十字交叉法测量其抑菌圈直径,比较抑菌效果。以上实验重复两次,数据取平均值(见表1)。
表1松香基氨基甲酸酯及其季铵盐衍生物的抑菌圈直径(mm)
其中,QAS-a为正丙基-松香基氨基甲酸酯季铵盐;QAS-b为正己基-松香基氨基甲酸酯季铵盐;QAS-c为正十二烷基-松香基氨基甲酸酯季铵盐;R-Ca为松香基氨基甲酸酯。
本发明所制备的松香基氨基甲酸酯及其季铵盐衍生物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌及细黄链霉菌均具有较好的抗菌活性。
Claims (3)
1.一种松香基氨基甲酸酯季铵盐,其特征在于:松香基氨基甲酸酯季铵盐的结构式为:
,
n=2~5,m=2~22。
2.制备权利要求1所述的松香基氨基甲酸酯季铵盐的方法,其特征在于:所述的松香基氨基甲酸酯季铵盐是以松香基氨基甲酸酯与溴代烷烃在有机溶剂中反应制备,反应式为:
,
n=2~5,m=2~22。
3.如权利要求2所述的制备松香基氨基甲酸酯季铵盐的方法,其特征在于:所述的溴代烷烃为C3~C23的溴代烷烃,反应温度为60~100℃,反应时间为5~24h;所述的有机溶剂为石油醚、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、苯、甲苯中的任意一种。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310222679.4A CN103304534B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基环碳酸酯及其季铵盐抗菌衍生物的制备方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310222679.4A Division CN103304534B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基环碳酸酯及其季铵盐抗菌衍生物的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104370774A CN104370774A (zh) | 2015-02-25 |
CN104370774B true CN104370774B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=49130293
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310222679.4A Expired - Fee Related CN103304534B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基环碳酸酯及其季铵盐抗菌衍生物的制备方法 |
CN201410546589.5A Expired - Fee Related CN104370773B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基氨基甲酸酯及其制备方法 |
CN201410547344.4A Expired - Fee Related CN104370774B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310222679.4A Expired - Fee Related CN103304534B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基环碳酸酯及其季铵盐抗菌衍生物的制备方法 |
CN201410546589.5A Expired - Fee Related CN104370773B (zh) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 一种松香基氨基甲酸酯及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (3) | CN103304534B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104645874B (zh) * | 2015-02-05 | 2017-03-15 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种松香基胆碱季铵盐表面活性剂及其制备方法 |
CN105061388B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-06-23 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种没食子酸基环碳酸酯、非异氰酸酯聚氨酯及其制备方法 |
CN105504272A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-20 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种poss改性松香基非异氰酸酯聚氨酯及其制备方法 |
CN115260046B (zh) * | 2022-08-22 | 2023-06-27 | 贵州大学 | 一种松香酸酯类化合物及其制备方法和应用 |
CN115417970B (zh) * | 2022-09-21 | 2024-05-24 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种透明松香基自修复聚氨酯弹性体及其合成方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0599265A1 (en) * | 1992-11-24 | 1994-06-01 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Antibacterial, antifungal compound and its production method |
CN1796435A (zh) * | 2004-12-22 | 2006-07-05 | 中国科学院化学研究所 | 改性聚丁二酸丁二醇酯及其合成方法 |
CN103113552A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-05-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种松香基扩链剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040236119A1 (en) * | 2003-04-24 | 2004-11-25 | Jurgen Van Holen | Process using a cyclic carbonate reactant and beta-hydroxyurethanes thereby obtained |
CN101249400B (zh) * | 2008-04-09 | 2011-07-20 | 广西大学 | 马来松香基三季铵盐类阳离子表面活性剂及其制备方法 |
CN101914029B (zh) * | 2010-06-03 | 2013-07-03 | 东北林业大学 | 松香基Gemini表面活性剂的制备方法 |
CN102206324B (zh) * | 2011-03-29 | 2012-12-12 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种全生物基环氧树脂组合物及其固化物 |
-
2013
- 2013-06-05 CN CN201310222679.4A patent/CN103304534B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-05 CN CN201410546589.5A patent/CN104370773B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-05 CN CN201410547344.4A patent/CN104370774B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0599265A1 (en) * | 1992-11-24 | 1994-06-01 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Antibacterial, antifungal compound and its production method |
CN1796435A (zh) * | 2004-12-22 | 2006-07-05 | 中国科学院化学研究所 | 改性聚丁二酸丁二醇酯及其合成方法 |
CN103113552A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-05-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种松香基扩链剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Merging Sustainability with Organocatalysis in the Formation of Organic Carbonates by Using C02 as a Feedstock;Arjan W Kleij et al;《ChemSusChem》;20121231;第5卷;2032-2038 * |
松香基季铵盐的合成及其抑菌活性初探;张慧;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20081115;B016-176 * |
马来海松酸类环氧树脂化学结构研究;孔振武等;《热固性树脂》;19961231(第2期);19-22 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104370774A (zh) | 2015-02-25 |
CN103304534B (zh) | 2014-12-10 |
CN104370773B (zh) | 2016-01-20 |
CN104370773A (zh) | 2015-02-25 |
CN103304534A (zh) | 2013-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104370774B (zh) | 一种松香基氨基甲酸酯季铵盐衍生物及其制备方法 | |
Foroughnia et al. | Synthesis of new chitosan Schiff base and its Fe2O3 nanocomposite: Evaluation of methyl orange removal and antibacterial activity | |
CN103071423B (zh) | 吡啶氨基甲酰季铵盐表面活性剂及其制备方法 | |
CN104645800A (zh) | 甲醛捕捉剂及其制备方法 | |
CN107805208A (zh) | 一种可反应性双子季铵盐皮革杀菌剂的制备方法 | |
CN110813012A (zh) | 一种空气净化剂及其制备方法和应用 | |
Sang et al. | Synthesis and preservative application of quaternized carboxymethyl chitosan containing guanidine groups | |
CN103585662A (zh) | 一种香水及其制备方法 | |
CN104525143A (zh) | 一种吸附甲醛材料及其制备方法 | |
CN109320701A (zh) | 一种基于改性聚乳酸的可降解果蔬抗菌保鲜袋的制备方法 | |
CN104311514A (zh) | 3-羟甲基四氢呋喃酯的合成方法 | |
WO2003106551A1 (ja) | 吸水性樹脂およびその製造方法 | |
CN104530259A (zh) | 壳聚糖型席夫碱及其制备方法以及基于其的羽毛清洗除臭剂 | |
CN106631818A (zh) | 二烷基氢化诺卜基苄基季铵盐的合成方法及其抗菌应用 | |
CN104496893B (zh) | 防腐剂用Gemini双子座季铵盐及防腐剂 | |
CN109467513A (zh) | 一种端基型大分子季铵盐及其制备方法 | |
CN106272789A (zh) | 一种水载型肉桂醛基木材保护剂的制备方法 | |
CN106922679B (zh) | 吩嗪‑1‑甲酰胺改造化合物15‑1在抑制油菜菌核病菌中的应用 | |
CN114751879B (zh) | 一种呋喃基双长链季铵盐化合物、制备方法及其应用 | |
CN104193836A (zh) | 一种药用羟丙基淀粉的生产工艺 | |
CN102219707B (zh) | 一种丙烯海松双肟酯衍生物及其制备方法和应用 | |
CN104151371A (zh) | N-乙酰氨基葡萄糖基-n'-酰氨基硫脲及其合成方法与用途 | |
CN108409594B (zh) | 一种水溶性松香衍生物及其制备方法和用作拒食剂 | |
CN104524615A (zh) | 空气清新剂及其制备方法 | |
LU501445B1 (en) | Carboxymethyl Chitosan Schiff Base and its Preparation and Application |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 Termination date: 20200605 |