CN104277255B - 一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用 - Google Patents

一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用，其包含如下步骤：a)将炭黑添加到橡胶与溶剂形成的橡胶溶液中，经搅拌混合后连续地注入凝聚器内凝聚，之后脱溶剂并干燥得到炭黑母胶，所述橡胶为天然橡胶；b)将白炭黑、偶联剂添加到橡胶与溶剂形成的橡胶溶液中，经搅拌混合后连续地注入凝聚器内凝聚，之后脱溶剂并干燥得到白炭黑母胶，所述橡胶为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚苯乙烯‑丁二烯橡胶中的一种或多种；c)将炭黑母胶或炭黑母胶和白炭黑母胶一起加入到密炼机中混合均匀后，添加防老剂、活性剂、补强树脂、增粘树脂和/或油，混炼均匀后停放；d)然后再加入硫化剂和促进剂，继续混炼均匀得到卡车胎硬三角混炼胶；e)将卡车胎硬三角混炼胶硫化，得到卡车胎硬三角硫化胶。

Description

一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用
技术领域
本发明涉及橡胶原材料生产领域以及轮胎生产技术领域，特别是涉及到一种连续式制备橡胶母炼胶的生产技术领域以及应用该方法制备的母炼胶生产卡车胎硬三角的领域。
背景技术
目前为止大部分轮胎厂商仍然使用传统的混炼工艺，即将橡胶、填料以及添加剂加入大型的混炼设备进行混炼。使用此种混炼工艺的缺点是混炼场地大，混炼时间长，耗能高。并且使用这种混炼工艺，混炼胶混炼质量受设备、工艺波动影响较大，对混炼胶的质量稳定性产生一定的影响。
为减少子口部位变形，会通过添加大量的填料和/或加入补强树脂增加卡车胎硬三角胶硬度。填料用量越大，达到好的混炼效果越困难本专利采用连续式混炼工艺，将填料很好得分散于橡胶中，使卡车胎硬三角胶性能更优。
近年来，相关液相混炼制备的母炼胶在轮胎制造过程的应用，在一些文献和专利中有介绍，在专利CN102153792A中提到湿法混炼天然橡胶的制备方法，涉及了将白炭黑以及其他无机填料加入天然胶乳中并用醋酸絮凝成橡胶，该专利主体胶料为天然橡胶，而在轮胎的实际应用配方中，还有大量部件使用合成胶才能发挥其部件性能。专利CN102516418A同样是只涉及到天然橡胶胶乳中冲入填料的生产工艺，不能满足轮胎不同部件的应用要求。在CN102414270A中提到了湿法母炼胶橡胶组合物在轮胎中的应用，此专利中涉及的湿法母胶制备工艺是分别制备：A、白浊状橡胶用化学药品分散液(防老剂、蜡、硬脂酸和树脂中的至少一种)，B、橡胶胶乳，C、填料浆液，然后将其中制备的两种液体混合后，再与另一种液体混合，此种制备工艺复杂，需单独制备白浊状橡胶用化学药品分散液，且其中的化学药品品种受到限制，只提及到了防老剂、蜡、硬脂酸和树脂中的至少一种。
专利102731846A，描述了三角胶的配方设计方法，以及防止胎圈三角胶与帘布分离的方法。配方中仍然使用硫化树脂提高硬度，仍然不能从根本上避免三角胶的热降解。专利102134336A描述使用液体异戊胶保证部件的加工性能、部件粘性，但使用传统工艺，因此对液体异戊胶用量以及填料用量都做了使用范围的限制。采用连续式工艺方法，可以解决这种工艺限制，可以提高填料使用量，达到补强效果。
发明内容
针对现有技术的问题，本发明的第一个目的是采用连续式制备橡胶母胶的混炼工艺提供一种生热低、耐热老化的硬三角胶。在同样使用树脂的配方中，使用连续式工艺混炼的胶料生热低，则耐热老化性高，延缓了热量积累造成的硫化树脂裂解。本发明的第二个目的是提供使用上述连续法母胶制备卡车胎三角胶的方法，使用这种混炼方法，与普通干法混炼相比，使用这种连续式混炼工艺可以扩大填料的填充量，实现使用填料补强，减少或者避免树脂使用。本发明的第三个目的是将这种工艺方法生产的卡车胎硬三角胶应用于卡车胎轮胎，降低卡车胎三角胶区域的生热，提高轮胎三角胶的硬度保持性，提高轮胎寿命。
一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用，其包含如下步骤：a)将炭黑添加到橡胶与溶剂形成的橡胶溶液中，经搅拌混合后连续地注入凝聚器内凝聚，之后脱溶剂并干燥得到炭黑母胶，所述橡胶为天然橡胶；b)将白炭黑、偶联剂添加到橡胶与溶剂形成的橡胶溶液中，经搅拌混合后连续地注入凝聚器内凝聚，之后脱溶剂并干燥得到白炭黑母胶所述橡胶为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚苯乙烯-丁二烯橡胶中的一种或多种；c)将炭黑母胶或炭黑母胶和白炭黑母胶一起加入到密炼机中混合均匀后，添加防老剂、活性剂、补强树脂、增粘树脂和/或油，混炼均匀后停放；d)然后再加入硫化剂和促进剂，继续混炼均匀得到卡车胎硬三角混炼胶；e)将卡车胎硬三角混炼胶硫化，得到卡车胎硬三角硫化胶。
本发明所述橡胶溶液为直接从制备溶聚橡胶生产线中获得的，或将任何类型的干胶在该橡胶的良溶剂中溶解制备。其中步骤c)中橡胶用量合计为100重量份，其中天然橡胶不少于60wt％，合成橡胶不多于40wt％。
本发明的制备方法的步骤a)采用橡胶母胶的连续式制造方法，该方法具体包括如下步骤：
步骤1)：将炭黑和/或白炭黑加入到橡胶溶液中，通过搅拌形成橡胶/填料/溶剂混合物；
步骤2)：将步骤1)中的橡胶/填料/溶剂混合物送入凝聚器中，并在凝聚器中与氮气、水蒸气、水、填料水浆和油中的一种或多种流体相接触并混合后凝聚，得到橡胶/填料复合物与溶剂的混合物；
步骤3)：脱除溶剂并对所述的混合物进行干燥，得到橡胶/填料母炼胶。其中任选回收步骤3)所脱除的溶剂，循环利用。在步骤1)和/或步骤2)中任选添加一种或多种选自偶联剂、防老剂、活性剂、补强树脂、增粘剂或油的添加剂。
其中，步骤1)可以具体为将填料加入到橡胶溶液中，通过搅拌形成橡胶/填料/溶剂混合物，并对所述橡胶/填料/溶剂混合物进一步细分散和精分散以提高填料在橡胶溶液中的分散程度。
所述的细分散可以通过如下方式实施：将上述搅拌所得的混合物通过一个喷嘴在高压高剪切的情况下喷出，以改善填料和/或添加剂的分散；然后再使上述喷出物通过一个多弯头管使混合液在管中与管壁撞击增加填料和/或添加剂的分散性；或使喷出物通过一个管内径多次收放变化的管路来变换剪切应力而增加填料和/或添加剂的分散。所用压力范围从2MPa至60MPa，优选10MPa至40MPa。
所述的细分散后所形成的混合物还可以通过下述精分散进一步改善填料和/或添加剂在橡胶溶液中的分散：
i.将所述细分散之后的混合物连续加入球磨机和/或胶体磨中进行分散，使填料和/或添加剂均匀的分散在橡胶溶液中；
ii.将所述细分散之后的混合物连续加入到研磨机中进行研磨以使填料和/或添加剂充分分散在橡胶溶液中，该研磨机具有一组或多组高速转动的平面磨盘和固定在研磨机套筒上并与平面磨盘相间的固定销钉或定盘。
iii.将所述细分散之后的混合物连续加入到研磨机中进行研磨，该研磨机具有转动方向相反的两个叶片，所述叶片具有细孔流槽，在高压下可以通过旋转的叶片提高填料和/或添加剂在橡胶溶液中的分散程度。所用压力范围从2MPa至60MPa，优选10MPa至40MPa。
iv.将所述细分散之后的混合物连续地加入到多层高压狭缝分散机中，使混合物在高压下从两层之间狭缝中挤出，此时产生的强剪切力可提高填料和/或添加剂在橡胶溶液中的分散程度。所用压力范围从2MPa至60MPa，优选10MPa至40MPa。
v.将所述细分散之后的混合物连续地加入到动力分散器中进行分散，所述动力分散器的高速旋转的转子上有许多径向分布的狭缝或孔，混合物以高速撞击在定子表面上以使填料和/或添加剂均匀地分散在橡胶溶液中。
上述五种细分散方法的两种或两种以上可以相互串联使用。
本发明所述橡胶的溶剂均为各种橡胶的良溶剂，溶剂包括脂肪烃溶剂、芳香烃溶剂、氯化烃溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂的至少一种，所述脂肪烃溶剂包括汽油、环烷烃、取代环烷烃、正烷烃的至少一种，所述芳香烃溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯的至少一种，所述氯化烃溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯、四氯乙烯、氯甲苯的至少一种。橡胶在溶液中的浓度范围为1wt％至60wt％，优选5wt％至40wt％，更优选10wt％至30wt％。所述的防老剂包括胺类防老剂(诸如但不限于对苯二胺类)和喹啉类、酚类防老剂和防护蜡中的一种或多种，胺类防老剂优选防老剂4020、喹啉类防老剂优选防老剂RD、酚类防老剂优选防老剂264，防老剂的用量为0.5至10重量份，优选1至9重量份。所述的活性剂包括氧化锌、硬脂酸的至少一种，活性剂的用量为0.5至10重量份，优选1至7重量份。
步骤a)中炭黑的用量为10至80重量份，步骤b)中白炭黑的用量为10至80重量份，步骤a)和步骤b)中的橡胶用量均为100重量份。所述炭黑的比表面积为4至300m2/g，优选30至200m2/g，所述炭黑的吸油值为20至250ml/100g，优选25至200ml/100g，更优选30至150ml/100g。所述白炭黑的比表面积为10至500m2/g，优选15至300m2/g，更优选30至250m2/g，所述白炭黑的吸油值为20至350ml/100g，优选25至300ml/100g，更优选30至290ml/100g。
所述硫化剂包括硫黄、硫给予体及过氧化物中的一种或多种，硫化剂的用量为0.2至5重量份，优选0.5至3重量份。所述促进剂包括噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、硫化氨基甲酸盐类、二苯胍类促进剂、六亚甲基四胺中的一种或多种，促进剂的用量为0.2至5重量份，优选0.5至3重量份。所述油包括石油系的芳烃油或环烷油的至少一种，油的用量为0至30重量份，优选0至20重量份，更优选3至15重量份。所述补强树脂包括高苯乙烯树脂、酚醛树脂、妥尔油改性酚醛树脂、腰果油改性酚醛树脂中的一种或并用，补强树脂用量为0.5至30重量份，优选1至15重量份。所述增粘树脂包括松香树脂、妥尔油、萜烯树脂、石油树脂、烷基酚醛树脂中的一种或多种，增粘树脂的用量为0至10.0重量份，优选0至5重量份。所述偶联剂包括双(三乙氧基丙基硅烷)四硫化物和二硫化物、3-硫氰基丙基-三乙氧基硅烷、γ-巯丙基-三甲氧基硅烷、锆酸酯偶联剂、酞酸酯偶联剂及硝基偶联剂中的一种或多种。
使用这种工艺制备的卡车胎硬三角胶，提高配方的填充量，实现使用填料提高卡车胎三角胶硬度的途径，避免使用容易降解的硫化树脂。提高了填料和聚合物的相互作用，降低硬三角胶的生热，提高轮胎的使用寿命。
具体实施方式
下面用实施例进一步描述本发明，但是本发明的范围不受这些实施例的限制。
(一)实施例使用以下仪器设备及测定方法测定：
表1橡胶样品制备的仪器设备
序号 设备名称 规格型号 生产厂家
1 密炼机 XSM-1/10-120 上海科创橡塑机械设备有限公司
2 开炼机 152.5*320 广东省湛江机械厂
3 平板硫化机 XLB-D600*600 浙江湖州东方机械有限公司
表2胶料性能的测试方法及仪器
(二)实施例及对比例
原料：
天然橡胶，SMR20，SENG HIN RUBBER(M)SDN BHD(成兴)；
丁苯胶，SBR-1502，中国石油吉林石化公司；
炭黑，N375，卡博特(上海)投资有限公司；
白炭黑，Newsil HD1165MP，确成硅化学股份有限公司；
芳烃油TDAE，NORMAN-346，俄罗斯欧凯姆公司；
叔丁基酚醛增粘树脂：圣莱科特化工有限公司；
妥尔油改性酚醛补强树脂：圣莱科特化工有限公司；
氧化锌，大连氧化锌厂；
硬脂酸，PF1808，马来西亚立成有限公司；
防老剂RD，中国石化集团南京化学工业有限公司化工厂；
防护蜡，百瑞美特殊化学品(苏州)有限公司；
硅烷偶联剂TESPT，双(三乙氧基丙基硅烷)四硫化物，南京曙光化工集团有限公司；
六亚甲基四胺，泰安市泰山精细化工实业总公司；
促进剂NS，山东尚舜化工有限公司；
不溶性硫黄HD OT 20，富莱克斯化学品有限公司；
以下实施例和对比例中所述份数均为重量份。
对比例1
在密炼机内，将56份N375炭黑、14份白炭黑、1.5份硅烷偶联剂TESPT加入到100份天然胶SMR20中，混炼一定时间，加入2份硬脂酸、4份氧化锌、1.5份防老剂RD、1份防护蜡、1份芳烃油、3份叔丁基酚醛增粘树脂、6份酚醛补强树脂，混炼胶停放8小时后再在密炼机内加入0.6份六亚甲基四胺、1.7份促进剂NS、4.1份HD OT20后混炼，混炼胶停放8小时后用平板硫化机在150℃条件下硫化至正硫化后，制得干法硬三角胶对比例1硫化胶。
实施例1
将70份N375炭黑加入到100份8％天然橡胶的正己烷溶液中经混合后，连续地注入凝聚器内凝聚，然后脱溶剂并干燥得到炭黑母胶A1
将70份白炭黑NewsilHD1165、7.5份硅烷偶联剂TESPT、5份芳烃油加入100份天然胶正己烷溶液中，连续地注入凝聚器内凝聚，之然后喷入干燥器内脱溶剂并干燥得到母胶B1。
将母胶A1和母胶B1按照橡胶总计100phr，按照4:1的比例添加到混炼设备，加入2份硬脂酸、4份氧化锌、1.5份防老剂RD、1份防护蜡、3份叔丁基酚醛增粘树脂、6份酚醛补强树脂，混炼胶停放8小时后再在密炼机内加入0.6份六亚甲基四胺、1.7份促进剂NS、4.1份HDOT20后混炼，混炼胶停放8小时后用平板硫化机在150℃条件下硫化至正硫化后，制得干法硬三角胶实施例1。
表3对比例1与实施例1性能对比表
对比例1 实施例1
混炼工艺 干法混炼 湿法混炼
硬度,23℃,ShoreA 86 88
拉伸强度,MPa 22.0 23.1
T100,MPa 9.5 11.6
扯断伸长率,％ 213.6 221.7
撕裂强度,N/mm 50.8 61.2
回弹性,23℃,％, 36 38
100℃×24h老化后硬度，ShoreA 89 89
100℃×24h老化系数，％ 58.1 60.4
常温压缩永久形变，％ 0.77 0.71
70℃×48h压缩永久形变，％ 0.82 0.76
从表3对比数据看，对比例1与实施例1的门尼粘度基本一致；硬三角胶的硬度为关键性指标，实施例1为邵氏A型硬度为88，高于对比例1，高硬度、高定伸有利于利于提高三角胶对轮胎的支撑性能。测试100℃×24h老化性能，实施例1比对比例1耐老化性提高。
卡车胎硬三角胶在使用过程中承受反复压力的作用，容易产生变形，使用压缩永久变形衡量该性能指标，从表3可以看出，使用本发明混炼工艺的实施例1常温压缩永久形变比对比例1降低7％；测试70℃×48h的压缩永久变形，实施例1比对比例1降低7％。
对比例2
在密炼机内，将56份N375炭黑、14份白炭黑、1.5份硅烷偶联剂TESPT加入到80份20#标准胶和20份SBR-1502中，混炼一定时间，加入2份硬脂酸、4份氧化锌、1.5份防老剂RD、1份防护蜡、1份芳烃油、2份叔丁基酚醛增粘树脂、8份酚醛补强树脂，混炼胶停放8小时后再在密炼机内加入0.8份六亚甲基四胺、1.7份促进剂NS、4.5份HD OT20后混炼，混炼胶停放8小时后用平板硫化机在150℃条件下硫化至正硫化后，制得干法硬三角胶对比例2硫化胶。
实施例2
将70份N375炭黑加入到100份8％天然橡胶的正己烷溶液中经混合后，连续地注入凝聚器内凝聚，然后脱溶剂并干燥得到母胶A2。
将70份白炭黑NewsilHD1165、7.5份硅烷偶联剂TESPT、5份芳烃油加入100份SBR-1502正己烷溶液中，连续地注入凝聚器内凝聚，之然后喷入干燥器内脱溶剂并干燥得到母胶B2。
将母胶A2和母胶B2按照橡胶总计100phr，按照4:1的比例添加到混炼设备，加入2份硬脂酸、4份氧化锌、1.5份防老剂RD、1份防护蜡、2份叔丁基酚醛增粘树脂、8份酚醛补强树脂，混炼胶停放8小时后再在密炼机内加入0.8份六亚甲基四胺、1.7份促进剂NS、4.5份HDOT20后混炼，混炼胶停放8小时后用平板硫化机在150℃条件下硫化至正硫化后，制得干法硬三角胶实施例2硫化胶。
表4对比例2与实施例2性能对比表
对比例1 实施例1
混炼工艺 干法混炼 湿法混炼
硬度,23℃,ShoreA 85 87
拉伸强度,MPa 20.4 21.7
T100,MPa 8.9 9.7
扯断伸长率,％ 232.1 242.5
撕裂强度,N/mm 65.7 78.6
回弹性,23℃,％, 35 38
100℃×24h老化后硬度，ShoreA 87 88
100℃×24h老化系数，％ 60.1 62.2
常温压缩永久形变，％ 0.83 0.76
70℃×48h压缩永久形变，％ 0.86 0.80
表4为对比例2与实施例2的性能对比结果，从性能对比数据看，对比例2与实施例2的门尼粘度加工性能基本一致；硬三角胶的硬度为关键性指标，实施例2为邵氏A型硬度为87，高于对比例2，研究表明，高硬度、高定伸方案利于提高三角胶对轮胎的支撑性能。测试100℃×24h老化性能，实施例2比对比例2耐老化性提高。
卡车胎硬三角胶在使用过程中承受反复压力的作用，容易产生变形，使用压缩永久变形衡量该性能指标，从表4可以看出，使用湿法混炼工艺的实施例2常温压缩永久形变比对比例2降低8％；测试70℃×48h的压缩永久变形，实施例2比对比例2降低7％。
对比例3
在密炼机内，将70份N375炭黑加入到100份天然胶SMR20中，混炼一定时间，加入2份硬脂酸、4份氧化锌、1.5份防老剂RD、1份防护蜡、1份芳烃油、3份叔丁基酚醛增粘树脂、6份酚醛补强树脂，混炼胶停放8小时后再在密炼机内加入0.6份六亚甲基四胺、1.7份促进剂NS、4.1份HDOT20后混炼，混炼胶停放8小时后用平板硫化机在150℃条件下硫化至正硫化后，制得干法硬三角胶对比例3硫化胶。
实施例3
将70份N375炭黑加入到100份8％天然橡胶的正己烷溶液中经混合后，连续地注入凝聚器内凝聚，然后脱溶剂并干燥得到母胶A1。
将母胶A1，加入到密炼机中混合均匀后，加入2份硬脂酸、4份氧化锌、1.5份防老剂RD、1份防护蜡、1份芳烃油、3份叔丁基酚醛增粘树脂、6份酚醛补强树脂，混炼胶停放8小时后再在密炼机内加入0.6份六亚甲基四胺、1.7份促进剂NS、4.1份HDOT20后混炼，混炼胶停放8小时后用平板硫化机在150℃条件下硫化至正硫化后，制得干法硬三角胶实施例3。
表5对比例3与实施例3性能对比表
对比例3 实施例3
混炼工艺 干法混炼 湿法混炼
硬度,23℃,ShoreA 86 88
拉伸强度,MPa 22.0 23.1
T100,MPa 9.5 11.6
扯断伸长率,％ 213.6 221.7
撕裂强度,N/mm 50.8 61.2
回弹性,23℃,％, 36 38
100℃×24h老化后硬度，ShoreA 89 89
100℃×24h老化系数，％ 58.1 60.4
常温压缩永久形变，％ 0.77 0.71
70℃×48h压缩永久形变，％ 0.82 0.76
从表5对比数据看，对比例3与实施例3的门尼粘度基本一致；硬三角胶的硬度为关键性指标，实施例3为邵氏A型硬度为88，高于对比例3，高硬度、高定伸有利于利于提高三角胶对轮胎的支撑性能。测试100℃×24h老化性能，实施例3比对比例3耐老化性提高。
卡车胎硬三角胶在使用过程中承受反复压力的作用，容易产生变形，使用压缩永久变形衡量该性能指标，从表5可以看出，使用湿法混炼工艺的实施例3常温压缩永久形变比对比例3降低7％；测试70℃×48h的压缩永久变形，实施例3比对比例3降低7％。

Claims (28)

1.一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用，其包含如下步骤：a)将炭黑添加到橡胶与溶剂形成的天然橡胶溶液中，经搅拌混合后连续地注入凝聚器内凝聚，之后脱溶剂并干燥得到炭黑母胶；b)将白炭黑、偶联剂添加到聚苯乙烯-丁二烯橡胶与溶剂形成的橡胶溶液中，经搅拌混合后连续地注入凝聚器内凝聚，之后脱溶剂并干燥得到白炭黑母胶；c)将炭黑母胶和白炭黑母胶一起加入到密炼机中混合均匀后，添加防老剂、活性剂、补强树脂、增粘树脂和/或油，混炼均匀后停放；d)然后再加入硫化剂和促进剂，继续混炼均匀得到卡车胎硬三角混炼胶；e)将卡车胎硬三角混炼胶硫化，得到卡车胎硬三角硫化胶；其中步骤c)中橡胶用量合计为100重量份，其中天然橡胶不少于60wt％，聚苯乙烯-丁二烯橡胶20-40wt％。
2.根据权利要求1所述的应用，其中所述橡胶溶液直接从制备溶聚橡胶生产线中获得，或将干胶在该橡胶的良溶剂中溶解制备而得。
3.根据权利要求1所述的应用，其中所述橡胶的良溶剂包括脂肪烃溶剂、芳香烃溶剂、氯化烃溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂中的至少一种，所述脂肪烃溶剂包括汽油、环烷烃、取代环烷烃、正烷烃中的至少一种；所述芳香烃溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯中的至少一种，所述氯化烃溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯、四氯乙烯、氯甲苯中的至少一种；橡胶在溶液中的浓度范围为1wt％至60wt％。
4.根据权利要求3所述的应用，其中所述橡胶在溶液中的浓度范围为5wt％至40wt％。
5.根据权利要求4所述的应用，其中所述橡胶在溶液中的浓度范围为10wt％至30wt％。
6.根据权利要求1所述的应用，其中所述防老剂包括胺类防老剂、喹啉类、酚类防老剂及防护蜡中的一种或多种，胺类防老剂包括苯二胺类，防老剂的用量为0.5至10重量份。
7.根据权利要求6所述的应用，其中所述防老剂的用量为1至9重量份。
8.根据权利要求1所述的应用，其中所述活性剂包括氧化锌和硬脂酸中的至少一种，活性剂的用量为0.5至10重量份。
9.根据权利要求8所述的应用，其中所述活性剂的用量为1至7重量份。
10.根据权利要求1所述的应用，其中所述炭黑的比表面积为4至300m2/g，所述炭黑的吸油值为20至250ml/100g。
11.根据权利要求10所述的应用，其中所述炭黑的比表面积为30至200m2/g，所述炭黑的吸油值为25至200ml/100g。
12.根据权利要求11所述的应用，其中所述炭黑的吸油值为30至150ml/100g。
13.根据权利要求1所述的应用，其中所述白炭黑的比表面积为10至500m2/g，所述白炭黑的吸油值为20至350ml/100g。
14.根据权利要求13所述的应用，其中所述白炭黑的比表面积为15至300m2/g，所述白炭黑的吸油值为25至300ml/100g。
15.根据权利要求14所述的应用，其中所述白炭黑的比表面积为30至250m2/g，所述白炭黑的吸油值为30至290ml/100g。
16.根据权利要求1所述的应用，其中步骤a)中橡胶的用量为100重量份，炭黑的用量为10至80重量份；步骤b)中橡胶的用量为100重量份，白炭黑的用量为10至80重量份。
17.根据权利要求1所述的应用，其中所述硫化剂包括硫黄、硫给予体及过氧化物中的一种或多种，硫化剂的用量为0.2至5重量份。
18.根据权利要求17所述的应用，其中所述硫化剂的用量为0.5至3重量份。
19.根据权利要求1所述的应用，其中所述促进剂包括噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、硫化氨基甲酸盐类、二苯胍类促进剂、六亚甲基四胺中的一种或多种，促进剂的用量为0.2至5重量份。
20.根据权利要求19所述的应用，其中所述促进剂的用量为0.5至3重量份。
21.根据权利要求1所述的应用，其中所述油包括石油系的芳烃油或环烷油中的至少一种，油的用量为0至30重量份。
22.根据权利要求21所述的应用，其中所述油的用量为0至20重量份。
23.根据权利要求22所述的应用，其中所述油的用量为3至15重量份。
24.根据权利要求1所述的应用，其中所述补强树脂包括高苯乙烯树脂、妥尔油改性的酚醛树脂、腰果油改性的酚醛树脂中的一种或并用，补强树脂用量为0.5至30重量份。
25.根据权利要求24所述的应用，其中所述补强树脂用量为1至15重量份。
26.根据权利要求1所述的应用，其中所述增粘树脂包括松香树脂、萜烯树脂、石油树脂、烷基酚醛树脂中的一种或多种，增粘树脂的用量为0至10.0重量份。
27.根据权利要求26所述的应用，其中所述增粘树脂的用量为0至5重量份。
28.根据权利要求1所述的应用，其中所述偶联剂包括双(三乙氧基丙基硅烷)四硫化物和二硫化物、3-硫氰基丙基-三乙氧基硅烷、γ-巯丙基-三甲氧基硅烷、锆酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂及硝基偶联剂中的一种或多种。
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