CN104341342B - 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺 - Google Patents

一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104341342B
CN104341342B CN201410570172.2A CN201410570172A CN104341342B CN 104341342 B CN104341342 B CN 104341342B CN 201410570172 A CN201410570172 A CN 201410570172A CN 104341342 B CN104341342 B CN 104341342B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
reaction
dehydrated alcohol
toluenesulfonate
dast
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410570172.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104341342A (zh
Inventor
庞子博
孟大磊
马思睿
窦瑛
程红娟
洪颖
徐永宽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CETC 46 Research Institute
Original Assignee
CETC 46 Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CETC 46 Research Institute filed Critical CETC 46 Research Institute
Priority to CN201410570172.2A priority Critical patent/CN104341342B/zh
Publication of CN104341342A publication Critical patent/CN104341342A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104341342B publication Critical patent/CN104341342B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高产率、高纯度的DAST源粉合成工艺。合成工艺分为两步：1.以无水乙醇为溶剂，进行4-甲基吡啶与对甲苯磺酸甲酯的反应，制备出4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液；2.以无水乙醇为溶剂，在二正丁胺或哌啶的催化作用下，通过4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐与对二甲胺基苯甲醛的反应，可以获得高产率85-95%、高纯度90-95%的DAST源粉。采用无水乙醇为反应溶剂，避免了甲苯、甲醇等有毒有害溶剂对操作者身体的伤害，同时也减轻了废液对环境的污染；本发明的研发成功有利于培养高质量、大尺寸的DAST晶体，为DAST晶体及相关产品研究奠定了良好的物质与理论基础。

Description

一种高产率、高纯度的DAST源粉合成工艺
技术领域
本发明涉及DAST（4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐）源粉的制备方法，尤其涉及一种高产率、高纯度的DAST源粉合成工艺。
背景技术
有机非线性光学材料由于其非线性光学系数大、响应速度快、抗光损伤阈值高、介电常数低、易于进行分子设计等优点，备受化学、晶体学、光学等领域科研工作者关注。其中，S.R.Marder等人于1989年8月首次报道了具有二阶光学非线性的DAST晶体。DAST为其英文名称4-N,N-dimethylamino-4’-N’-methyl-stilbazoliumtosylate的缩写，直译的中文名称应为4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐。近年来研究发现DAST晶体在1318nm处二阶非线性系数为1010pm/V、在720nm处电光系数为92pm/V、可产生0.1-200THz范围内的太赫兹波，通过DAST晶体产生的太赫兹辐射的电场强度可达170V/cm。
但是文献报道的DAST源粉合成方法普遍存在两大缺点：一是反应溶剂多为甲苯或甲醇等有毒有害的溶剂，二是DAST源粉的合成产率低，一般低于50%，同时由于DAST源粉粗产物产率低导致了源粉分离提纯工作压力较大。由于这些因素的影响，对DAST晶体的培养与研究更多地受限于批量、高纯度DAST源粉的获得。
发明内容
本发明目的是克服现有DAST源粉合成工艺技术中使用有毒有害溶剂及产率低、产物提纯困难等不足，特别提供一种使用“绿色溶剂”作为反应溶剂，通过两步有机化学反应，成功实现一种高产率、高纯度的DAST源粉合成工艺。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种高产率、高纯度的DAST源粉合成工艺，其特征在于：包括以下两步合成反应工艺：第一步以无水乙醇作为反应介质，以4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯为反应原料，首先在无水乙醇介质中将4-甲基吡啶与对甲苯磺酸甲酯混合，经反应制得含有中间产物4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液，并将4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液直接用于第二步合成反应；第二步以无水乙醇作为反应介质，以4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐和对二甲胺基苯甲醛为反应原料，将第一步制得的4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液与对二甲胺基苯甲醛混合，再加入无水乙醇，然后添加有机碱性化合物二正丁胺或哌啶作为催化剂，通过4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐与对二甲胺基苯甲醛合成反应，即获得产率为85-95%、纯度为90-95%的DAST源粉。
本发明所述第一步和第二步中的反应原料4-甲基吡啶、对甲苯磺酸甲酯、对二甲胺基苯甲醛以及作为催化剂的有机碱性化合物二正丁胺或哌啶的投料摩尔比为（1.0-1.1）:1:（1.0-1.1）:（0.01-0.20），第一步所用无水乙醇的体积是4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯总体积的0.5-6倍，反应温度为30-70℃，反应时间为3-24h；所述的第二步中加入无水乙醇的体积是对二甲胺基苯甲醛与4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液混合后总体积的1-4倍，反应温度为70-80℃，反应时间为6-24h。
本发明在研发过程中，通过适当地调整反应原料的投料摩尔比、溶液浓度、反应温度、反应时间等工艺参数，又进一步提高了DAST源粉的产率及纯度，通过比较所获得的DAST源粉产率及纯度数据，本发明又分别提供了DAST源粉的优选合成工艺及最优的合成工艺。
本发明优选的技术方案是：所述第一步和第二步中的反应原料4-甲基吡啶、对甲苯磺酸甲酯、对二甲胺基苯甲醛以及作为催化剂的有机碱性化合物二正丁胺或哌啶的投料摩尔比为（1.04-1.1）:1:（1.0-1.1）:（0.01-0.20），第一步所用无水乙醇的体积是4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯总体积的0.5-6倍，反应温度为30-70℃，反应时间为3-24h；所述的第二步中加入无水乙醇的体积是对二甲胺基苯甲醛与4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液混合后总体积的1-4倍，反应温度为70-76℃，反应时间为16-24h。
本发明采用以上优选的技术方案，可获得DAST源粉产率92-95%，源粉纯度90-95%。
本发明最优的技术方案是：所述第一步和第二步中的反应原料4-甲基吡啶、对甲苯磺酸甲酯、对二甲胺基苯甲醛以及作为催化剂的有机碱性化合物二正丁胺的投料摩尔比为（1.049-1.050）:1:（1.070-1.072）:（0.050-0.051），第一步所用无水乙醇的体积是4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯总体积的1.97-1.98倍，反应温度为50℃，反应时间为12h；所述的第二步中加入无水乙醇的体积是对二甲胺基苯甲醛与4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液混合后总体积的1.50-1.51倍，反应温度为76℃，反应时间为16h。
本发明采用以上最优的技术方案，可获得DAST源粉产率95%，源粉纯度95%。
本发明的优点和有益效果是：（1）采用无水乙醇作为反应介质，避免了甲苯、甲醇等有毒有害溶剂对操作者身体的伤害，同时也减轻了废液对环境的污染；（2）由于无水乙醇可以溶解DAST源粉，但相比于甲醇、甲苯与N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂而言，DAST在无水乙醇中的溶解度更低，更加有利于反应体系中生成的DAST成分由于过饱和而结晶析出，使得反应体系中溶液相的DAST浓度始终保持在一个较低的水平，有利于反应平衡的正向移动，从而实现高产率85-95%地制备DAST源粉；（3）由于上述DAST在无水乙醇中溶解度更低的原因，通过该合成工艺可以利用化学平衡原理使反应原料尽可能地转变为目标产物DAST，副产物及未反应原料的减少使得所制备出的DAST源粉同样具有高纯度90-95%的特性；（4）在该合成工艺研究中采用了未见报道的有机碱性化合物二正丁胺作为催化剂，并通过合成工艺参数的调变，获得了优于以哌啶为催化剂的催化效果并实现了最优的合成工艺过程。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1：向反应器内加入4-甲基吡啶46.565g（合48.66mL及500mmol）、对甲苯磺酸甲酯93.110g（合75.45mL及500mmol）及无水乙醇63mL，待水浴锅温度恒定至30℃后，将反应器置于水浴之中反应24h，所得含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液不经处理直接用于第二步有机化学反应之中。
向另一反应器内加入第一步反应制得的全部含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液、二甲胺基苯甲醛74.595g（合500mmol）、无水乙醇265mL及催化剂二正丁胺16.85mL（约合99.99mmol），待水浴锅温度恒定至80℃后，将反应器置于水浴之中反应6h，反应结束后，自然冷却并静置，收集从溶液中析出的***至黑紫色粉末。充分干燥后，称重并对DAST源粉纯度进行表征。DAST源粉产率89%，源粉纯度95%。
实施例2：向反应器内加入4-甲基吡啶19.557g（合20.44mL及210mmol）、对甲苯磺酸甲酯37.244g（合30.18mL及200mmol）及无水乙醇100mL，待水浴锅温度恒定至50℃后，将反应器置于水浴之中反应12h，所得含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液不经处理直接用于第二步有机化学反应之中。
向另一反应器内加入第一步反应制得的全部含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液、二甲胺基苯甲醛31.927g（合214mmol）、无水乙醇275mL及催化剂二正丁胺1.70mL（合10.09μmol），待水浴锅温度恒定至76℃后，将反应器置于水浴之中反应16h，反应结束后自然冷却并静置，收集从溶液中析出的***至黑紫色粉末。充分干燥后，称重并对DAST源粉纯度进行表征。DAST源粉产率95%，源粉纯度95%。
实施例3：向反应器内加入4-甲基吡啶10.244g（约合10.70mL及110mmol）、对甲苯磺酸甲酯18.622g（合15.09mL及100mmol）及无水乙醇154mL，待水浴锅温度恒定至70℃后，将反应器置于水浴之中反应3h，所得含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液不经处理直接用于第二步有机化学反应之中。
向另一反应器内加入第一步反应制得的全部含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液、二甲胺基苯甲醛16.409g（合109.99mmol）、无水乙醇780mL及催化剂二正丁胺170μL（合1.01mmol），待水浴锅温度恒定至70℃后，将反应器置于水浴之中反应24h，反应结束后自然冷却并静置，收集从溶液中析出的***至黑紫色粉末。充分干燥后，称重并对DAST源粉纯度进行表征。DAST源粉产率92%，源粉纯度94%。
实施例4：向反应器内加入4-甲基吡啶51.220g（合53.52mL及549.98mmol）、对甲苯磺酸甲酯93.110g（合75.45mL及500mmol）及无水乙醇64.5mL，待水浴锅温度恒定至30℃后，将反应器置于水浴之中反应24h，所得含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液不经处理直接用于第二步有机化学反应之中。
向另一反应器内加入第一步反应制得的全部含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液、二甲胺基苯甲醛74.595g（合500mmol）、无水乙醇270mL及催化剂哌啶9.85mL（合99.71mmol），待水浴锅温度恒定至70℃后，将反应器置于水浴之中反应24h，反应结束后自然冷却并静置，收集从溶液中析出的***至黑紫色粉末。充分干燥后，称重并对DAST源粉纯度进行表征。DAST源粉产率95%，源粉纯度90%。
实施例5：向反应器内加入4-甲基吡啶19.930g（合20.83mL及214mmol）、对甲苯磺酸甲酯37.244g（合30.18mL及200mmol）及无水乙醇260mL，待水浴锅温度恒定至55℃后，将反应器置于水浴之中反应14h，所得含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液不经处理直接用于第二步有机化学反应之中。
向另一反应器内加入第一步反应制得的全部含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液、二甲胺基苯甲醛31.330g（合210mmol）、无水乙醇680mL及催化剂哌啶1mL（合10.12μmol），待水浴锅温度恒定至73℃后，将反应器置于水浴之中反应18h，反应结束后自然冷却并静置，收集从溶液中析出的***至黑紫色粉末。充分干燥后，称重并对DAST源粉纯度进行表征。DAST源粉产率86%，源粉纯度91%。
实施例6：向反应器内加入4-甲基吡啶9.313g（合9.73mL及100mmol）、对甲苯磺酸甲酯18.622g（合15.09mL及100mmol）及无水乙醇148mL，待水浴锅温度恒定至70℃后，将反应器置于水浴之中反应3h，所得含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液不经处理直接用于第二步有机化学反应之中。
向另一反应器内加入第一步反应制得的全部含有4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液、二甲胺基苯甲醛16.410g（合109.99mmol）、无水乙醇745mL及催化剂哌啶100μL（合1.01mmol），待水浴锅温度恒定至80℃后，将反应器置于水浴之中反应6h，反应结束后，自然冷却并静置，收集从溶液中析出的***至黑紫色粉末。充分干燥后，称重并对DAST源粉纯度进行表征。DAST源粉产率85%，源粉纯度91%。
从上述所有实施例中可以看出，实施例2所获得的DAST源粉产率95%，源粉纯度95%，因此为本发明最优实施例。

Claims (4)

1.一种高产率、高纯度的4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐源粉合成工艺，其特征在于：包括以下两步合成反应工艺：第一步以无水乙醇作为反应介质，以4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯为反应原料，首先在无水乙醇介质中将4-甲基吡啶与对甲苯磺酸甲酯混合，经反应制得含有中间产物4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液，并将4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐的无水乙醇溶液直接用于第二步合成反应；第二步以无水乙醇作为反应介质，以4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐和对二甲胺基苯甲醛为反应原料，将第一步制得的4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液与对二甲胺基苯甲醛混合，再加入无水乙醇，然后添加有机碱性化合物二正丁胺或哌啶作为催化剂，通过4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐与对二甲胺基苯甲醛合成反应，即获得产率为85-95%、纯度为90-95%的4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐源粉。
2.根据权利要求1所述的一种高产率、高纯度的4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐源粉合成工艺，其特征在于：所述第一步和第二步中的反应原料4-甲基吡啶、对甲苯磺酸甲酯、对二甲胺基苯甲醛以及作为催化剂的有机碱性化合物二正丁胺或哌啶的投料摩尔比为（1.0-1.1）:1:（1.0-1.1）:（0.01-0.20），第一步所用无水乙醇的体积是4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯总体积的0.5-6倍，反应温度为30-70℃，反应时间为3-24h；所述的第二步中加入无水乙醇的体积是对二甲胺基苯甲醛与4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液混合后总体积的1-4倍，反应温度为70-80℃，反应时间为6-24h。
3.根据权利要求2所述的一种高产率、高纯度的4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐源粉合成工艺，其特征在于：所述第一步和第二步中的反应原料4-甲基吡啶、对甲苯磺酸甲酯、对二甲胺基苯甲醛以及作为催化剂的有机碱性化合物二正丁胺或哌啶的投料摩尔比为（1.04-1.1）:1:（1.0-1.1）:（0.01-0.20），第一步所用无水乙醇的体积是4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯总体积的0.5-6倍，反应温度为30-70℃，反应时间为3-24h；所述的第二步中加入无水乙醇的体积是对二甲胺基苯甲醛与4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液混合后总体积的1-4倍，反应温度为70-76℃，反应时间为16-24h。
4.根据权利要求2所述的一种高产率、高纯度的4-N,N-二甲胺基-4’-N’-甲基-氮杂芪对甲苯磺酸盐源粉合成工艺，其特征在于：所述第一步和第二步中的反应原料4-甲基吡啶、对甲苯磺酸甲酯、对二甲胺基苯甲醛以及作为催化剂的有机碱性化合物二正丁胺的投料摩尔比为（1.049-1.050）:1:（1.070-1.072）:（0.050-0.051），第一步所用无水乙醇的体积是4-甲基吡啶和对甲苯磺酸甲酯总体积的1.97-1.98倍，反应温度为50℃，反应时间为12h；所述的第二步中加入无水乙醇的体积是对二甲胺基苯甲醛与4-甲基-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐无水乙醇溶液混合后总体积的1.50-1.51倍，反应温度为76℃，反应时间为16h。
CN201410570172.2A 2014-10-23 2014-10-23 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺 Active CN104341342B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410570172.2A CN104341342B (zh) 2014-10-23 2014-10-23 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410570172.2A CN104341342B (zh) 2014-10-23 2014-10-23 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104341342A CN104341342A (zh) 2015-02-11
CN104341342B true CN104341342B (zh) 2016-04-13

Family

ID=52497874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410570172.2A Active CN104341342B (zh) 2014-10-23 2014-10-23 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104341342B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2810214C2 (ru) * 2019-02-01 2023-12-25 Чиа Тай Тянцин Фармасьютикал Груп Ко., Лтд. Кристалл диарилтиогидантоинового соединения

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104998860B (zh) * 2015-07-15 2017-01-25 中国电子科技集团公司第四十六研究所 一种有机dast晶体的表面清洗工艺
CN104987306A (zh) * 2015-07-15 2015-10-21 中国电子科技集团公司第四十六研究所 一种在乙醇溶液中快速制备dast晶体的工艺
CN105887180B (zh) * 2016-04-13 2018-05-08 青岛大学 一种抑制有机dast晶体楔化的生长方法
CN113563311A (zh) 2017-08-07 2021-10-29 正大天晴药业集团股份有限公司 用作雄激素受体拮抗剂的二芳基硫代乙内酰脲化合物
BR112021015122A2 (pt) * 2019-02-01 2021-09-28 Chia Tai Tianqing Pharmaceutical Group Co., Ltd Cristal de composto de diariltio-hidantoína
CN112321491A (zh) * 2020-10-22 2021-02-05 中国电子科技集团公司第四十六研究所 一种有机dstms晶体高纯生长原料合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006265147A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Hokushin Ind Inc Ｄａｓｔ結晶の製造方法
WO2008034272A1 (en) * 2006-09-18 2008-03-27 ETH Zürich Stilbazolium salt
CN103305919A (zh) * 2013-07-11 2013-09-18 青岛大学 一种有机非线性光学晶体的生长方法
CN103388181A (zh) * 2013-07-08 2013-11-13 中国科学院福建物质结构研究所 太赫兹非线性光学晶体4-(4-二甲基氨基苯乙烯基)甲基吡啶·对氯苯磺酸盐

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3502905B2 (ja) * 2000-08-28 2004-03-02 大阪大学長 有機単結晶の形成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006265147A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Hokushin Ind Inc Ｄａｓｔ結晶の製造方法
WO2008034272A1 (en) * 2006-09-18 2008-03-27 ETH Zürich Stilbazolium salt
CN103388181A (zh) * 2013-07-08 2013-11-13 中国科学院福建物质结构研究所 太赫兹非线性光学晶体4-(4-二甲基氨基苯乙烯基)甲基吡啶·对氯苯磺酸盐
CN103305919A (zh) * 2013-07-11 2013-09-18 青岛大学 一种有机非线性光学晶体的生长方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2810214C2 (ru) * 2019-02-01 2023-12-25 Чиа Тай Тянцин Фармасьютикал Груп Ко., Лтд. Кристалл диарилтиогидантоинового соединения

Also Published As

Publication number Publication date
CN104341342A (zh) 2015-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104341342B (zh) 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺
Iglesias et al. Brønsted ionic liquids: Study of physico-chemical properties and catalytic activity in aldol condensations
Wei-Li et al. Novel functionalized guanidinium ionic liquids: Efficient acid–base bifunctional catalysts for CO2 fixation with epoxides
CN103880892B (zh) 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法
CN101108843B (zh) 含水体系环状碳酸酯的合成方法
Kazemi et al. Alkylation of thiols in green mediums
US11142513B2 (en) Method for simultaneously preparing 2-ethoxyphenol and 1,3-benzodioxolane-2-one
Kindra et al. Bismuth-based cyclic synthesis of 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid via the oxyarylcarboxy dianion,(O 2 CC 6 H 2 t Bu 2 O) 2−
KR101684044B1 (ko) 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법
An et al. Syntheses and crystal structures of the metal complexes based on pyrazolecarboxylic acid ligands
Xing et al. Synthesis and characterization of novel transition metal complexes with indole acetic acid ligands: Evaluation of their catalytic activity for the oxidation of cyclohexane
CN107311958B (zh) 一种苯并噻唑-含氮杂环杂化体的合成方法
Guido et al. Pentaerythritol tetrakis (4-iodo-2, 3, 5, 6-tetrafluorophenyl) ether: a tecton for the self-assembly of double strand 1D infinite chains
CN103288693A (zh) 一种制备1-巯基芘及其中间体化合物的方法
CN109438327A (zh) 一种稠环化合物及其制备方法
Lo et al. High-temperature, high-pressure hydrothermal synthesis and characterization of a new framework stannosilicate: Cs2SnSi3O9
CN106986799A (zh) 医药中间体羰基取代芳基硫醚化合物的合成方法
Demakova et al. Synthesis and Asymmetric Oxidation of (Caranylsulfanyl)‐1H‐imidazoles
KR101279607B1 (ko) 마이크로리엑터를 사용한 메탈프리의 카르복실산 음이온을 갖는 이온성 액체의 합성
CN110305083B (zh) 一种以果糖制备5-氯甲基糠醛的工艺
CN108129297A (zh) 一种制备双核羧酸铑（ii）的方法
CN102351766A (zh) 水相合成法制备异硫氰酸甲酯的工艺
CN102827060B (zh) 5-三氟甲基吡咯-2-甲酸的合成方法
CN107033037A (zh) 一种由手性酸催化的光学纯萜类生物碱类似物的不对称合成方法
CN101607962A (zh) 两种(c9,c12)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant