CN104349893A - 作为反射器的多层结构 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及多层结构,其包含:A)功能膜,其包含在载体膜上的VIS/IR-反射金属层,其中所述载体膜可以是单层形式或UV-和/或UV/VIS-反射多重层的形式,和至少一个粘合层,和任选的至少一个耐刮擦层;B)功能层,其包含金属氮化物、金属氧化物或半金属氧化物、混合氧化物或金属的层,其中所述层可以额外具有涂漆;C)任选的载体膜;D)任选的粘合层;E)基体层。通过该多层结构,当使薄的功能膜借助PSA(“压敏性粘合剂”)粘合在热塑性塑料(例如聚碳酸酯)上时可以基本上避免在室外使用中(在气候变化的情况下)所述粘合的膜的起泡。

Description

作为反射器的多层结构
本发明涉及包含具有提高的粘附性的多个层的多层结构,其例如在CPV(聚光光伏)和CSP(聚光太阳能发电)领域、在照明***中用作反射镜以及用于室内和室外用途的反射镜和反射器。所述多层结构包含(从底部到顶部)至少一个基体层、包含金属的层和反射功能膜。本发明进一步涉及所述多层结构的制备方法和涉及其有利的用途。
JP 2012-037634 A描述了用于获得具有良好光学性能的反射层的多层膜,其反射太阳辐射和包含聚酯膜作为载体膜,所述多层膜包含特定顺序的5个重叠层(ZnO/Ag/ZnO/Ag/ZnO)。与用于保护Ag的已知的金属氧化物层相比(例如二氧化钛),此文献涉及用于保护所述反射层Ag的不同的金属氧化物层。
WO2009/114493描述了在作为基体的玻璃上的特别的反射镜结构,其提供在高的制备温度下用于保护所述反射银层的特定的金属氧化物层。此文献中描述的粘合层是增粘层而不是如本申请中的粘合层。当薄的功能膜通过PSA(“压敏性粘合剂”)粘合在热塑性塑料例如聚碳酸酯上的时候,在室外使用(在气候变化中)时短时间之后在所述粘合的膜上就观察到不可接受的起泡。由此所述粘合的功能膜的功能性会受损,在CPV(聚光光伏)和CSP(聚光太阳能发电)领域中应用的情况下这是特别不希望的。
没有用于使所述功能膜粘合在所述热塑性塑料上的合适的替代粘合剂,因为通过使用PSA,如果要求的话,在所述热塑性塑料上的粘合的功能膜可以被替换。
因此,本发明的目的是避免在户外使用时所述层压品的上述起泡和相应地长期保持所述层压品的功能性。
根据本发明,通过包含如下的多层结构实现了该目的:
A)功能膜,其包含在载体膜上的VIS/IR-反射金属层,其中所述载体膜可以是单层形式或UV-和/或UV/VIS-反射多重层的形式,和至少一个粘合层,其中所述粘合层是压敏性粘合剂,和任选的至少一个耐刮擦层,
B)功能层,其包含金属氮化物、金属氧化物或半金属氧化物、混合氧化物或金属的层,其中所述层可以额外具有涂漆,
C)任选的载体膜,
D)任选的粘合层,
E)热塑性基体层。
令人惊讶地,已经发现上述起泡可以通过所述热塑性基体(特别是聚碳酸酯)的特定的表面改性得以避免。所述特定的表面改性为沉积金属氧化物或半金属氧化物层,例如SiO2层。令人惊讶地,不是每种金属氧化物或半金属氧化物层都适合用于促进粘附。例如,通过溶胶-凝胶法制备和施加到所述基体上的SiO2层不适合用于防止起泡。相反,通过PVD(物理气相沉积)法或CVD(化学气相沉积)法施加的根据本发明的SiO2层显示出足够的防止起泡的能力。通过PVD法沉积的金属氧化物层(如Al2O3)同样是合适的。有些金属层,例如铝,也是合适的。然而,要考虑所述金属在户外使用时对腐蚀的敏感性。例如在此应用中如此观察到了铝的锈蚀。
本发明的一个实施方案另外是根据本发明的多层结构,其中所述功能层B)位于载体膜C)上。
所述功能层B)在载体膜C)上的沉积和如此获得的膜B)和C)通过粘合层D)随后结合到聚碳酸酯基体E)上同样形成根据本发明的表面改性和通过本发明提供。
本发明进一步提供了用于制备包含层A)-E)的多层结构的方法,其中
a) 将层A)和B)和C)通过粘合层D)施加到所述基体层E)上,或
b) 将层B)施加到载体膜C)上,将如此获得的膜通过粘合层D)施加到基体层E)上,并随后施加层A)。
所述各层可以如下形成:
A)
在单层形式的情况下用于层A)的所述载体膜的优选的热塑性塑料是聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PET/环己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、脂族聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯、环状聚烯烃、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯(例如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(如PMMA))以及与苯乙烯的共聚物(例如透明的聚苯乙烯/丙烯腈(PSAN))、热塑性聚氨酯、基于环状烯烃的聚合物(例如TOPAS®,购自Ticona的商品)和与烯烃共聚物或接枝聚合物的聚碳酸酯共混物,例如苯乙烯/丙烯腈共聚物。
作为用于所述载体膜的材料特别优选的是PMMA、PET、PEN、PETG、聚碳酸酯和共聚碳酸酯,其中PMMA、PET或PEN是最特别优选的。PET是最特别优选的。
上面提及的聚合物可以单独使用或以混合物使用。
如果所述载体膜是UV-和/或UV/VIS-反射多重层,则可以以交替的顺序使用下面的材料组合作为光学活性层。优选使用的层组合是PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)与THV (四氟乙烯六氟丙烯偏氟乙烯)、PET与OTP (聚二有机硅氧烷聚乙二酰胺嵌段共聚物)、PEN与THV、PEN与OTP、PEN与PMMA、PET与coPMMA、PEN 与coPMMA层对、coPEN与PMMA层对、coPEN与OTP、coPEN与THV、sPS(间同立构聚苯乙烯)与OTP、sPS与THV、PMMA与THV、COC与THV或EVA层与THV对。
该反射多重层是已知的和尤其描述在US 3,610,724、US 3,711,176、US 4,446,305、US 4,540,623、US 5,448,404、US 5,882,774、US 6,045,894、US 6,531,230、WO 99/39224、US 2001/0022982 A1中。
所述VIS/IR-反射金属层可以包含有效地反射VIS/IR辐射的任何金属或任何金属组合。一般来说,所述金属层应当为大约100nm厚以便确保高的反射能力。优选的金属是银、铜、铝、在银上的铜、镍-铬、不锈钢和/或镍或其组合。包含银的组合是特别优选的。
在一个优选的实施方案中,所述银层一侧被铝层包围而另一侧被铜层包围。
所述金属层或所述多个金属层可以通过任何合适的技术包括层压、溅射和气相沉积而结合到所述载体膜或所述UV-和/或UV/VIS-反射多重层上。
包含载体膜或作为与VIS/IR-反射金属层组合的载体膜的UV-和/或UV/VIS-反射多重层的层体系A)也称为宽带反射器。
在有些实施方案中,所述宽带反射器在350-400nm的波长范围内具有至少95%的平均光反射能力。
在有些实施方案中,所述宽带反射器在300-2494nm的波长范围内具有至少90%的平均光反射能力。
在宽带反射器的制备中可以使用的和作为根据本发明的层A)的所述粘合层的合适的粘合剂是光学上透明的和对UV光适当地稳定或不稳定的。
使用所谓的PSA(压敏性粘合剂)作为粘合剂。PSA应当理解为是在室温下已经永久地粘合的和对其它表面显示出紧密粘附的粘合剂。此粘附通过仅仅使用轻微的压力即可发生,例如通过手指力量可以施加的压力。
用于PSA的化合物种类例如是丙烯酸酯、聚氨酯、聚α烯烃、硅酮或增粘的天然或合成橡胶。
如US专利号7,371,464 B2中(Sherman 等)所描述,增粘的OTP也可以用作粘合剂。
另外的优选的粘合剂是“非硅酮基粘合剂”,其尤其在题目为“脲基压敏性粘合剂”的WO2009085662A2中和在题目为“氨基甲酸酯基压敏性粘合剂”的US20120100326A1中已经进行了描述。
对于对光不敏感的结构,可以使用任何需要的粘合剂组合物,例如环氧化物-、氨基甲酸酯-、硅酮-或丙烯酸粘合剂或其组合。
在本发明的范围内优选选自光学透明的压敏性丙烯酸粘合剂类的粘合剂。
市购可得的丙烯酸粘合剂是3M的LAMINATING ADHESIVE 8141或LAMINATING ADHESIVE 8171、8172和8173D。
例如所述粘合剂组合物可以是增粘剂、热固化粘合剂、热熔胶或其组合。
层A)可以在与外部环境的界面通过耐刮擦层包覆。这原则上可以是所述宽带反射器反射的波长可透过的任何耐磨材料。
在一个实施方案中,所述耐刮擦层由Lubrizol Advanced Materials Inc.的热塑性氨基甲酸酯(商品名Tecoflex) 组成,其分别包含来自BASF SE的5重量%Tinuvin 405、2重量% Tinuvin 123和3重量% Tinuvin 1577。
在一个实施方案中,所述耐刮擦层由California Hardcoating Co的热可固化的硅酮基聚合物组合物(商品名PERMA-NEW 6000 (或PERMA-NEW 6000B) CLEAR HARD COATING SOLUTION)组成。
所述耐刮擦层取决于使用的材料可以具有任何需要的厚度。典型的层厚度为大约1微米-10微米,优选为大约3微米-6微米。
所述耐刮擦层可以任选地包含去污组分。去污组分的实例包括含氟聚合物、硅酮聚合物和二氧化钛颗粒、含氟聚合物、硅酮聚合物、二氧化钛颗粒、多面低聚倍半硅氧烷(例如Hybrid Plastics的POSS)和其组合。
所述耐刮擦涂层的另外的实施方案是基于聚硅氧烷漆的热固化涂层体系,其既可以是单层又可以是多层(在所述基体与所述聚硅氧烷面漆之间具有仅增粘的底漆层)。这些尤其是在US 4,278,804、US 4,373,061、US 4,410,594、US 5,041,313和EP-A-1 087 001中进行了描述。这里可以提及的实例是由USA的Momentive Performance Materials Inc. Wilton, CT市购可得的体系如PHC 587、PHC 587B、PHC 587C、SHP 401(底漆)/AS 4000(面漆)或SHP 401(底漆)/AS 4002(面漆),以及KASI Flex® 或Sun Flex®, 二者均来自德国Geesthacht的KRD Coatings,或德国SDC Coatings的Silvue® MP 100,或来自德国Schwäbisch Gmünd的GFO的Sicralan® MRL。
所述耐刮擦涂层的另外的实施方案是具有抗UV底漆和基于聚硅氧烷漆的面漆的热固化多层体系。合适的体系例如由US 5,391,795和US 5,679,820 和“Paint & Coating Industrie;2001年7月,64-76页: The Next Generation in Weatherable Hardcoats for Polycarbonate”,George Medford / General Electric Silicones,LLC, Waterford, NY;James Pickett / The General Electric Co., Corporate Research and Development, Schenectady, NY;和Curt Reynolds / Lexamar Corp., Boyne City, MI.是已知的。市购可得的体系是其中提及的来自Momentive Performance Materials的SHP470(抗-UV底漆)或SHP470FT (抗-UV 底漆)/AS4700(面漆)体系。此SHP470或SHP470FT是基于聚甲基丙烯酸甲酯的增粘抗-UV底漆,尤其是其中1-甲氧基-2-丙醇和双丙酮醇作为溶剂和二苯甲酰基间苯二酚作为UV吸收剂。所述AS4700面漆是带有甲硅烷基化的UV吸收剂的聚硅氧烷面漆。
在另外的实施方案中,例如基于丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或丙烯酰基硅烷的UV-固化涂层体系(其任选地包含用于提高耐刮擦性的填料)由于它们较大的应用层厚度窗口而可以形成足够的风化保护和刮擦保护。该体系是已知的和尤其描述于US 3,707,397或DE 69 71 7959、US 5,990,188、US 5,817,715和US 5,712,325中。该类合适的涂层的实例是由Momentive Performance Materials市购可得的UVHC 3000、UVHC 3000K和UVHC 3000S体系或由Redspot市购可得的UVT 200和UVT 610。
在所有上述耐刮擦涂层中,对所述光稳定剂(多种光稳定剂)、UV吸收剂(多种UV吸收剂)和/或自由基受体(多种自由基受体)的比例进行选择使得关于UV-、UV/VIS-和/或VIS/IR-反射层的反射不发生不希望的影响。
上述功能膜是已知的和例如描述于WO 2010/078105中。该类功能膜以下面的商品名市购可得:Reflectech的Reflectech®反射镜膜或Southwall的银反射器或3M的太阳能反射镜膜1100 (SMF1100)。
B)
根据本发明提供的层B)包含至少一个金属层、金属氧化物或半金属氧化物层、金属氮化物层或混合氧化物层。
所述金属、金属氧化物或半金属氧化物、金属氮化物和混合氧化物选自铝、铜、银、钛、铬、铬合金、不锈钢、金、铂、氧化铝、二氧化钛、氧化硅SiOx、五氧化二钽Ta2O5、氧化锆、二氧化锆、Nb2O5、HfO、锌-锡氧化物、铟-锡氧化物、铝-锌氧化物、氮化硅、氮化硼或氮化钛。优选的层材料选自铝、不锈钢、铜、钛、氧化铝、氧化硅SiOx、氮化硅或锌-锡氧化物。
所述层厚度为5nm–300nm,优选10nm–200nm和特别优选为20nm–180nm。
在所述金属层、金属氧化物或半金属氧化物层、金属氮化物层或混合氧化物层上方和/或下方,可以存在一个或多个涂层。
另外,一方面所述金属层、金属氧化物或半金属氧化物层、金属氮化物层或混合氧化物层和另一方面所述涂层可以交替排布。
更详细地解释但并不限于此的该多层概念的实例是,专利EP2272928A1、EP792846A1、US20030077462、EP2268390A1、EP1217052A2、WO2010127808A1和WO2007051860A1以及其中所含引用。
B) 的施加
所述层B)通过PVD法或通过CVD法施加到层C)或层E)上。所述方法例如更详细地描述于“Vakuumbeschichtung 卷1-5", H. Frey, VDI-Verlag Düsseldorf 1995或"Oberflächen- und Dünnschicht-Technologie”第1部分,R.A. Haefer, Springer Verlag 1987。另外的方法尤其描述于Surface and Coatings Technology 111 (1999) 287-296中。
为了达到更好的金属粘附性和为了清洁基体表面,通常使所述基体经历等离子体预处理。等离子体预处理有些情况下会改变聚合物的表面性能。例如Friedrich等在Metallized plastics 5 & 6: Fundamental and applied aspects和H. Grünwald等在Surface and Coatings Technology 111 (1999) 287-296中描述了这些方法。
C)
上述层B)也可以沉积在选自热塑性塑料的载体膜(层C)上。
用于层C)的优选的热塑性塑料是聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PET/环己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、脂族聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯、环状聚烯烃、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯,例如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(如PMMA)以及与苯乙烯的共聚物,例如透明的聚苯乙烯/丙烯腈(PSAN)、热塑性聚氨酯、基于环状烯烃的聚合物(例如TOPAS®,购自Ticona的商品)和与烯烃共聚物或接枝聚合物的聚碳酸酯共混物,例如苯乙烯/丙烯腈共聚物。
PMMA、PET、PEN、PETG、聚碳酸酯、共聚碳酸酯或聚酯碳酸酯是特别优选的。PMMA、PET或PEN是最特别优选的。上面提及的聚合物可以单独使用或以混合物使用。
所述热塑性层C)优选的膜厚度为10μm-500μm。特别优选的膜厚度为20μm-250μm。具有25μm-125μm厚度的膜最特别优选作为载体材料。
D)
层D)的合适的粘合剂是2-组分粘合剂,由能够相互反应形成交联的粘合剂膜的两种不同的组分组成。特别地,它们是2K聚氨酯粘合剂,其通过NCO基团和含有酸性H基团的成分交联。其实例包含已知的含NCO基团的预聚物或多异氰酸酯作为组分A,且可以使用已知的含OH-、NH-、SH-、COOH-基团的低聚物或聚合物作为组分B,它能够与其它组分的NCO基团反应。为了得到网络,在所述交联成分中含有至少两个NCO基团和至少两个特别是OH基团是有利的。另外,在所述粘合剂中可以存在本身已知的添加剂。这些是通过它们可以调节和影响所述粘合剂的特定性能的成分。
例如,使用带有至少两个异氰酸酯基团的PU预聚物或该类PU预聚物的混合物作为组分A,其例如可以通过多元醇组分与以化学计量过量的至少二官能的异氰酸酯反应可得。
本发明意义上PU预聚物是带有OH基团或NH基团的化合物与过量多异氰酸酯的反应产物。它们是用于粘合剂用途的已知多元醇或具有仲和/或伯氨基的相应的化合物。含OH的起始化合物是优选的。特别合适用于合成该类预聚物的是具有最大20,000 g/mol,特别是200-10,000 g/mol(数均分子量,MN,可通过GPC测定)的分子量的多元醇。它们可以例如是基于聚醚、聚酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯、亚烷基多元醇的多元醇。在另一个实施方案中,使用具有NH基团的该类化合物。
所述多元醇组分可以具有低分子量,例如大约60 g/mol-1500 g/mol,但是更高分子量的聚合物也可以反应,例如具有1500-20,000 g/mol的分子量的那些。在所述多元醇中平均存在两个反应性基团,例如二醇;也可以使具有多个官能团的化合物反应。
一个实施方案优选使用低分子量未支化的多元醇,其具有1500 g/mol以下的分子量,其中这些多元醇具有3个或特别是2个OH基团。另一个实施方案使用含OH的聚合物,其具有最大20,000 g/mol的分子量。也可以存在更高的OH基团数。
在所述预聚物合成中可以使用本身已知的具有两个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯如脂族、环脂族或芳族异氰酸酯作为多异氰酸酯。所有已知的多异氰酸酯原则上都可以使用,特别是亚甲基二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基环己烷(IPDI)、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、己烷-1,6-二异氰酸酯(HDI)。也可以使用具有至少3个官能度的异氰酸酯,如通过二异氰酸酯三聚或低聚,例如异氰脲酸酯、碳二亚胺或缩二脲。优选使用二异氰酸酯,特别是芳族二异氰酸酯。
所述反应步骤受异氰酸酯的量所影响。如果使用高度过量的异氰酸酯,则得到其中OH基团已经官能化为异氰酸酯基团的PU预聚物。由此仅注意到轻微的分子量积累。如果使用较少量的异氰酸酯,或者如果所述反应逐步进行,则已知所述预聚物的分子量与所述起始化合物相比增加。必须确保整体基于所述总反应计使用过量的异氰酸酯基团。所述多元醇化合物与所述异氰酸酯的反应可以以已知的方式进行。
对于本发明,可以使用具有反应性NCO基团的所述已知的PU预聚物。这些是本领域技术人员已知的且也可以商购获得。在本发明范围内特别优选基于聚酯多元醇或聚醚多元醇通过与二异氰酸酯反应制备的PU预聚物。通常,在本发明范围内使用的PU预聚物具有500-大约30,000 g/mol的分子量,优选最大15,000 g/mol,特别是1000-5000 g/mol。优选仅含有少量单体的未反应二异氰酸酯的预聚物,例如小于1重量%。
另一实施方案使用单体的低聚物或聚合物异氰酸酯作为组分A。它们例如可以是上述多异氰酸酯或其碳二亚胺、异氰脲酸酯或缩二脲。预聚物和多异氰酸酯的混合物也是可以的。
除了具有NCO基团的合适的成分之外,组分A也可以包含另外的辅助物质和添加剂。必须确保只加入不能与所述异氰酸酯基团反应的成分。由此可以确保储存稳定性。
合适的2K PU粘合剂的组分B必须包含至少一种具有至少两个对异氰酸酯基团为反应性的基团的化合物。该类基团可以例如为SH、COOH、NH或OH基团。特别优选多元醇,其也可以是不同化学结构或不同分子量的多元醇的混合物。
大量多元醇都适合作为在组分B中使用的多元醇组分。它们可以例如是每分子具有2-10个OH基团的多元醇。它们可以是脂族化合物,它们可以是芳族化合物,也可以使用带有足够数量的OH基团的聚合物。它们可以是伯或仲OH基团,条件是与所述异氰酸酯基团有足够的反应性。该类多元醇的分子量可以在宽范围内变化,例如可以为500-10,000 g/mol。可以存在上面已经描述的多元醇。
该类多元醇的实例是优选具有2-10个OH基团的低分子量的脂族多元醇,特别是C2-至C36-醇。另一组合适的多元醇例如是聚醚。这些是具有2-4个碳原子的氧化烯与具有2或3官能度的低分子量的醇的反应产物。所述聚醚多元醇具有特别是400-5000 g/mol的分子量。含OH的聚(甲基)丙烯酸酯或聚烯烃也是合适的。
用于组分B中的合适的另一组多元醇化合物是聚酯多元醇。可以使用已知用于粘合剂的聚酯多元醇。例如,它们是二醇,特别是低分子量亚烷基二醇或聚醚二醇,与二羧酸的反应产物。它们可以是脂族、芳族羧酸或其混合物。该类聚酯多元醇以多种形式为本领域技术人员已知的且市购可得。特别地,所述聚酯多元醇具有特别是200-3000 g/mol的分子量。它们也可以理解为包括聚合的内酯或聚缩醛,条件是它们具有至少两个官能团和相应的合适的分子量。
具有至少两个反应性基团的合适的多元醇可以单独使用或以混合物使用。要确保所述化合物可以彼此混合,和当它们储存时不发生相分离。所述粘度会受到组分B的成分选择的影响。如果使用聚合的多元醇,则组分B具有较高的粘度。当使用部分低分子量多元醇,例如具有最多12个碳原子的聚亚烷基多元醇时,粘度将变低。有利的是组分B是液体。这可以通过所述多元醇的选择达到,但是在另一个实施方案中可以添加惰性有机溶剂。
2K层压粘合剂可以由上述粘合剂组分制备。额外的成分存在于这些层压粘合剂中会是有利的,它们例如是溶剂、增塑剂、催化剂、树脂、稳定剂、增粘剂、颜料或填料。
在一个实施方案中,所述合适的粘合剂包含至少一种增粘树脂。原则上可以使用可相容的和形成基本上均匀的混合物的所有树脂。可以任选地使用的合适的稳定剂或抗氧化剂是高分子量的立构位阻酚、多官能酚、含硫和含磷的酚或胺。
可以额外向所述粘合剂中加入硅烷化合物作为增粘剂。可以用作增粘剂的有已知的有机官能的硅烷,如(甲基)丙烯酰氧基官能的、环氧官能的、胺官能的或非反应性取代的硅烷;甲氧基-或乙氧基-硅烷基团是特别合适的。
使用的粘合剂也可以包含催化剂作为任选额外存在的添加剂。能够催化OH基团与NCO基团的所述反应的所有已知的化合物都可用作催化剂。其实例是钛酸盐、羧酸锡、氧化锡、有机铝化合物、叔胺化合物或其盐。合适的添加剂是本领域技术人员已知的。
另外的实施方案在所述粘合剂中还包含颜料。这些是细分的颜料,例如片状或纳米颗粒。也可以存在增塑剂,例如白油、环烷矿物油、链烷烃油、聚丙烯-、聚丁烯-、聚异戊二烯-低聚物、氢化聚异戊二烯和/或聚丁二烯低聚物、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯甲酸酯、植物油或动物油及其衍生物。特别合适的是被认为在食品规定下无害的那些增塑剂。
所述粘合剂也可包含溶剂。它们是常规的溶剂,在高达120℃的温度下能够蒸发。所述溶剂可以选自脂族烃、芳族烃、酮或特别是C2-C6-羧酸的酯。在另一个优选的实施方案中,所述2K粘合剂是不含溶剂的。由此通过组分A与组分B的组合特别可以确保在高达50℃的温度下获得低粘度的组分A与B的混合物。
使用的PU粘合剂由包含反应性NCO基团的组分A、包含反应性NH或特别是OH基团的组分B组成。组分A和B可以额外地包含0-30%的添加剂和辅助物质。所述添加剂在两种组分中原则上都可以存在。然而,必须确保在OH组分中优选地存在具有NCO反应性基团的添加剂。否则,所述产物的储存稳定性降低。
组分A和组分B是各自储存稳定的。将所述两种组分混合以这样的方式使用使得得到大约等当量的OH基团与NCO基团比率。所述粘合剂的混合比是特定的。可以是1:10-10:1(基于体积计),特别是1:2-2:1。
可以使用的所述2K PU粘合剂在大约20-80℃的施用温度下具有低粘度。在各成分混合后立刻测量的根据本发明的所述2K PU粘合剂的在施用温度下的粘度为200-10,000 mPas,优选为500-5000 mPas(在20-60℃,Brookfield粘度计,EN ISO 2555)。更高的应用温度是可以的,但是必须注意的是待粘合的所述膜基体可能是温敏性的。
通过所述方法,将合适的粘合剂作为层施加到基体上。所述粘合剂以1 g/m2-100 g/m2,优选1-30 g/m2,特别是小于20 g/m2的层厚度施加。
另外合适的粘合剂可以是物理结合或化学固化的粘合剂。所述物理结合的粘合剂优选是分散粘合剂、热熔胶、接触粘合剂或增塑溶胶。所述化学固化粘合剂优选是氰基丙烯酸酯-、(甲基)丙烯酸酯甲酯-、厌氧固化树脂-、辐射固化树脂-、酚醛树脂-、硅酮基-、硅烷交联-、环氧树脂基-、聚氨酯-和压敏粘合剂。
E)
根据本发明提供的层E)选自热塑性塑料。
用于所述基体层的热塑性塑料优选是聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PET/环己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、脂族聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯、环状聚烯烃、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯,例如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(如PMMA)以及与苯乙烯的共聚物,例如透明的聚苯乙烯/丙烯腈(PSAN)、热塑性聚氨酯、基于环状烯烃的聚合物(例如TOPAS®,购自Ticona的商品)和与烯烃共聚物或接枝聚合物的聚碳酸酯共混物,例如苯乙烯/丙烯腈共聚物。聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、脂族聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯、环状聚烯烃、PET或PETG是特别优选的。所述基体层最特别优选由聚碳酸酯制成。
上面提及的聚合物可以单独使用或以混合物使用。
在本发明的意义范围内聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和聚酯碳酸酯,例如EP-A 1,657,281中所描述的。
芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酰卤(优选光气)和/或与芳族二羧酸二酰卤(优选苯二甲酸二酰卤)的反应根据相界面法进行,任选地在使用链终止剂例如一元酚情况下和任选地在使用三官能或多于三官能的支化剂例如三酚或四酚情况下进行。同样可以的是经熔融聚合法通过二酚与例如碳酸二苯基酯的反应进行制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些
其中
A表示单键、C1-C5-烷撑基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基,其上可以稠合任选地包含杂原子的其它芳族环,
或式(II)或(III)的基团,
B分别表示C1-C12-烷基,优选甲基,卤素,优选氯和/或溴,
X分别相互独立地表示0、1或2,
p是1或0,和
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的并且相互独立地为氢或C1-C6-烷基, 优选氢、甲基或乙基,
X1表示碳,和
m表示4-7的整数,优选4或5,条件是在至少一个原子X1上R5和R6同时为烷基。
适合用于制备聚碳酸酯的二酚例如有:氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双-(羟基苯基)链烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双-(羟基苯基)硫醚、双-(羟基苯基)醚、双-(羟基苯基)酮、双-(羟基苯基)砜、双-(羟基苯基)亚砜、α-α'-双(羟基苯基)二异丙基苯、由靛红衍生物或酚酞衍生物衍生的苯并[c]吡咯酮,和其环上烷基化和环上卤代的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、2,2-双-(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对二异丙基苯、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮以及N-苯基靛红和苯酚的反应产物。
特别优选的二酚是:2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)环己烷和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
在均聚碳酸酯的情况下,仅使用一种二酚;在共聚碳酸酯的情况下,则使用多种二酚。合适的碳酸衍生物例如是光气或二苯基碳酸酯。
在聚碳酸酯的制备中可以使用的适合的链终止剂是一元酚和一元羧酸。适合的一元酚是苯酚本身,烷基酚如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚、对-正辛基苯酚、对-异辛基苯酚、对-正壬基苯酚和对-异壬基苯酚,卤代酚如对-氯苯酚、2,4-二氯苯酚、对-溴苯酚和2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、对-碘苯酚,和它们的混合物。优选的链终止剂是苯酚、枯基酚和/或对-叔丁基苯酚。
在本发明范围内,特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯和基于选自双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮中的至少一种的单体和N-苯基靛红与苯酚的反应产物的共聚碳酸酯。所述聚碳酸酯可以以已知的方式为线性或支化的。共聚单体的比例基于双酚A计通常为最多60重量%,优选最多50重量%和特别优选3-30重量%。还可使用均聚碳酸酯和共聚碳酸酯的混合物。
含有2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮作为单体的聚碳酸酯和共聚碳酸酯尤其由EP 1 582 549 A1已知。含有基于N-苯基靛红和苯酚的反应产物的双酚单体的聚碳酸酯和共聚碳酸酯描述于例如WO 2008/037364 A1中。
该热塑性芳族聚碳酸酯具有10,000至80,000g/mol,优选14,000至32,000g/mol,特别优选18,000至32,000g/mol的平均分子量(重均Mw,通过使用聚碳酸酯标准物的GPC(凝胶渗透色谱法)测得)。在注射模塑的聚碳酸酯模塑品的情况下,优选的平均分子量为20,000-29,000 g/mol。在挤出的聚碳酸酯模塑品的情况下,优选的平均分子量为25,000-32,000 g/mol。
根据本发明的热塑性塑料可以进一步包含填料。在本发明中,填料具有减小所述聚碳酸酯的热膨胀系数的功能和调节(优选是减小)气体和水蒸气的渗透性的功能。
合适的填料是玻璃珠、空心玻璃珠、玻璃片、炭黑、石墨、碳纳米管、石英、滑石、云母、硅酸盐、叠氮化物、硅灰石和热解或沉淀二氧化硅,其中所述二氧化硅具有至少50 m2/g的BET比表面积(根据DIN 66131/2)。
优选的纤维状填料是金属纤维、碳纤维、塑料纤维、玻璃纤维或磨砂玻璃纤维,其中玻璃纤维或磨砂玻璃纤维是特别优选的。优选的玻璃纤维还有以连续纤维(粗纱)、长玻璃纤维和短切玻璃纤维形式使用的那些,它们是由M-、E-、A-、S-、R-或C-玻璃制成的,其中E-、A-或C-玻璃是特别优选的。
所述纤维的直径优选为5-25μm,更优选6-20μm 和非常特别优选为7-15μm。所述长玻璃纤维具有的长度优选为5-50 mm,特别优选为5-30 mm,非常特别优选为6-15 mm和特别优选是7-12 mm;它们描述于例如WO-A 2006/040087中。所述短切玻璃纤维优选包含至少70重量%的长度大于60μm的玻璃纤维。
其它无机填料是无机颗粒,其颗粒形状选自球形/立方形、片状/圆盘状和平板状几何结构。特别合适是具有球形或平板状几何结构的无机填料,优选为具有较大外表面积和/或内表面积的细分的和/或多孔的形式的那些。它们优选地是热惰性的无机材料,特别是基于氮化物的无机材料,例如氮化硼;氧化物或混合氧化物,如氧化铈、氧化铝;碳化物,如碳化钨、碳化硅或碳化硼;粉末石英,如石英粉、无定形SiO2、粉砂;玻璃颗粒,如玻璃粉,特别是玻璃珠;硅酸盐或硅铝酸盐;石墨,特别是高纯度合成石墨。特别优选石英和滑石,最优选石英(球形颗粒形状)。这些填料特征在于平均直径d50%为0.1-10μm,优选0.2-8.0μm,更优选为0.5-5μm。
硅酸盐特征在于平均直径d50为2-10μm,优选为2.5-8.0μm,更优选为3-5μm,和特别优选为3μm,其中优选上部直径d95%相应地为6-34μm,更优选为6.5-25.0μm,再更优选为7-15μm,和特别优选为10μm。所述硅酸盐优选具有的根据ISO 9277通过氮吸附测定的BET比表面积为0.4-8.0 m2/g,更优选为2-6 m2/g和特别优选为4.4-5.0 m2/g。
其它优选的硅酸盐包含至多仅仅3重量%的副成分,其中优选具有下面的含量:
Al2O3< 2.0重量%,
Fe2O3< 0.05重量%,
(CaO + MgO) < 0.1重量%,
(Na2O + K2O)< 0.1重量%,分别基于硅酸盐的总重量计。
另一个有利的实施方案使用细分类型形式的硅灰石或滑石,其具有的平均粒径d50为<10µm,优选为<5µm,特别优选为<2µm,非常特别优选为<1.5µm。粒度分布通过风选测定。
所述硅酸盐可以具有有机硅化合物涂层,其中优选使用环氧基硅烷、甲基硅氧烷和甲基丙烯酰基硅烷浆料。特别优选环氧基硅烷浆料。
所述填料可以以基于聚碳酸酯的量计最高达40重量%的量加入。优选为2.0-40.0重量%,优选3.0-30.0重量%,更优选5.0-20.0重量%和特别优选7.0-14.0重量%。
用于根据本发明的热塑性塑料(特别是用于聚碳酸酯)的合适的共混组分是乙烯基单体在接枝基础如二烯橡胶或丙烯酸酯橡胶上的接枝聚合物。接枝聚合物B优选B.1在B.2上接枝的那些:
B.1  5-95重量%,优选30-90重量%的至少一种乙烯基单体,
B.2  95-5重量%,优选70-10重量%的一种或多种接枝基础,具有的玻璃化转变温度为<10℃,优选< 0℃,特别优选<–20℃。
接枝基础B.2通常具有的平均粒度(d50值)为0.05-10μm,优选0.1-5μm,更优选0.2-1μm。
单体B.1优选是B.1.1和B.1.2的混合物:
B.1.1:50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、*-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯,和
B.1.2:1至50重量份的乙烯基氰(不饱和腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺),例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺。
优选的单体B.1.1选自单体苯乙烯、*-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种,优选的单体B.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是B.1.1苯乙烯和B.1.2丙烯腈。
适用于接枝聚合物B的接枝基础B.2是例如二烯橡胶、EP(D)M橡胶,即基于乙烯/丙烯和任选二烯的那些、丙烯酸酯-、聚氨酯-、硅酮-、氯丁二烯-和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基础B.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯和异戊二烯)或二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或它们与其它可共聚单体(例如根据B.1.1和B.1.2)的混合物,条件是组分B.2的玻璃化转变温度低于<10℃,优选<0℃,特别优选<10℃。纯的聚丁二烯橡胶是特别优选的。
特别优选的聚合物B是,例如ABS聚合物(乳液、本体和悬浮ABS),例如,如在DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574)或DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275)中或在Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 第19卷(1980),第280及以后页中所描述。接枝基础B.2的凝胶含量为至少30重量%,优选至少40重量%(在甲苯中测量)。
所述接枝共聚物B通过自由基聚合,例如通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合,优选通过乳液或本体聚合制备。
因为已知在接枝反应中接枝单体不是必然完全接枝在所述接枝基础上,所以根据本发明的接枝聚合物B也应当理解为是指在所述接枝基础存在下通过接枝单体(共)聚合制备的以及在后处理过程中形成的这些产物。
所述聚合物组合物也可以以常规用于每种热塑性塑料的量任选地含有其它常规的聚合物添加剂,例如EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496 或“Plastics Additives Handbook”, Hans Zweifel, 第5版,2000, Hanser Verlag, Munich描述的抗氧化剂、热稳定剂、脱模剂、光学增亮剂、UV吸收剂和光散射剂。
所述基体层E)可以进一步是不同或相同热塑性塑料的共挤出层,例如聚碳酸酯/PMMA、聚碳酸酯/PVDF或聚碳酸酯/PTFE,而且可以是聚碳酸酯/聚碳酸酯。
合适的UV稳定剂是苯并***、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化的氰基丙烯酸酯。特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并***,例如2-(3',5'-双-(1,1-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)-苯并***(Tinuvin® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)-苯基)-苯并***(Tinuvin® 329, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)-苯基)-苯并***(Tinuvin® 350, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、双-(3-(2H-苯并***基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin® 360, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚(Tinuvin® 1577, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)和二苯甲酮2,4-二羟基二苯甲酮(Chimassorb® 22, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)和2-羟基-4-(辛氧基)-二苯甲酮(Chimassorb® 81, Ciba, Basel), 2-丙酸、2-氰基-3,3-二苯基-, 2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]-甲基]-1,3-丙二基酯(9CI) (Uvinul® 3030, BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CGX UVA 006, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)或四乙基2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)-双丙二酸酯(Hostavin® B-Cap, Clariant AG)。
所述热塑性塑料组合物可以包含UV吸收剂,常规为0重量%-10重量%,优选0.001重量%-7,000重量%,特别优选0.001重量%-5,000重量%的量,基于总的组合物。
用常用的加工方法通过合并、混合和均化各成分来进行所述热塑性塑料组合物的制备,其中该均化特别优选在熔体中在剪切力的作用下进行。任选在熔体均化之前使用粉末预混物进行合并和混合。
所述基体材料可以为薄膜或片材的形式。可以使所述薄膜成型和与选自上面提及的那些热塑性塑料的另外的热塑性塑料一起反向注射模塑(hinterspritzen)(薄膜***模塑(FIM))。所述片材可以热成型或通过包模成型处理或冷弯曲。也可以通过注射模塑法成型。这些方法是本领域技术人员已知的。
所述基体层的厚度必须确保所述组件中足够的刚性。
在薄膜的情况下,基体层E)可以通过反向注射模塑进行增强以确保足够的刚性。
层E)的总厚度,即:包括可能的反向注射模塑或共挤出层,通常为0.5mm –10mm。特别优选地,层E)的厚度为0.8mm–8mm、1mm–4mm或 2 mm–3 mm。特别地,所述厚度涉及当使用聚碳酸酯作为基体材料时总的基体厚度,包括可能的反向注射模塑或共挤出层。
在一个优选的实施方案中,层B)直接沉积在所述基体E)上。
在本发明的一个进一步优选的实施方案中,层B)沉积在载体膜C)上并接着使层B)与C)的组合通过粘合层D)结合到所述基体E)上。
层A)是用层A)中含有的粘合层分别以所述优选的层顺序BE和BCDE粘合到所述层B)上。
应用
根据本发明的多层结构可以用作用于光伏模块(聚光光伏)和太阳能模块(聚光太阳能发电)、照明***中的反射器,其中优选使用LED作为发光器的***,在住宅领域和在交通工具领域(例如,航空器和轨道车辆、公共汽车、商用汽车和汽车)中用作反射镜,光导***中的反射器。因此本发明还提供了包含根据本发明的多层结构的光伏模块和太阳能模块、照明***。
本发明通过下面的实施例更详细地进行说明,但不意味着任何限制。根据本发明的实施例仅表示本发明优选的实施方案。
实施例
使用3M的Solar Mirror Film 1100作为层A)。
使用聚碳酸酯实心片材(Makrolon® UV CLEAR 2099,来自 Bayer MaterialScience GmbH)作为层E),通过挤出以片材厚度3mm制备。
实施例1(根据本发明):
SiOx层(层B)在聚碳酸酯片材(层E)上的沉积
所述SiOx层通过反应性气相沉积进行沉积。将所述样品放进真空室内并抽真空至最终真空度为p < 1*10-5 mbar。在贯穿整个加工阶段都将所述样品置于旋转样品盘上。所述样品以大约20rpm在所述涂敷源上旋转。所述样品首先通过DC等离子体放电进行预处理。为此,使Ar等离子体以大约400 W在p = 0.1 mbar灼烧1分钟。接着是进一步的抽真空阶段至p < 1*10-5 mbar,和接着是实际涂敷所述SiOx层。在此方法步骤中,SiO借助于电子束蒸发器由碳坩埚中蒸发。在1.3 l/h的氧气流速下工艺压力为p = 2*10-4 to 5*10-4 mbar。所述源-基体距离为520 mm。调节所述功率使得得到5-10 Angström/s的速率,用压电石英天平测量。所述层在105秒内沉积。所述层厚度为100nm,用压电石英天平测量。
实施例2(根据本发明):
Al2O3层(层B)在聚碳酸酯片材(层E)上的沉积
通过脉冲DC反应性溅射沉积所述层。将所述样品放进所述真空室内并抽真空至最终真空度为p < 1*10-5 mbar。在贯穿整个加工阶段都将所述样品置于旋转样品盘上。所述样品以大约20rpm在所述涂敷源上旋转。所述样品首先通过中频等离子体放电进行预处理(f = 40 KHz)。为此,使Ar等离子体以500 W在p = 0.1 mbar灼烧1分钟。接着是进一步的抽真空阶段至p < 1*10-5 mbar,和接着是实际涂敷所述AlOx层。在脉冲频率150kHz通过反应性脉冲DC溅射由Al靶沉积所述层。使用的所述涂敷源为来自Thin Film Consulting的直径200 mm的圆形平面磁控管ION'X-8"HV,所述磁控管通过 Advanced Energy的“PinnacleTM Plus+ 5 kW”发生器进行工作。所述靶在快门关闭下首先预溅射1分钟,并接着将所述 AlOx层在8分钟20秒内在340V在电压调节模式和在总压力p = 5·10 3 mbar下在打开快门的情况下沉积在所述银层上。O2/Ar比率调节为8%。通过下面描述的梯级探测仪发现层厚度为170nm。所述基体-涂敷源距离一直为80mm。
层厚度的调节
为了调节层厚度,首先进行工艺参数的校准。为此,将不同的层厚度采用规定的工艺参数沉积在载片上,所述载片中间带有胶带以产生台阶。在沉积所述各层之后,除去胶带并用Tencor Instruments的梯级探测仪KLA-Tencor Alpha-Step 500表面轮廓仪测定形成的台阶高度。
由此测定为了制备需要的目标层厚度必须设定的工艺参数。
实施例3(根据本发明):
铝层(层B)在聚碳酸酯片材(层E)上的沉积
制备方法:通过DC溅射沉积所述层。首先将所述PC片材导入到真空室中,所述真空室抽真空低至p< 2·10-5 mbar。然后进行等离子体预处理。将所述PC片材在500 W和0.1 mbar Ar下在中频等离子体中(40 kHz)预处理1分钟。通过DC溅射沉积所述铝层。使用的所述涂敷源为来自Thin Film Consulting的直径200 mm的圆形平面磁控管ION'X-8"HV,所述磁控管通过 Advanced Energy的“PinnacleTM Plus+ 5 kW”发生器进行工作。所述靶(这里:铝)在快门关闭下首先预溅射2分钟,并接着将在130秒内在2000W和压力p = 5·10 3 mbar下在打开快门的情况下沉积所述Al层。在全部涂敷步骤期间所述样品在涂敷源上方以大约20 rpm旋转以便增加涂层的均匀性。所述基体-涂敷源距离一直为80mm。所得的所述铝层在所述基体上的层厚度为145 nm。
实施例4(对比例):
通过溶胶-凝胶法制备的SiO2层(层B)在聚碳酸酯片材(层E)上的沉积,所述溶胶-凝胶法例如在US专利4,410,594和US专利5,041,313中更详细进行了描述。所述涂敷试剂由Momentive Performance Materials以底漆SHP401和面漆AS4000的组合可购得。
涂敷试剂SHP401通过流涂施涂在23℃的温度和37%相对湿度下通过流涂到聚碳酸酯片材上进行。将如此涂敷的片材在23℃温度和37%相对湿度下悬垂储存30分钟。接着涂敷试剂AS4000的施涂通过在23℃温度和37%相对湿度下流涂进行。将如此涂敷的片材在23℃温度和37%相对湿度下悬垂储存30分钟。最后,使所述片材上的涂层在循环风干室中在130℃温度下固化60分钟。
实施例5(对比例):
没有表面改性(层B)的聚碳酸酯片材(层E)
此为聚碳酸酯实心片材(Makrolon® UV CLEAR 2099,来自 Bayer MaterialScience GmbH),通过以3mm的片材厚度挤出制备。
实施例6(根据本发明)
SiOx阻挡层(层B)通过层压引入到聚碳酸酯片材(层E)上
以Amcor的产品CERAMIS CTXA50的形式使用的50μm厚的PET膜(层C)上的SiOx层(层B)借助Henkel的2-组分粘合剂Liofol LA 8192-22 / LA 7394(多元醇与异氰酸酯基固化剂的混合比为1:1,层D)结合到聚碳酸酯片材(层E)上。
使用层A)中含有的所述粘合层使层A)以如下方式结合到如此制备的实施例1-6上使得在层A)与根据实施例1-6的下面的结构之间不可检测到空气夹杂。根据实施例1-6的所述结构如此放置使得除了在实施例5的情况下,层E)不与层A)接触。为此,层A)通过一个边在根据实施例1-6的结构上保持在倾斜的位置。接着使用市购可得的橡胶辊使层A在压力下在根据实施例1-6的结构上缓慢滚动。封入的气泡通过市购可得的橡胶辊被推向复合材料边缘,其中所述封入的气泡能够逸出。
所述层压品用Stokvis Deutschland GmbH的S53L10M胶带从周围在边缘密封。
为了模拟外界影响,将所述在边缘密封的层压品暴露于Vötsch气候测试室VC3 7018中进行不同的气候储存,描述如下。
在这些应力之后,目测评价所述层压品的起泡。所述评价归纳于下表中。其中发生起泡的层压品因此也显示出层A对所述表面改性的基体较差的粘附性。
结果
实施例1-3清楚地显示所述聚碳酸酯片材(层E)的有目的的表面改性对于膜(层A)用粘合层(含在层A中的)的粘合是必需的。没有(实施例5)或甚至不正确的表面改性(实施例4)在所述的应力之后导致起泡发生增加和相应地导致这些层压品用途受限。引入所述表面改性也可以通过将层B、C和D的相应的组合层压而进行(实施例6)。

Claims (12)

1.多层结构,其包含:
A) 功能膜,其包含在载体膜上的VIS/IR-反射金属层,其中所述载体膜可以是单层形式或UV-和/或UV/VIS-反射多重层的形式,和至少一个粘合层,其中所述粘合层是压敏性粘合剂,和任选的至少一个耐刮擦层,
B) 功能层,其包含选自下组的至少一个的层:金属氮化物、金属氧化物或半金属氧化物、混合氧化物或金属,其中所述层可以额外具有涂漆,
C) 任选的载体膜,
D) 任选的粘合层,和
E) 热塑性基体层。
2.根据权利要求1的多层结构,其特征在于:所述功能膜A)的所述VIS/IR-反射金属层包含铝、银和/或铜,优选银和/或铜,特别优选银。
3.根据权利要求2的多层结构,其特征在于:A)中的所述粘合层是压敏性粘合剂,其选自丙烯酸酯、聚氨酯、聚脲、聚α烯烃、硅酮或天然或合成橡胶,优选丙烯酸酯、聚氨酯和聚脲,特别优选丙烯酸酯。
4.根据权利要求3的多层结构,其特征在于:所述功能层B包含铝、铜、银、钛、铬、铬合金、不锈钢、金、铂、氧化铝、二氧化钛、氧化硅SiOx、五氧化二钽Ta2O5、氧化锆、二氧化锆、Nb2O5、HfO、锌-锡氧化物、铟-锡氧化物、铝-锌氧化物、氮化硅、氮化硼或氮化钛,优选铝、不锈钢、铜、钛、氧化铝、氧化硅SiOx、氮化硅或锌-锡氧化物。
5.根据权利要求4的多层结构,其特征在于:在所述功能层B)中的金属氮化物、金属氧化物或半金属氧化物、混合氧化物或金属的层厚度为5 nm-300 nm,优选10 nm-200 nm,特别优选为20 nm-180 nm。
6.根据权利要求1的多层结构,其特征在于:所述多层结构包含载体膜C),其特征在于:所述载体膜包含选自下组的热塑性塑料:聚甲基丙烯酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-环己烷二甲醇共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、共聚碳酸酯或聚酯碳酸酯。
7.根据权利要求6的多层结构,其特征在于:所述多层结构包含粘合层D),其特征在于:所述粘合层D)包含分散粘合剂、热熔胶、接触粘合剂、增塑溶胶、氰基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、厌氧固化树脂、辐射固化树脂、酚醛树脂、硅酮、硅烷交联聚合物粘合剂、环氧树脂、聚氨酯和压敏粘合剂,优选热熔胶或聚氨酯。
8.根据权利要求1的多层结构,其特征在于:所述基体层E)包含热塑性塑料,优选聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、脂族聚烯烃、环状聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯或环己烷二甲醇共聚物,特别优选聚碳酸酯。
9.根据前述权利要求中任一项的多层结构,其特征在于:所述层B)通过真空沉积法施加在层C)或层E)上。
10.制备根据前述权利要求中一项或多项的多层结构的方法,其特征在于:
I. 所述层B)通过真空沉积法施加到层C)或层E)上,或
II. 在包含层A)-E)的多层结构的情况下,
a) 将层A)和B)和C)通过粘合层D)施加到所述基体层E)上,或
b) 将层B)施加到载体膜C)上,将如此获得的膜通过粘合层D)施加到基体层E)上,并随后施加层A)。
11.根据权利要求1的多层结构的用途,其作为用于光伏模块、太阳能模块、照明***的反射器,作为住宅领域和交通工具领域包括航空器和轨道车辆、公共汽车、商用汽车和汽车中的反射镜,以及用于光导***中。
12.用于光伏模块、太阳能模块、照明***的反射器,住宅领域和交通工具领域中的反射镜,其包含根据权利要求1的多层结构。
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