CN104247077A - 发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置 - Google Patents
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Abstract
提供一种驱动电压低且发光效率高的发光元件。该发光元件在一对电极之间包括空穴传输层以及在空穴传输层上的发光层。该发光层包括具有电子传输性的第一有机化合物、具有空穴传输性的第二有机化合物以及将三重激发态能转化成发光的发光性第三有机化合物。第一有机化合物和第二有机化合物的组合形成激基复合物。该空穴传输层至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物的HOMO能级的第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物的HOMO能级的第五有机化合物。
Description
技术领域
本发明的一个实施方案涉及一种发光元件,其中通过施加电场能够发光的有机化合物提供在一对电极之间,并且还涉及一种包括这种发光元件的发光装置、电子设备以及照明装置。
背景技术
具有如薄、轻、高速响应及低电压直流驱动特征的包含有机化合物作为发光体的发光元件被期待应用于下一代平板显示器。尤其是,发光元件配置为矩阵状的显示装置与常规的液晶显示装置相比有视角宽且可见度高的优点。
一般认为发光元件有如下发光机理:当在其间夹有包含发光体的发光层的一对电极之间施加电压时,从阴极注入的电子和从阳极注入的空穴在发光层的发光中心复合而形成分子激子,并且当该分子激子迟豫到基态时释放出能量且发射光。已知单重激发态和三重激发态为激发态,并且无论经过上述任一激发态都可以得到发光。从单重激发态(S*)的发光被称为荧光,而从三重激发态(T*)的发光被称为磷光。
为了提高这种发光元件的元件特性,已积极地进行元件结构的改良、材料的开发等(例如,参照专利文献1)。
[参考文献]
[专利文献1]日本专利申请公开2010-182699号公报。
发明内容
如专利文献1所公开,已研发了改良的元件结构;但是,发光元件在发光效率、可靠性、发光特性方面还需要改良,并期待研发出具有更优越性能的发光元件。
从上述观点来看,本发明的一个实施方案的目的是提供一种以低电压驱动且发光效率高的发光元件。
本发明的一个实施方案是一种发光元件,该发光元件在一对电极之间包括空穴传输层和在该空穴传输层上的发光层。该发光层包括具有电子传输性的第一有机化合物、具有空穴传输性的第二有机化合物以及将三重激发态能转化成发光的发光性第三有机化合物。第一有机化合物和第二有机化合物的组合形成激基复合物。该空穴传输层至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物的HOMO能级的第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物的HOMO能级的第五有机化合物。
本发明的一个实施方案是一种发光元件,该发光元件在一对电极之间包括空穴注入层、在该空穴注入层上的空穴传输层、在该空穴传输层上的发光层、在该发光层上的电子传输层以及在该电子传输层上的电子注入层。该发光层包括具有电子传输性的第一有机化合物、具有空穴传输性的第二有机化合物以及将三重激发态能转化成发光的发光性第三有机化合物。第一有机化合物和第二有机化合物的组合形成激基复合物。该空穴传输层至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物的HOMO能级的第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物的HOMO能级的第五有机化合物。
注意,优选的是,在上述各结构中,第一有机化合物用作主体材料,第二有机化合物用作辅助材料,并且第三有机化合物用作客体材料。换言之,发光层中的第三有机化合物的质量分数(或者体积分数)优选低于第一有机化合物及第二有机化合物各自的质量分数。
此外,在上述各结构中,由第一有机化合物(主体材料)和第二有机化合物(辅助材料)形成的激基复合物的发射波长长于第一有机化合物(主体材料)和第二有机化合物(辅助材料)各自的发射波长(荧光波长);因此,第一有机化合物(主体材料)的荧光光谱和第二有机化合物(辅助材料)的荧光光谱可以转化成位于更长波长侧的发射光谱。
因此,当在本发明的一个实施方案的发光元件的发光层中形成激基复合物时,可以进行利用第三有机化合物(客体材料)的吸收光谱与激基复合物的处于比第一有机化合物(主体材料)和第二有机化合物(辅助材料)各自的发射波长(荧光波长)长波长侧的发射光谱之间的重叠的能量转移,这使得能量转移效率提高,由此,该发光元件可以具有高发光效率。
此外,空穴传输层至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物(辅助材料)的HOMO能级的第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物(辅助材料)的HOMO能级的第五有机化合物。所述空穴传输层的第四有机化合物具有将空穴注入发光层(主要是发光层中的第二有机化合物(辅助材料))的功能以促进空穴进入发光层,这导致发光效率提高。由于空穴传输层中的第五有机化合物的HOMO能级高于第二有机化合物(辅助材料)的HOMO能级,所以可以降低驱动电压(简称为电压),尤其可以降低开启电压(turn-on
voltage)。这些效果只在空穴传输层包含所述两种或更多种的有机化合物且存在上述HOMO能级的关系的情况下可获得。
此外,优选的是,在上述各结构中,第四有机化合物的最低三重激发能级(T1能级)高于第一有机化合物和第二有机化合物的最低三重激发能级。这种结构可以防止发光层的三重激发态能扩散到空穴传输层,因此可以提高元件的发光效率。注意,为了防止发光层的三重激发态能扩散到空穴传输层,空穴传输层中的第四有机化合物的质量分数(或者体积分数)优选高于或等于20%(低于100%)。
此外,优选的是,在上述各结构中,第一有机化合物(主体材料)为缺π电子型杂芳族化合物,第二有机化合物(辅助材料)为富π电子型杂芳族化合物或芳族胺化合物,并且第三有机化合物(客体材料)为磷光化合物。
此外,本发明的一个实施方案在其类型中包括:包括发光元件的发光装置、包括发光装置的电子设备以及照明装置。因此,本说明书中的发光装置是指图像显示装置及光源(例如,照明装置)。另外,所述发光装置在其类型中包括,其中发光装置连接于连接器诸如柔性印刷电路(Flexible
printed circuit:FPC)、带式自动粘合(Tape Automated Bonding: TAB)带式载体封装(Tape
Carrier Package:TCP)的所有模块、其中印刷线路板提供在TAB带或TCP端部的模块、以及通过玻璃衬底芯片(Chip On Glass:COG)方法将IC(集成电路)直接安装在发光元件上的模块。
当激基复合物形成在本发明的一个实施方案的发光元件的发光层中时,可以进行利用第三有机化合物(客体材料)的吸收光谱与激基复合物的处于比第一有机化合物(主体材料)和第二有机化合物(辅助材料)各自的发射波长(荧光波长)更长波长侧的发射光谱之间的重叠的能量转移,这使得能量转移效率提高,因此所述发光元件可以具有高发光效率。
附图说明
图1说明本发明的一个实施方案的发光元件。
图2A和2B说明本发明的一个实施方案的概念。
图3示出DBq(简称)的一个分子、TPA(简称)的一个分子以及DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的能级。
图4A至4F各自说明DBq(简称)的一个分子、TPA(简称)的一个分子以及DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的HOMO及LUMO的分布。
图5A至5C说明本发明的一个实施方案的空穴传输层和发光层的各能级的概念。
图6说明本发明的一个实施方案的发光元件。
图7A和7B说明发光元件的结构。
图8说明发光元件的结构。
图9A和9B说明发光装置。
图10A至10D说明电子设备。
图11A至11D说明电子设备。
图12A至12C说明照明装置。
图13说明实施例中的发光元件的结构。
图14示出实施例1所述的发光元件的亮度-电流密度特性。
图15示出实施例1所述的发光元件的亮度-电压特性。
图16示出实施例1所述的发光元件的电流效率-亮度特性。
图17示出实施例1所述的发光元件的电流-电压特性。
图18示出实施例1所述的发光元件的发射光谱。
图19示出实施例1所述的发光元件的功效率-亮度特性。
图20示出2mDBTPDBq-II(简称)的磷光光谱。
图21示出PCBA1BP(简称)的磷光光谱。
图22示出BPAFLP(简称)的磷光光谱。
本发明的最佳实施方案
下面,参照附图详细地说明本发明的实施方案。注意,本发明不局限于以下说明的内容,其方式及详细内容在不脱离本发明的宗旨及其范围的情况下可以被改变成各种各样的形式。因此,本发明不应该被解释受限于下文所示的实施方案所记载的内容中。
注意,为了便于理解,附图所示的各部件的位置、尺寸和范围等有时不精确地表示。因此,所公开的发明不一定局限于附图等所公开的位置、尺寸、范围等。
在本说明书等中,为了避免部件之间的混同使用如“第一”、“第二”及“第三”的序数词,而不限定部件数目。
(实施方案1)
在该实施方案中,将说明本发明的一个实施方案的发光元件的结构概念及所述发光元件的具体结构。首先,参照图1说明本发明的一个实施方案的发光元件的元件结构。
图1所示的元件结构包括在一对电极(第一电极101及第二电极103)之间的空穴传输层112和在该空穴传输层112上的发光层113。发光层113包括具有电子传输性的第一有机化合物120、具有空穴传输性的第二有机化合物122以及将三重激发态能转化成发光的发光性第三有机化合物124。第一有机化合物120和第二有机化合物122的组合形成激基复合物。空穴传输层112至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物122的HOMO能级的第四有机化合物126以及其HOMO能级高于第二有机化合物122的HOMO能级的第五有机化合物128。
注意,在图1中,如果需要,可在第一电极101与空穴传输层112之间的区域中形成空穴注入层或空穴传输层。此外,在图1中,如果需要,可在第二电极103与发光层113之间的区域中形成电子注入层或电子传输层。
注意,优选的是,将第一有机化合物120用作主体材料,将第二有机化合物122用作辅助材料,并且将第三有机化合物124用作客体材料。换言之,发光层中的第三有机化合物的质量分数(或者体积分数)优选低于第一有机化合物及第二有机化合物各自的质量分数。在以下的说明中,有时将第一有机化合物120、第二有机化合物122和第三有机化合物124分别称为主体材料、辅助材料和客体材料。
可以使用例如具有10-6cm2/Vs或更高的电子迁移率的电子传输性材料作为第一有机化合物120(主体材料)。此外,可以使用例如具有10-6cm2/Vs或更高的空穴迁移率的空穴传输性材料作为第二有机化合物122(辅助材料)。
注意,在上述结构中,第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)的各自的最低三重激发能级(T1能级)优选高于第三有机化合物124(客体材料)的T1能级。这是因为如下缘故:当第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)各自的T1能级低于第三有机化合物124(客体材料)的T1能级时,有助于发光的第三有机化合物124(客体材料)的三重激发态能由第一有机化合物120(主体材料)及第二有机化合物122(辅助材料)猝灭(quench),这导致发光效率的降低。
此外,为了改善从主体材料到客体材料的能量转移效率,考虑作为分子之间的能量转移机理周知的福斯特(Förster)机理(偶极-偶极相互作用)及德克斯特(Dexter)机理(电子交换相互作用)。根据这些机理,优选的是,主体材料的发射光谱(从单重激发态的能量转移中的荧光光谱,从三重激发态的能量转移中的磷光光谱)与客体材料的吸收光谱(具体地,最长波长(最低能量)一侧的吸收带中的光谱)大幅度重叠。
但是,当例如使用磷光化合物作为客体材料时,难以得到主体材料的荧光光谱与客体材料的最长波长(最低能量)一侧的吸收带中的吸收光谱之间的重叠。这是因为如下缘故:如果所述主体材料的荧光光谱与所述客体材料的最长波长(最低能量)一侧的吸收带中的吸收光谱重叠,则由于所述主体材料的磷光光谱位于比荧光光谱长的波长(低能量)一侧,所述主体材料的T1能级变得低于所述磷光化合物的T1能级,而导致上述猝灭问题发生;然而,当为了避免猝灭的问题将主体材料的T1能级设计为高于用作客体材料的磷光化合物的T1能级时,主体材料的荧光光谱偏移到更短波长(更高能量)一侧,因此该荧光光谱不会与客体材料的最长波长(最低能量)一侧的吸收带中的吸收光谱有任何重叠。出于该原因,通常,难以获得主体材料的荧光光谱与客体材料的最长波长(最低能量)一侧的吸收带中的吸收光谱之间的重叠以使从主体材料的单重激发态的能量转移最大化。
因此,在本发明的一个实施方案中,第一有机化合物120和第二有机化合物122的组合形成激基复合物(exciplex,也称为excited
complex)。以下参照图2A和2B说明激基复合物。
图2A是示出激基复合物的概念的示意图;其示出第一有机化合物120(或第二有机化合物122)的荧光光谱、第一有机化合物120(或第二有机化合物122)的磷光光谱、第三有机化合物124的吸收光谱以及所述激基复合物的发射光谱。
例如,在发光层113中,第一有机化合物120(主体材料)的荧光光谱及第二有机化合物122(辅助材料)的荧光光谱转化为位于更长波长侧的激基复合物的发射光谱。并且,选择第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料),使得激基复合物的发射光谱与第三有机化合物124(客体材料)的吸收光谱大幅度重叠,由此可以使从单重激发态的能量转移最大化(参照图2A)。
注意,在三重激发态的情况下,同样认为发生从激基复合物的能量转移,而不发生从主体材料的能量转移。
因此,因为所形成的激基复合物的发射波长长于第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)各自的发射波长(荧光波长),所以第一有机化合物120(主体材料)的荧光光谱或第二有机化合物122(辅助材料)的荧光光谱可变成位于更长波长侧的发射光谱。
此外,所述激基复合物的单重激发态能与三重激发态能之间具有极小的差异。换言之,激基复合物的从单重态的发射光谱与从三重态的发射光谱彼此极为接近。因此,如上所述,在激基复合物的发射光谱(一般来说,从激基复合物的单重态的发射光谱)被设计为与第三有机化合物124(客体材料)的位于最长波长侧的吸收带重叠的情况下,激基复合物的从三重态的发射光谱(在常温下观察不到,在很多情况下即使在低温下也观察不到)也与第三有机化合物124(客体材料)的位于最长波长侧的吸收带重叠。就是说,从三重激发态的能量转移效率以及从单重激发态的能量转移效率都得到提高,其结果是,从单重激发态和三重激发态二者高效地得到发光。
如上所述,在本发明的一个实施方案的发光元件中,通过利用形成在发光层113中的激基复合物的发射光谱与第三有机化合物124(客体材料)的吸收光谱之间的重叠而转移能量;因此能量转移的效率高。
此外,所述激基复合物只处于激发态;由此没有吸收能量的基态。因此,在原理上不可能发生如下现象,即,由于在发光之前第三有机化合物124(客体材料)从单重激发态和三重激发态到激基复合物的能量转移,第三有机化合物124(客体材料)失活(即,发光效率降低)的现象。
注意,上述激基复合物通过激发态的异种分子间的相互作用形成。一般已知在具有相对低的LUMO(LUMO:Lowest
Unoccupied Molecular Orbital:最低未占据分子轨道)能级的材料和具有相对高的HOMO(HOMO:Hightest
Occupied Molecular Orbital:最高占据分子轨道)能级的材料之间容易形成激基复合物。
在此,参照图2B说明第一有机化合物120、第二有机化合物122和激基复合物的能级的概念。注意,图2B示意性地示出第一有机化合物120、第二有机化合物122和激基复合物的能级。
第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级和LUMO能级彼此不同。具体地说,各个能级按如下顺序不同:第一有机化合物120的HOMO能级<第二有机化合物122的HOMO能级<第一有机化合物120的LUMO能级<第二有机化合物122的LUMO能级。当由上述两种有机化合物形成激基复合物时,激基复合物的LUMO能级及HOMO能级分别来源于第一有机化合物120(主体材料)及第二有机化合物122(辅助材料)(参照图2B)。
激基复合物的发射波长依赖于HOMO能级与LUMO能级之间的能量差。作为一般趋势,当能量差大时,发射波长短,并且当能量差小时,发射波长长。
因此,激基复合物的能量差小于第一有机化合物120(主体材料)的能量差及第二有机化合物122(辅助材料)的能量差。换言之,激基复合物的发射波长长于第一有机化合物120和第二有机化合物122各自的发射波长。
为了确认激基复合物实际上是否具有上述特性,如下述进行分子轨道计算。一般来说,杂芳族化合物和芳族胺的组合经常在比芳族胺的LUMO能级低的杂芳族化合物的LUMO能级(容易接受电子的性质)以及比杂芳族化合物的HOMO能级高的芳族胺的HOMO能级(容易接受空穴的性质)的影响下形成激基复合物。于是,使用为形成杂芳族化合物的LUMO的典型骨架的二苯并[f,h]喹喔啉(简称:DBq)(这是本发明的一个实施方案中的第一有机化合物120的模型)和为形成芳族胺的HOMO的典型骨架的三苯胺(简称:TPA)(这是本发明的一个实施方案中的第二有机化合物122的模型)的组合来进行计算。
首先,使用时间依赖密度泛函理论(TD-DFT)计算出DBq(简称)的一个分子和TPA(简称)的一个分子在最低单重激发态(S1)和最低三重激发态(T1)的最佳分子结构及激发能量。再者,还计算出DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的激发能量。
在密度泛函理论(DFT)中,总能量表示为势能、电子间静电能、电子动能及包括所有电子间复杂互相作用的交换相关能的总和。并且在DFT中,还使用以电子密度表示的单电子势的泛函(另一函数的函数)来近似表示交换相关作用,使得可以进行速度快且精度高的计算。在此,使用混合泛函B3LYP来规定涉及交换相关能的各参数的权重。
此外,作为基底函数,将6-311(对每个价轨道使用三个收缩函数(contraction
function)的三重***价层(triple-split valence)基底组的基底函数)应用于所有原子。
通过上述基底函数,例如,在氢原子的情况下考虑1s至3s轨道,而在碳原子的情况下考虑1s至4s以及2p至4p轨道。再者,为了提高计算精度,p函数及d函数作为极化基底组分别加到氢原子及氢原子以外的原子。
注意,使用Gaussian 09作为量子化学计算程序。使用高性能计算机(Altix4700,SGI Japan,Ltd.制造)进行计算。
首先,算出DBq(简称)的一个分子、TPA(简称)的一个分子及DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的HOMO能级及LUMO能级。图3示出HOMO能级及LUMO能级。
如图3所示,提示DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体在比TPA(简称)的LUMO能级低的DBq(简称)的LUMO能级(-1.99eV)和比DBq(简称)的HOMO能级高的TPA(简称)的HOMO能级(-5.21eV)的影响下形成DBq(简称)和TPA(简称)的激基复合物。
图4A至4F示出DBq(简称)的一个分子、TPA(简称)的一个分子及DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的HOMO和LUMO的分布。
注意,图4A示出DBq(简称)的一个分子的LUMO分布,图4B示出DBq的一个分子的HOMO分布,图4C示出TPA(简称)的一个分子的LUMO分布,图4D示出TPA(简称)的一个分子的HOMO分布,图4E示出DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的LUMO分布,图4F示出DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的HOMO分布。
如图4E和4F所示,DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的LUMO分布在DBq(简称)一侧,而其HOMO分布在TPA(简称)一侧,与图3所示的结果一致。
本发明的一个实施方案的激基复合物的形成过程可以为如下两个过程的任一。
激基复合物的一个形成过程如下:由具有载流子(阳离子或阴离子)的第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)形成激基复合物。
一般来说,当电子和空穴在主体材料中复合时,激发能量从激发态的主体材料转移到客体材料,由此客体材料成为激发态而发光。在激发能量从主体材料转移到客体材料之前,主体材料本身发光或激发能量变为热能,这导致激发能量的部分失活。
但是,在本发明的一个实施方案中,从具有载流子(阳离子或阴离子)的第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)形成激基复合物;因此可以抑制第一有机化合物120(主体材料)的单重态激子的形成。换言之,可以存在不形成单重态激子而直接形成激基复合物的过程。由此,可以抑制单重激发态能的失活。因此,可以得到寿命长的发光元件。
例如,在第一有机化合物120是电子传输性材料中的具有容易俘获电子(载流子)的性质(具有低LUMO能级)的电子俘获性的化合物并且第二有机化合物122是空穴传输性材料中的具有容易俘获空穴(载流子)的性质(具有高HOMO能级)的空穴俘获性的化合物的情况下,由第一有机化合物120的阴离子和第二有机化合物122的阳离子直接形成激基复合物。通过这种过程形成的激基复合物特别被称为电致激基复合物(electroplex)。
以上述方式,通过抑制第一有机化合物120(主体材料)的单重激发态的产生,且将能量从电致激基复合物转移到第三有机化合物124(客体材料),可以得到发光效率高的发光元件。注意,在此情况下,类似地抑制第一有机化合物120(主体材料)的三重激发态的产生,而直接形成激基复合物;因此可发生从激基复合物到第三有机化合物124(客体材料)的能量转移。
激基复合物的另一个形成过程是基本过程(elementary process),其中,第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)中的一方形成单重态激子,然后与基态的另一方相互作用来形成激基复合物。与电致激基复合物不同,在此情况下,暂时生成第一有机化合物120(主体材料)或第二有机化合物122(辅助材料)的单重激发态,但是该单重激发态迅速地转变为激基复合物;由此可以抑制单重激发态能的失活。因此,可以抑制第一有机化合物120或第二有机化合物122的激发能量失活。注意,在此情况下,第一有机化合物120(主体材料)的三重激发态可类似地迅速地转化为激基复合物,并且能量从激基复合物转移到第三有机化合物124(客体材料)。
注意,在第一有机化合物120(主体材料)为电子俘获性化合物,第二有机化合物122(辅助材料)为空穴俘获性化合物,且这些化合物的HOMO能级的差异及LUMO能级的差异大(具体而言,差异为0.3eV或更大)的情况下,电子选择性地注入第一有机化合物120(主体材料)并且空穴选择性地注入第二有机化合物122(辅助材料)。此时,形成电致激基复合物的过程可优先于经过单重态激子形成激基复合物的过程。
接着,示出激发能量的计算结果。DBq(简称)的一个分子的S1激发能量为3.294eV,荧光波长为376.4nm。DBq(简称)一个分子的T1激发能量为2.460eV,磷光波长为504.1nm。相比之下,TPA(简称)的一个分子的S1激发能量为3.508eV,荧光波长为353.4nm。TPA(简称)一个分子的T1激发能量为2.610eV,磷光波长为474.7nm。
在此,示出从DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的S1和T1能级下的最佳分子结构获得的激发能量。DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的S1激发能量为2.036eV,荧光波长为609.1nm。DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的T1激发能量为2.030eV,磷光波长为610.0nm。
上文示出了DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的荧光波长长于DBq(简称)的一个分子的荧光波长和TPA(简称)一个分子的荧光波长。上文还示出了DBq(简称)和TPA(简称)的二聚体的荧光波长与磷光波长之间的差异只为0.9nm,并且这些波长基本上相同。
这些结果表明,激基复合物可以将单重激发态能和三重激发态能整合为基本上相同的能量。因此,如上所述,表明激基复合物可以从单重激发态和三重激发态二者高效地将能量转移到磷光化合物。
这种效果是使用激基复合物作为用于能量转移的介质而获得的特定效果。一般而言,考虑从主体材料的单重激发态或三重激发态到磷光化合物的能量转移。另一方面,本发明的一个实施方案与传统技术的显著不同之处是首先形成主体材料和另一材料的激基复合物,并使用从该激基复合物的能量转移。此外,上述不同之处可以提供空前的高发光效率。
注意,一般而言,将激基复合物用于发光元件的发光层具有如可以控制发光颜色等的优点,但是通常导致发光效率显著地降低。由此,激基复合物的使用业已被认为不适合于获得高效率的发光元件。然而,如本发明的一个实施方案所示,本发明人发现,将激基复合物用于能量转移的介质,反而使发光效率最大化。该技术思想与传统的固定观念冲突。
为了使激基复合物的发射光谱与第三有机化合物124(客体材料)的吸收光谱充分地彼此重叠,发射光谱的峰值的能量与吸收光谱的最低能量一侧的吸收带的峰值的能量之间的差异优选为0.3eV或更小。该差异更优选为0.2eV或更小,进一步优选为0.1eV或更小。
优选的是,在本发明的一个实施方案的发光元件中,激基复合物的激发能量充分地转移到第三有机化合物124(客体材料),并基本上上观察不到来自激基复合物的发光。因此,能量优选通过激基复合物转移到第三有机化合物124(客体材料),使得第三有机化合物124发射磷光。注意,第三有机化合物124优选为将三重激发态能转化为发光的发光性材料,特别优选为磷光化合物。
接着,参照图5A至5C说明为本发明的一个实施方案的空穴传输层112和发光层113的能级概念。注意,图5A至5C示意性地示出空穴传输层112(空穴传输层112a、112b及112c)和发光层113的能级。
注意,在图5A至5C所示的发光层113中,以上所说明的第一有机化合物120和第二有机化合物122的组合形成激基复合物。
作为例子,图5A示出由其T1能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的T1能级且其HOMO能级低于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的一种有机化合物形成的空穴传输层112a的能级。
在图5A所示的结构的情况下,空穴传输层112a的HOMO能级低于其中形成有激基复合物的发光层113的HOMO能级;因此促进了空穴从空穴传输层112a进入到发光层113的更深区域,从而确保发光层113发光效率的提高。同时,接通电压根据图5A所示的能量E1(其中形成激基复合物的发光层113的LUMO能级与HOMO能级之间的能量差)而决定,且不能低于相当于该能量的电压。例如,当E1为2eV时,接通电压不能低于2V。这是因为在图5A所示的结构的情况下,E2a(其中形成激基复合物的发光层113的LUMO能级与空穴传输层112a的HOMO能级之间的能量差)的能量高于E1的能量的缘故。
接着,作为例子,图5B示出由其T1能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的T1能级且其HOMO能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的一种有机化合物形成的空穴传输层112b的能级。
在图5B所示的结构的情况下,空穴传输层112b的HOMO能级高于其中形成激基复合物的发光层113的HOMO能级;因此,驱动电压(尤其是,接通电压)依赖于空穴传输层112b的HOMO能级。具体地说,接通电压根据图5B所示的E2b(其中形成激基复合物的发光层113的LUMO能级与空穴传输层112b的HOMO能级之间的能量差)的能量而决定。因此,在图5B所示的结构的情况下,E2b的能量低于E1(其中形成有激基复合物的发光层113的LUMO能级与HOMO能级之间的能量差)的能量;因此可以降低接通电压。但是,空穴不容易从空穴传输层112b转移到发光层113,这导致高亮度(实用亮度)区域中的发光效率的降低。
接着,作为例子,图5C示出至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的第四有机化合物126以及其HOMO能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的第五有机化合物128的空穴传输层112c的能级。图5C所示的该空穴传输层112c的能级是本发明的一个实施方案的概念。
在图5C所示的结构的情况下,由于第四有机化合物126,空穴传输层112c的HOMO能级可以低于或等于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级。因此,促进空穴从空穴传输层112c进入发光层113的更深区域,从而确保发光层113发光效率的提高。此外,驱动电压(尤其是,接通电压)依赖于空穴传输层112c的HOMO能级。空穴传输层112c的HOMO能级受到第五有机化合物128的影响。空穴传输层112c的LUMO能级受到第四有机化合物126的影响。亦即,接通电压根据图5C所示的E2c(其中形成激基复合物的发光层113的LUMO能级与第五有机化合物128的HOMO能级之间的能量差)的能量而决定。因此,在图5C所示的结构的情况下,因为E2c的能量低于E1(其中形成激基复合物的发光层113的LUMO能级与HOMO能级之间的能量差)的能量,所以可以降低接通电压。
通过使用图5C所示的结构,能够以低于发光层113的发光能量的电能使复合电流流动。一般认为,接通电压是相当于发光层113的发光能量的电压,在低于该电压的电压时不开始工作。但是,本发明的一个实施方案中的接通电压受到包含在空穴传输层112c中的第五有机化合物128的影响,因此该接通电压可以低于以前通常所接受的接通电压。此外,虽然由于第五有机化合物128有助于激发态能的形成,在驱动开始时的发光效率可能较低,但是在驱动开始时亮度太低而不能肉眼识别;因此不发生实用上的问题。实际上,当亮度为实用亮度(具体地说,高于或等于1cd/m2)时,主要发生从第四有机化合物126到发光层113的空穴注入,并且第五有机化合物128几乎不对空穴注入发光层113或激发态负责;因此可以得到高发光效率。
如上所述,在本实施方案所示的发光元件中,空穴传输层112c至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的第四有机化合物126以及其HOMO能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的第五有机化合物128。空穴传输层112c的第四有机化合物126具有往发光层113(主要为发光层113中的第二有机化合物122(辅助材料))中注入空穴的功能,由此可以提高发光效率。此外,空穴传输层112c的第五有机化合物128的HOMO能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级;因此,可以降低发光层的驱动电压,尤其可以降低接通电压。这些效果只在空穴传输层包含两种或更多种的上述有机化合物且存在上述HOMO能级的关系的情况下可获得。
当在本发明的一个实施方案所示的发光元件中将磷光化合物用于第一有机化合物120(主体材料)时,第一有机化合物120本身容易发光,不容易允许能量转移到第三有机化合物124(客体材料)。此时,第一有机化合物120若能高效地发光是有利的,但是由于第一有机化合物120(主体材料)导致浓度猝灭的问题,所以难以实现高发光效率。因此,第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)中的至少一个为荧光化合物(即,容易发生由单重激发态的发光或热失活的化合物)的情况是有效的。因此,优选的是,第一有机化合物120和第二有机化合物122中的至少一种为荧光化合物。
如上所述,在本实施方案中所述的发光元件中,由于利用激基复合物的发射光谱与第三有机化合物(客体材料)的吸收光谱之间的重叠的能量转移而能够提高能量转移的效率;由此,发光元件可以具有高发光效率。
此外,在本实施方案所示的发光元件中,其HOMO能级低于或等于用于发光层的具有空穴传输性的第二有机化合物的的HOMO能级第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物的HOMO能级的第五有机化合物被用于空穴传输层中。通过这种结构,可以提高发光元件的电流效率,并且可以降低发光元件的电压,尤其降低接通电压。
注意,本实施方案所示的结构可以与其他实施方案所示的任何结构适当地组合。
(实施方案2)
在本实施方案中,参照图6说明实施方案1中的发光元件的变形例子。注意,对具有与实施方案1中的发光元件类似功能的部分使用同一附图标记来表示,并省略该部分的说明。
如图6所示,本实施方案所示的发光元件在一对电极(第一电极101及第二电极103)之间包括空穴注入层111、空穴注入层111上的空穴传输层112、空穴传输层112上的发光层113、发光层113上的电子传输层114以及电子传输层114上的电子注入层115。发光层113包括具有电子传输性的第一有机化合物120、具有空穴传输性的第二有机化合物122以及将三重激发态能转化成发光的发光性第三有机化合物124。第一有机化合物120和第二有机化合物122的组合形成激基复合物。空穴传输层112至少包含其HOMO能级低于或等于第二有机化合物122的HOMO能级的第四有机化合物126以及其HOMO能级高于第二有机化合物122的HOMO能级的第五有机化合物128。
注意,在发光层113中,第三有机化合物124(客体材料)分散在第一有机化合物120(主体材料)及第二有机化合物122(辅助材料)中,由此可以抑制因发光层113中的高浓度而发生浓度猝灭;因此,可以提高发光元件的发光效率。
第一有机化合物120(主体材料)和第二有机化合物122(辅助材料)的组合形成激基复合物。
以下说明制造本实施方案所示的发光元件的具体例子。
衬底100用作发光元件的支承体。例如,可以将玻璃、石英、塑料等用于衬底100。或者,也可以使用柔性衬底。柔性衬底是可以弯曲的衬底,如例如由聚碳酸酯、聚芳酯或聚醚砜制成的塑料衬底。或者,可以使用薄膜(由聚丙烯、聚酯、聚氟乙烯、聚氯乙烯等制成)、通过蒸镀形成的无机薄膜等。注意,可以使用其它衬底,只要在发光元件的制造过程中可起到支承体的作用即可。
作为第一电极101及第二电极103,可以使用金属、合金、导电化合物及它们的混合物等。具体而言,可以使用氧化铟-氧化锡(ITO:Indium Tin Oxide,氧化铟锡)、包含硅或氧化硅的氧化铟-氧化锡、氧化铟-氧化锌、包含氧化钨及氧化锌的氧化铟、金(Au)、铂(Pt)、镍(Ni)、钨(W)、铬(Cr)、钼(Mo)、铁(Fe)、钴(Co)、铜(Cu)、钯(Pd)或钛(Ti)。此外,可以使用属于元素周期表中第1族或第2族的元素,例如碱金属诸如锂(Li)或铯(Cs)、碱土金属诸如镁(Mg)、钙(Ca)和锶(Sr)、包含此类元素的合金(例如,MgAg或AlLi)、稀土金属诸如铕(Eu)或镱(Yb)、包含此类元素的合金、石墨烯等。注意,第一电极101及第二电极103例如可以通过溅射法或蒸镀法(包括真空蒸镀法)等来形成。注意,在本实施方案中,第一电极101用作阳极,第二电极103用作阴极。
作为用于空穴注入层111及空穴传输层112的空穴传输性高的物质,例如可以举出:芳族胺化合物诸如4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(简称:NPB或a-NPD)、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(简称:TPD)、4,4’,4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(简称:TCTA)、4,4’,4’’-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(简称:TDATA)、4,4’,4’’-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]三苯胺(简称:MTDATA)、4,4’-双[N-(螺环-9,9’-联芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB);3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA1)、3,6-双[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCN1)等。还可以使用如下咔唑衍生物:4,4’-二(N-咔唑基)联苯(简称:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(简称:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(简称:CzPA)。也可以使用后述的空穴传输性材料。在此举出的这些物质主要是具有10-6cm2/Vs或更高的空穴迁移率的物质。注意,只要是其空穴传输性高于电子传输性的物质,则也可以使用上述物质之外的任何物质。
高分子化合物诸如聚(N-乙烯基咔唑)(简称:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(简称:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基氨基)苯基]苯基-N’-苯基氨基}苯基)甲基丙烯酰胺](简称:PTPDMA)或聚[N,N’-双(4-丁基苯基)-N,N’-双(苯基)联苯胺](简称:Poly-TPD)也可以用于空穴注入层111及空穴传输层112。
作为可以用于空穴注入层111的受主物质的例子,可以举出过渡金属氧化物以及属于元素周期表中第4族至第8族的金属的氧化物。具体地说,氧化钼是特别优选的。
作为空穴传输层112,也可以从上述物质中选择用作其HOMO能级低于或等于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的第四有机化合物126的物质以及用作其HOMO能级高于第二有机化合物122(辅助材料)的HOMO能级的第五有机化合物128的物质。注意,用作第四有机化合物126及第五有机化合物128的物质不局限于上述物质,根据用作第二有机化合物122(辅助材料)的物质,实施者可以适当地选择所述物质。
发光层113包括第一有机化合物120(主体材料)、第二有机化合物122(辅助材料)以及第三有机化合物124(客体材料)。
电子传输性材料优选用作第一有机化合物120(主体材料)。空穴传输性材料优选用作第二有机化合物122(辅助材料)。将三重激发态能转化成发光的发光性材料优选用作第三有机化合物124(客体材料)。
作为电子传输性材料,优选为缺π电子型杂芳族化合物诸如含氮杂芳族化合物;例如,可以举出如下物质:具有多唑骨架的杂环化合物(例如,噁二唑衍生物、咪唑衍生物以及***衍生物)诸如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(简称:PBD)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-***(简称:TAZ)、1,3-双[5-(对叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(简称:CO11)、2,2',2''-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(简称:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(简称:mDBTBIm-II);具有二嗪骨架的杂环化合物(例如,吡嗪衍生物、嘧啶衍生物、哒嗪衍生物、喹喔啉衍生物以及二苯并喹喔啉衍生物)诸如2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)联苯-3-基]二苯并[f,h]喹喔啉(简称:2mCzBPDBq)、4,6-双[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(简称:4,6mPnP2Pm)、4,6-双[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(简称:4,6mDBTP2Pm-II);以及具有吡啶骨架的杂环化合物(例如,吡啶衍生物、喹啉衍生物以及二苯并喹啉衍生物)诸如3,5-双[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(简称:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)苯基]苯(简称:TmPyPB)。在上述材料中,具有二嗪骨架的杂环化合物和具有吡啶骨架的杂环化合物具有高可靠性,所以是优选的。尤其是,具有二嗪骨架的杂环化合物(嘧啶或吡嗪)具有高电子传输性,这有助于驱动电压的降低。
作为空穴传输性材料,优选为富π电子型杂芳族化合物(例如,咔唑衍生物或吲哚衍生物)或芳族胺化合物;例如,可以举出如下物质:具有芳族胺骨架的化合物诸如4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(简称:NPB)、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(简称:TPD)、4,4'-双[N-(螺-9,9’-联芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB)、4-苯基-4'-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:BPAFLP)、4-苯基-3'-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:mBPAFLP)、4-苯基-4'-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBA1BP)、4,4'-二苯基-4''-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4'-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBANB)、4,4'-二(1-萘基)-4''-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(简称:PCBNBB)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]芴-2-胺(简称:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]螺-9,9-联芴-2-胺(简称:PCBASF);具有咔唑骨架的化合物诸如1,3-双(N-咔唑基)苯(简称:mCP)、4,4'-二(N-咔唑基)联苯(简称:CBP)、3,6-双(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(简称:CzTP)、3,3'-双(9-苯基-9H-咔唑)(简称:PCCP);具有噻吩骨架的化合物诸如4,4’,4’’-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(简称:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]二苯并噻吩(简称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(简称:DBTFLP-IV);以及具有呋喃骨架的化合物诸如4,4’,4’’-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(简称:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(简称:mmDBFFLBi-II)。在上述材料中,优选为具有芳族胺骨架的化合物和具有咔唑骨架的化合物,因为这些化合物具有高可靠性和高空穴传输性,这有助于驱动电压的降低。
注意,优选的是,这些电子传输性材料及空穴传输性材料在蓝色波长范围不具有吸收光谱。具体地说,吸收光谱的吸收端优选处于440nm或更小。
另一方面,将三重激发态能转换成发光的发光性材料的例子包括磷光材料以及呈现热活化延迟荧光的热活化延迟荧光(TADF)材料。
作为磷光材料,例如,在440nm至520nm具有发光峰值的磷光材料,其例子包括具有4H-***骨架的有机金属铱配合物诸如三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-***-3-基-κN2]苯基-κC}铱(III)(简称:[Ir(mpptz-dmp)3])、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-***)铱(III)(简称:Ir(Mptz)3)、三[4-(3-联苯)-5-异丙基-3-苯基-4H-1,2,4-***]铱(III)(简称:Ir(iPrptz-3b)3);具有1H-***骨架的有机金属铱配合物诸如三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-***]铱(III)(简称:[Ir(Mptz1-mp)3])、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-***)铱(III)(简称:Ir(Prptz1-Me)3);具有咪唑骨架的有机金属铱配合物诸如fac-三[1-(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]铱(III)(简称:Ir(iPrpmi)3)、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶]铱(III)(简称:Ir(dmpimpt-Me)3);以及以具有吸电子基的苯基吡啶衍生物为配体的有机金属铱配合物诸如双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C2']铱(III)四(1-吡唑基)硼酸盐(酯)(简称:FIr6)、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C2']铱(III)吡啶甲酸盐(酯)(简称:FIrpic)、双{2-[3',5'-双(三氟甲基)苯基]吡啶-N,C2'}铱(III)吡啶甲酸酯(简称:Ir(CF3ppy)2(pic))、双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C2']铱(III)乙酰丙酮化物(简称:FIr(acac))。在上述材料中,具有4H-***骨架的有机金属铱配合物具有高可靠性及高发光效率,所以是特别优选的。
在520nm至600nm具有发光峰值的磷光材料的例子包括具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物,诸如三(4-甲基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)3)、三(4-叔丁基-6-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(tBuppm)3)、(乙酰丙酮)双(6-甲基-4-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(mppm)2(acac))、(乙酰丙酮)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(tBuppm)2(acac))、(乙酰丙酮)双[4-(2-降冰片基)-6-苯基嘧啶]铱(III)(内型、外型混合物)(缩写:Ir(nbppm)2(acac))、(乙酰丙酮)双[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]铱(III)(简称:Ir(mpmppm)2(acac))、(乙酰丙酮)双(4,6-二苯基嘧啶)铱(III)(简称:Ir(dppm)2(acac));具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物诸如(乙酰丙酮)双(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-Me)2(acac))、(乙酰丙酮)双(5-异丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(mppr-iPr)2(acac));具有吡啶骨架的有机金属铱配合物诸如三(2-苯基吡啶-N,C2')铱(III)(简称:Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶-N,C2')铱(III)乙酰丙酮化物(简称:Ir(ppy)2acac)、双(苯并[h]喹啉)铱(III)乙酰丙酮化物(简称:Ir(bzq)2(acac))、三(苯并[h]喹啉)铱(III)(简称:Ir(bzq)3)、三(2-苯基喹啉-N,C2']铱(III)(简称:Ir(pq)3)、双(2-苯基喹啉-N,C2')铱(III)乙酰丙酮化物(简称:Ir(pq)2(acac));以及稀土金属配合物诸如三(乙酰丙酮)(单菲咯啉)铽(III)(简称:Tb(acac)3(Phen))。在上文中举出的材料中,具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物具有特别高的可靠性及发光效率,因此是特别优选的。
在600nm至700nm具有发光峰值的磷光材料的例子包括具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物诸如双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶](二异丁酰甲桥)铱(III)(简称:Ir(5mdppm)2(dibm))、双[4,6-双(3-甲基苯基)嘧啶)(二新戊酰基甲烷)铱(III)(简称:Ir(5mdppm)2(dpm))、双[4,6-二(萘-1-基)嘧啶](二新戊酰基甲烷)铱(III)(简称:Ir(d1npm)2(dpm));具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物诸如(乙酰丙酮)双(2,3,5-三苯基吡嗪)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(acac))、双(2,3,5-三苯基吡嗪)(二新戊酰基甲烷)铱(III)(简称:Ir(tppr)2(dpm))、(乙酰丙酮)双[2,3-双(4-氟苯基)喹喔啉]铱(III)(简称:Ir(Fdpq)2(acac));具有吡啶骨架的有机金属铱配合物诸如三(1-苯基异喹啉-N,C2 ’)铱(III)(简称:Ir(piq)3)、双(1-苯基异喹啉-N,C2 ’)铱(III)乙酰丙酮化物(简称:Ir(piq)2acac);铂配合物诸如2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉铂(II)(简称:PtOEP);以及稀土金属配合物诸如三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮)(单菲咯啉)铕(III)(简称:Eu(DBM)3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲酰基)-3,3,3-三氟丙酮](单菲咯啉)铕(III)(简称:Eu(TTA)3(Phen))。在上文中举出的材料中,具有嘧啶骨架的有机金属铱配合物具有特别高的可靠性及发光效率,因此是特别优选的。另外,具有吡嗪骨架的有机金属铱配合物可以提供色度良好的红色发光。
注意,TADF材料所呈现的“延迟荧光”是指具有与通常的荧光相同的光谱并且具有非常长的寿命的发光。该寿命为10-6秒或更长,优选为10-3秒或更长。TADF材料的具体例子包括富勒烯、其衍生物、如硫酸原黄素等吖啶衍生物、以及曙红(eosin)。也可以举出含金属卟啉诸如包含镁(Mg)、锌(Zn)、镉(Cd)、锡(Sn)、铂(Pt)、铟(In)或钯(Pd)的卟啉。该含金属卟啉的例子包括原卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Proto
IX))、中卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Meso IX))、血卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Hemato
IX))、粪卟啉四甲基酯-氟化锡配合物(SnF2(Copro III-4Me))、八乙基卟啉-氟化锡配合物(SnF2(OEP))、初卟啉-氟化锡配合物(SnF2(Etio I))、八乙基卟啉-氯化铂配合物(PtCl2(OEP))。或者,可以使用具有富π电子型杂芳环及缺π电子型杂芳环的杂环化合物诸如2-(联苯-4-基)-4,6-双(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(简称:PIC-TRZ)。注意,特别优选使用其富π电子型杂芳环与缺π电子型杂芳环直接结合的物质,在此情况下,富π电子型杂芳环的施主性和缺π电子型杂芳环的受主性都提高,S1能级和T1能级之间的能量差变小。
注意,可以用作上述第一有机化合物120(主体材料)、第二有机化合物122(辅助材料)以及第三有机化合物124(客体材料)的材料不局限于以上所举出的物质。确定该组合,以便能够形成激基复合物,该激基复合物的发射光谱与第三有机化合物124(客体材料)的吸收光谱重叠,并且该激基复合物的发射光谱的峰值具有比第三有机化合物124(客体材料)的吸收光谱的峰值更长的波长。
当电子传输性材料用作第一有机化合物120(主体材料)并且空穴传输性材料用作第二有机化合物122(辅助材料)时,载流子平衡可以由这些化合物的混合比控制。具体地说,第一有机化合物120与第二有机化合物122的比率优选为1:9至9:1。
电子传输层114是包含具有高电子传输性物质的层。作为电子传输层114,除了上述电子传输材料之外,可以使用金属配合物诸如三(8-羟基喹啉)铝(简称:Alq3)、三(4-甲基-8-羟基喹啉)铝(简称:Almq3)、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(简称:BeBq2)、BAlq、Zn(BOX)2、双[2-(2-羟基苯基)-苯并噻唑]锌(简称:Zn(BTZ)2)。也可以使用杂芳族化合物诸如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(简称:PBD)、1,3-双[5-(对叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(简称:OXD-7)、3-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-5-(4-联苯基)-1,2,4-***(简称:TAZ)、3-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-联苯基)-1,2,4-***(简称:p-EtTAZ)、红菲咯啉(简称:BPhen)、浴铜灵(简称:BCP)或4,4’-双(5-甲基苯并噁唑-2-基)均二苯代乙烯(简称:BzOs)。也可以使用高分子化合物诸如聚(2,5-吡啶二基)(简称:PPy)、聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](简称:PF-Py)或聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共-(2,2’-联吡啶-6,6’-二基)](简称:PF-BPy)。在此所举出的物质主要是具有10-6cm2/Vs或更高的电子迁移率的物质。注意,只要是其电子传输性高于其空穴传输性的物质,上述物质之外的任何物质就可以用作电子传输层114。
电子传输层114不局限于单层,而也可以为包含上述任何物质的两层或更多层的叠层。
电子注入层115是包含具有高电子注入性的物质的层。作为电子注入层115,可以使用碱金属或碱土金属的化合物诸如氟化锂(LiF)、氟化铯(CsF)、氟化钙(CaF2)或锂氧化物(LiOx)。也可以使用如氟化铒(ErF3)的稀土金属化合物。也可以使用上述用来形成电子传输层114的任何物质。
混合有有机化合物与电子给体(供体)的复合材料也可以用于电子注入层115。这种复合材料的电子注入性及电子传输性优异,因为电子给体使得在有机化合物中产生电子。在此情况下,有机化合物优选是在传输所产生的电子方面优异的材料。具体地,例如,可以使用如上所述的形成电子传输层114的物质(例如,金属配合物和杂芳族化合物)。作为电子给体,也可以使用对有机化合物呈现给电子性的物质。具体地,优选为碱金属、碱土金属和稀土金属,可以举出锂、铯、镁、钙、铒、镱等。也优选为碱金属氧化物或碱土金属氧化物,其例子包括锂氧化物、钙氧化物、钡氧化物。也可以使用如氧化镁的路易斯碱。也可以使用如四硫富瓦烯(简称:TTF)的有机化合物。
注意,上述空穴注入层111、空穴传输层112、发光层113、电子传输层114、电子注入层115中的每一个可以通过如蒸镀法(例如,真空蒸镀法)、喷墨法或涂敷法的方法形成。
在上述发光元件的发光层113中得到的发光穿过第一电极101和第二电极103中的一方或双方取出到外部。因此,本实施方案中的第一电极101和第二电极103中的一方或双方是具有透光性的电极。
如上所述,在本实施方案所示的发光元件中,由于利用激基复合物的发射光谱与第三有机化合物(客体材料)的吸收光谱之间的重叠的能量转移而可以提高能量转移的效率;因此,该发光元件可以具有高发光效率。
此外,在本实施方案所示的发光元件中,其HOMO能级低于或等于用于发光层的具有空穴传输性的第二有机化合物的HOMO能级的第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物的HOMO能级的第五有机化合物被用于空穴传输层中。通过这种结构,可以提高发光元件的电流效率,且可以降低电压,尤其可以降低接通电压。
另外,本实施方案所示的发光元件是本发明的一个实施方案,且尤其通过空穴传输层和发光层的结构而表征。因此,当采用本实施方案所示的结构时,可以制造无源矩阵型发光装置及有源矩阵型发光装置等。这些发光装置都包括在本发明中。
注意,在有源矩阵型发光装置的情况下,对TFT的结构没有特别的限制。例如,可以适当地使用交错型TFT或反交错型TFT。此外,形成在TFT衬底上的驱动电路也可以使用n型TFT和p型TFT中的双方或者仅使用n型TFT或p型TFT中的一方形成。并且,对用于TFT的半导体膜的结晶性没有特别的限制。例如,可以使用非晶半导体膜、结晶半导体膜和氧化物半导体膜等。
注意,本实施方案所示的结构可以与其他实施方案所示的任何结构适当地组合。
(实施方案3)
在本实施方案中,作为本发明的一个实施方案,将说明其中在多个发光层之间设置有电荷产生层的发光元件(以下,称为串联型(tandem)发光元件)。
本实施方案所示的发光元件是如图7A所示的在一对电极(第一电极301与第二电极303)之间具有多个发光层(第一发光层311及第二发光层312)的串联型发光元件。
在本实施方案中,第一电极301用作阳极,第二电极303用作阴极。注意,第一电极301及第二电极303可以具有与实施方案2所示的结构类似的结构。此外,虽然多个发光层(第一发光层311和第二发光层312)可以具有与实施方案1或2所示的结构类似的结构,但是发光层中的任一个也可以具有与实施方案1或2所示的结构类似的结构。换言之,第一发光层311和第二发光层312的结构也可以是彼此相同或彼此不同的结构,并且可以是与实施方案1或2所示的结构类似的结构。注意,第一发光层311和第二发光层312中的一方或双方包括实施方案1或2所说明的空穴传输层。
另外,电荷产生层313设置在多个发光层(第一发光层311和第二发光层312)之间。该电荷产生层313具有当在第一电极301和第二电极303之间施加电压时将电子注入到发光层之一中的功能和将空穴注入到另一个发光层中的功能。在本实施方案中,当以第一电极301的电位高于第二电极303的电位的方式施加电压时,电荷产生层313将电子注入到第一发光层311中并将空穴注入到第二发光层312中。
注意,考虑到光提取效率,电荷产生层313优选具有使可见光透射的性质(具体而言,电荷产生层313具有40%或更高的可见光透射率)。另外,即使电荷产生层313的导电率低于第一电极301或第二电极303的导电率,电荷产生层313也发挥作用。
电荷产生层313也可以具有电子受体(受体)添加于空穴传输性高的有机化合物的结构或者电子给体(供体)添加于电子传输性高的有机化合物的结构。或者,也可以层叠这两种结构。
在电子受体添加于空穴传输性高的有机化合物的结构的情况下,作为空穴传输性高的有机化合物,例如,可以使用芳族胺化合物诸如NPB、TPD、TDATA、MTDATA或4,4’-双[N-(螺环-9,9’-联芴-2-基)-N-苯基氨基]联苯(简称:BSPB)等。在此所述的物质主要是具有10-6cm2/Vs或更高的空穴迁移率的物质。注意,上述物质之外的任何物质只要其空穴传输性高于其电子传输性,就可以使用。
另外,电子受体的例子包括7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(简称:F4-TCNQ)、氯醌等。其他例子包括过渡金属氧化物。其他例子包括属于元素周期表中第4族至第8族的金属的氧化物。具体而言,优选为氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化铬、氧化钼、氧化钨、氧化锰和氧化铼,这是因为它们具有高受电子性。在这些金属氧化物中,氧化钼是特别优选的,因为氧化钼在大气中稳定且具有低吸湿性,并且容易进行处理。
另一方面,在电子给体添加于电子传输性高的有机化合物的结构的情况下,作为电子传输性高的有机化合物,例如,可以使用具有喹啉骨架或苯并喹啉骨架的金属配合物诸如Alq、Almq3、BeBq2、BAlq等。或者,可以使用具有噁唑基配体或噻唑基配体的金属配合物诸如Zn(BOX)2或Zn(BTZ)2。除了这类金属配合物之外,可以使用PBD、OXD-7、TAZ、BPhen、BCP等。在此给出的物质主要是具有10-6cm2/Vs或更高的电子迁移率的物质。注意,上述物质之外的任何物质只要其电子传输性高于其空穴传输性,就可以使用。
另外,作为电子给体,可以使用碱金属、碱土金属、稀土金属、属于元素周期表中第13族的金属或它们的氧化物或碳酸盐。具体而言,优选使用锂(Li)、铯(Cs)、镁(Mg)、钙(Ca)、镱(Yb)、铟(In)、氧化锂、碳酸铯等。也可以将如四硫萘并萘(tetrathianaphthacene)等的有机化合物用作电子给体。
通过使用任何上述材料形成电荷产生层313,可以抑制当层叠发光层时导致的驱动电压的增大。
虽然图7A示出具有两个发光层的发光元件,但是本发明也可以同样地应用于如图7B所示的层叠有n个(n是3或更多)发光层的发光元件。在如本实施方案的发光元件中多个发光层设置在一对电极之间的情况下,通过将电荷产生层313设置在发光层之间,该发光元件可以在保持低电流密度的同时实现高亮度区域中的发光。由于可以保持低电流密度,所以该元件可以具有长寿命。当将该发光元件应用于照明时,可以减少因电极材料的电阻导致的电压下降,由此实现大面积的均匀发光。此外,可以实现能够进行低电压驱动且具有低耗电量的发光装置。
此外,通过使各发光层的发射颜色互不相同,从发光元件整体可以得到所需颜色的光。例如,在具有两个发光层的发光元件中第一和第二发光层的发光颜色互补,可以使该发光元件整体发射白色光。注意,术语“互补”意味着当颜色混合时得到非彩色的颜色关系。换言之,通过从其发射颜色为互补色的物质发射的光的混合,可以得到白色发光。
另外,同样适用于具有三个发光层的发光元件。例如,当第一发光层的发光颜色是红色,第二发光层的发光颜色是绿色并且第三发光层的发光颜色是蓝色时,发光元件整体可以发射白色光。
注意,本实施方案所示的结构可以与其他实施方案所示的任何结构适当地组合。
(实施方案4)
在本实施方案中,将说明本发明的一个实施方案的发光装置。
本实施方案所示的发光装置具有利用一对电极之间的光共振效应的光学微共振器(micro optical resonator)(微腔)结构。如图8所示,该发光装置具有多个发光元件,各发光元件在一对电极(反射电极451与半透射半反射电极452)之间至少具有EL层455。另外,EL层455具有至少空穴传输层(未图示)和发光层454(454R、454G及454B),并且还可以包括空穴注入层、电子传输层、电子注入层、电荷产生层等。
第一发光元件450R具有在反射电极451上依次层叠有第一透明导电层453a,其一部分包括第一发光层454B、第二发光层454G和第三发光层454R的EL层455,以及半透射半反射电极452的结构。第二发光元件450G具有在反射电极451上依次层叠有第二透明导电层453b、EL层455以及半透射半反射电极452的结构。第三发光元件450B具有在反射电极451上依次层叠有EL层455及半透射半反射电极452的结构。
注意,在所述发光元件(第一发光元件450R、第二发光元件450G、第三发光元件450B)中反射电极451、EL层455以及半透射半反射电极452是共同的。第一发光层454B发射从420nm到480nm的波长区域中具有峰值的光(λB)。第二发光层454G发射从500nm到550nm的波长区域中具有峰值的光(λG)。第三发光层454R发射从600nm到760nm的波长区域中具有峰值的光(λR)。由此,在发光元件(第一发光元件450R、第二发光元件450G及第三发光元件450B)的每一个中,从第一发光层454B、第二发光层454G及第三发光层454R发射的光彼此重叠;由此,能够发射覆盖可见光区的宽(broad)发射光谱的光。注意,上述波长满足λB<λG<λR的关系。
本实施方案所示的各发光元件都具有在反射电极451与半透射半反射电极452之间夹有EL层455的结构。从包括在EL层455中的各发光层向全方向射出的光由起光学微共振器(微腔)作用的反射电极451和半透射半反射电极452共振。注意,反射电极451使用具有反射性的导电材料形成,且使用可见光反射率为40%至100%,优选为70%至100%,电阻率为1×10-2Ωcm或更低的膜。另外,半透射半反射电极452使用具有反射性的导电材料和具有透光性的导电材料形成,且使用可见光反射率为20%至80%,优选为40%至70%,电阻率为1×10-2Ωcm或更低的膜。
在本实施方案中,分别设置在第一发光元件450R和第二发光元件450G中的透明导电层(第一透明导电层453a及第二透明导电层453b)的厚度在各发光元件之间彼此不同,由此每个发光元件在从反射电极451到半透射半反射电极452的光径长度上彼此不同。换言之,在从各发光元件的发光层发射的宽发射光谱的光中,在反射电极451与半透射半反射电极452之间被共振的波长的光可以增强,而在电极之间不共振的波长的光可以衰减。因此,当各元件在从反射电极451到半透射·半反射电极452的光径长度上彼此不同时,可以取出不同波长的光。
注意,光径长度(也称为光学距离)表示为实际上的距离与折射率的乘积。在本实施方案中,光径长度是实际上的厚度与n(折射率)的乘积;就是说,光径长度=实际上的厚度×n。
另外,在第一发光元件450R中从反射电极451到半透射半反射电极452的光径长度设定为mλR/2(m是1或更大的自然数);在第二发光元件450G中从反射电极451到半透射半反射电极452的光径长度设定为mλG/2(m是1或更大的自然数),在第三发光元件450B中从反射电极451到半透射半反射电极452的光径长度设定为mλB/2(m是1或更大的自然数)。
以此方式,从第一发光元件450R主要取出在包括于EL层455中的第三发光层454R中发射的光(λR),从第二发光元件450G主要取出在包括于EL层455中的第二发光层454G中发射的光(λG),并且从第三发光元件450B主要取出在包括于EL层455中的第一发光层454B中发射的光(λB)。注意,从各发光元件取出的光穿过半透射半反射电极452侧而射出。
另外,严格而言,从反射电极451到半透射·半反射电极452的光径长度为从反射电极451中的反射区域到半透射·半反射电极452中的反射区域的距离。但是,难以准确地确定反射电极451和半透射半反射电极452中的反射区域的位置;因此假定将反射电极451和半透射半反射电极452中的任何位置设定为反射区域可以充分地获得上述效果。
接着,因为在第一发光元件450R中,从第三发光层454R发射的光中的由反射电极451反射的光(第一反射光)与从第三发光层454R直接进入半透射半反射电极452的光(第一入射光)发生干涉,所以将从反射电极451到第三发光层454R的光径长度调节为(2nR-1)λR/4(nR是1或更大的自然数)。通过调节光径长度,第一反射光与第一入射光的相位可以彼此匹配,并且可以放大从第三发光层454R发射的光。
注意,严格而言,从反射电极451到第三发光层454R的光径长度可以为从反射电极451中的反射区域到第三发光层454R中的发光区域的光径长度。但是,难以准确地确定反射电极451中的反射区域和第三发光层454R中的发光区域的位置;因此假定将反射电极451和第三发光层454R中的任何位置分别设定为反射区域和发光区域可以充分地获得上述效果。
接着,因为在第二发光元件450G中,从第二发光层454G发射的光中的由反射电极451反射的光(第二反射光)与从第二发光层454G直接进入半透射半反射电极452的光(第二入射光)发生干涉,所以将从反射电极451到第二发光层454G的光径长度调节为(2nG-1)λG/4(nG是1或更大的自然数)。通过调节光径长度,第二反射光与第二入射光的相位可以彼此匹配,并且可以放大从第二发光层454G发射的光。
注意,严格而言,从反射电极451到第二发光层454G的光径长度可以为从反射电极451中的反射区域到第二发光层454G中的发光区域的光径长度。但是,难以准确地确定反射电极451中的反射区域和第二发光层454G中的发光区域的位置;因此假定将反射电极451和第二发光层454G中的任何位置分别设定为反射区域和发光区域可以充分地获得上述效果。
接着,因为在第三发光元件450B中,从第一发光层454B发射的光中的由反射电极451反射的光(第三反射光)与从第一发光层454B直接进入半透射半反射电极452的光(第三入射光)发生干涉,所以将从反射电极451到第一发光层454B的光径长度调节为(2nB-1)λB/4(nB是1或更大的自然数)。通过调节光径长度,第三反射光与第三入射光的相位可以彼此匹配,并且可以放大从第一发光层454B发射的光。
注意,严格而言,从反射电极451到第一发光层454B的光径长度可以为从反射电极451中的反射区域到第一发光层454B中的发光区域的光径长度。但是,难以准确地确定反射电极451中的反射区域和第一发光层454B中的发光区域的位置;因此假定将反射电极451和第一发光层454B中的任何位置分别设定为反射区域和发光区域可以充分地获得上述效果。
注意,虽然在上述结构中的各发光元件都在EL层中包括多个发光层,但是本发明不局限于此;例如,可以组合实施方案3所说明的串联型(叠层型)发光元件的结构,在此情况下,在一个发光元件中设置多个发光层以在其间夹着电荷产生层。
本实施方案所示的发光装置具有微腔结构,其中即使具有相同结构的EL层,也能够根据发光元件提取不同波长的光,因此不需要形成R、G和B颜色的发光元件。因此,由于容易实现更高的分辨率显示等,上述结构有利于全彩色显示器。另外,因为能够加强预定波长的正面方向的发射强度,所以可以减小耗电量。上述结构在被应用于包括三种或更多种颜色的像素的彩色显示器(图像显示装置)的情况下特别有效,但是也可以被应用于照明等。
注意,本实施方案所示的结构可以与其他实施方案所示的任何结构适当地组合。
(实施方案5)
在本实施方案中,将说明具有本发明的一个实施方案的发光元件的发光装置。
该发光装置可以是无源矩阵型发光装置或有源矩阵型发光装置。注意,其他实施方案所示的任何发光元件可以应用于本实施方案所示的发光装置。
在本实施方案中,参照图9A和9B说明有源矩阵型发光装置。
图9A是示出发光装置的俯视图,图9B是沿图9A中的虚线A-B取的截面图。本实施方案的有源矩阵型发光装置具有设置在元件衬底501上的像素部502、驱动电路部(源极线驱动电路)503以及驱动电路部(栅极线驱动电路)504(504a及504b)。像素部502、驱动电路部503及驱动电路部504由密封剂505密封在元件衬底501与密封衬底506之间。
此外,在元件衬底501上,设置用来连接外部输入端子的引导布线507,通过该引导布线507来自外部的信号(例如,视频信号、时钟信号、起始信号或复位信号等)或电位传输至驱动电路部503及驱动电路部504。在此,示出设置柔性印刷电路板(FPC)508作为外部输入端子的例子。虽然在此只示出FPC,但是印刷线路板(PWB)可以连接FPC。本说明书中的发光装置在其类型上不仅包括发光装置本身,而且还包括设置有FPC或PWB的发光装置。
接着,参照图9B说明截面结构。驱动电路部及像素部形成在元件衬底501上;在此示出为源极线驱动电路的驱动电路部503及像素部502。
示出形成有为n沟道型TFT509和p沟道型TFT510的组合的CMOS电路作为驱动电路部503的例子。注意,包含在驱动电路部中的电路可以使用任意的各种电路诸如CMOS电路、PMOS电路或NMOS电路形成。在本实施方案中,虽然说明驱动电路形成在衬底上的驱动器一体型结构,但是驱动电路也可以形成在衬底的外部而不一定形成在衬底上。
像素部502由多个像素形成,该像素中的每一个包括开关用TFT511、电流控制用TFT512及与电流控制用TFT512的布线(源电极或漏电极)电连接的第一电极513。形成绝缘物514以覆盖第一电极513的端部。在本实施方案中,使用正型光敏丙烯酸树脂形成绝缘物514。注意,在本实施方案中第一电极513用作阳极。
另外,为了得到层叠在绝缘物514上的膜的良好覆盖率,该绝缘物514优选形成为其上端部或下端部具有曲率的曲面。例如,在作为绝缘物514的材料使用正型光敏丙烯酸树脂的情况下,绝缘物514优选形成为在其上端部具备具有曲率半径(0.2μm至3μm)的曲面。绝缘物514可以使用负型光敏树脂或正型光敏树脂形成。不局限于有机化合物,可以使用有机化合物或无机化合物诸如氧化硅、氧氮化硅等。
EL层515及第二电极516层叠在第一电极513上。在EL层515中,至少设置有空穴传输层和发光层。实施方案1或实施方案2所示的结构可以应用于空穴传输层及发光层。注意,在本实施方案中,第二电极516用作阴极。
发光元件517由第一电极513、EL层515及第二电极516的层叠结构形成。作为第一电极513、EL层515及第二电极516的每一个,可以使用实施方案2所示的任何材料。虽然未图示,但是第二电极516与外部输入端子FPC508电连接。
虽然图9B的截面图仅示出一个发光元件517,但是在像素部502中以矩阵形状配置有多个发光元件。发射三种颜色(R、G、B)的光的发光元件选择性地形成在像素部502中,由此可以得到能够进行全彩色显示的发光装置。或者,也可以通过与滤色片组合来制造能够进行全彩色显示的发光装置。
再者,密封衬底506通过密封剂505与元件衬底501连接,由此发光元件517设置在由元件衬底501、密封衬底506及密封剂505围绕的空间518中。注意,该空间518可以填充有惰性气体(例如,氮和氩)或密封剂505。
环氧基树脂优选用于密封剂505。这类材料优选尽量不允许水分和氧透过。作为密封衬底506,除了玻璃衬底或石英衬底之外,还可以使用由玻璃纤维增强塑料(Fiberglass-Reinforced Plastics:FRP)、聚氟乙烯(PVF)、聚酯或丙烯酸树脂等形成的塑料衬底。
如上所述,可以得到有源矩阵型发光装置。
注意,本实施方案所示的结构可以与其他实施方案所示的任何结构适当地组合。
(实施方案6)
在本实施方案中,将说明电子设备,该电子设备都包括上述实施方案所示的本发明的一个实施方案的发光装置。电子设备的例子包括影像拍摄装置诸如摄像机及数码相机、护目镜型显示器、导航***、音频重放装置(例如,车载音响、组合音响)、计算机、游戏机、便携式信息终端(例如,便携式计算机、移动电话、智能手机、便携式游戏机、电子书阅读器及平板终端)、设置有记录介质的图像重放装置(具体来说,能够重放如数字通用光盘(DVD:Digital Versatile Disc)的记录介质且安装有可以显示图像的显示装置的装置)。参照图10至10D、图11A至11D说明上述电子设备的具体例子。
图10A示出本发明的一个实施方案的电视装置,该电视装置包括外壳611、支撑基底612、显示部613、扬声器部614、视频输入端子615等。在该电视装置中,本发明的一个实施方案的发光装置可以应用于显示部613。因为本发明的一个实施方案的发光装置以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的电视装置。
图10B示出本发明的一个实施方案的计算机,该计算机包括主体621、外壳622、显示部623、键盘624、外部连接端口625、指向装置626等。在该计算机中,本发明的一个实施方案的发光装置可以应用于显示部623。因为本发明的一个实施方案的发光装置以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的计算机。
图10C示出本发明的一个实施方案的移动电话,该移动电话包括主体631、外壳632、显示部633、声音输入部634、声音输出部635、操作键636、外部连接端口637、天线638等。在该移动电话中,本发明的一个实施方案的发光装置可以应用于显示部633。因为本发明的一个实施方案的发光装置以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的移动电话。
图10D示出本发明的一个实施方案的摄像机,该摄像机包括主体641、显示部642、外壳643、外部连接端口644、遥控接收部645、影像接收部646、电池647、声音输入部648、操作键649、取景部650等。在该摄像机中,本发明的一个实施方案的发光装置可以应用于显示部642。因为本发明的一个实施方案的发光装置以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的摄像机。
图11A至11D示出本发明的一个实施方案的便携式终端的例子。图11A至11C示出便携式终端5000,图11D示出便携式终端6000。
图11A、11B及11C分别是便携式终端5000的正视图、侧面图及后视图。图11D是便携式终端6000的正视图。
便携式终端5000包括外壳5001、显示部5003、电源按钮5005、正面相机5007、背面相机5009、第一外部连接端子5011以及第二外部连接端子5013等。
另外,显示部5003被结合在外壳5001中,且可以用作触摸面板。例如,通过触摸显示部5003上的图标5015等可以进行投递电子邮件或日程管理。另外,正面相机5007合并在外壳5001的正面一侧,由此可以拍摄使用者一侧的图像。背面相机5009被结合在外壳5001的背面一侧,由此可以拍摄与使用者相反一侧的图像。另外,外壳5001包括第一外部连接端子5011及第二外部连接端子5013。例如,通过第一外部连接端子5011可以将声音输出到耳机等,通过第二外部连接端子5013可以将数据移动。
图11D中的便携式终端6000包括第一外壳6001、第二外壳6003、铰链部6005、第一显示部6007、第二显示部6009、电源按钮6011、第一相机6013、第二相机6015等。
第一显示部6007被结合在第一外壳6001中。第二显示部6009被结合在第二外壳6003中。例如,第一显示部6007及第二显示部6009分别用作显示用面板及触摸面板。通过在看第一显示部6007上显示的文字图标6017的同时触摸第二显示部6009上显示的图标6019或键盘6021(实际上为第二显示部6009上显示的键盘图像),使用者可以进行图像的选择以及文字的输入等。或者,第一显示部6007及第二显示部6009也可以分别是触摸面板及显示用面板,或者,第一显示部6007及第二显示部6009可以是触摸面板。
第一外壳6001及第二外壳6003由铰链部6005相连接并进行开闭。在上述结构中,当携带便携式终端6000时,结合在第一外壳6001中的第一显示部6007与结合在第二外壳6003中的第二显示部6009优选面向彼此,在此情况下,可以保护第一显示部6007和第二显示部6009的表面(例如,塑料衬底)。
或者,第一外壳6001及第二外壳6003可以由铰链部6005分离(所谓可转换型)。由此,便携式终端6000的使用范围可以扩大,例如,以纵向使用第一外壳6001且以横向使用第二外壳6003。
另外,第一相机6013及第二相机6015可以拍摄3D图像。
便携式终端5000及便携式终端6000可以无线方式发送及接收数据。例如,通过无线网络连接,可以购买且下载所希望的数据。
便携式终端5000及便携式终端6000可以具有其他功能,诸如显示各种各样的数据(例如,静止图像、活动图像和文字图像)的功能、将日历、日期或时刻等显示在显示部上的功能、通过接触输入对显示部上显示的数据进行操作或编辑的触摸输入的功能、通过各种各样的软件(程序)控制处理的功能。此外,也可以包括检测装置诸如根据外光量可以使显示亮度最优化的光检测器,或者如陀螺仪和加速度传感器的检测倾斜度的传感器。
本发明的一个实施方案的发光装置可以应用于便携式终端5000的显示部5003和便携式终端6000的第一显示部6007及/或便携式终端6000的第二显示部6009。因为本发明的一个实施方案的发光装置可以以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的便携式终端。
如上所述,本发明的一个实施方案的发光装置的应用范围非常广泛,以致于该发光装置可以用于各种领域的电子设备。通过使用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的电子设备。
本发明的一个实施方案的发光装置也可以用作照明装置。参照图12A至12C说明照明装置的具体例子。
图12A示出使用本发明的一个实施方案的发光装置作为背光的液晶显示装置的例子。图12A所示的液晶显示装置包括外壳701、液晶面板702、背光灯703以及外壳704。该液晶面板702与驱动器IC 705连接。本发明的一个实施方案的发光装置被用作背光703,并且通过端子706供应电流。如上所述通过使用本发明的一个实施方案的发光装置作为液晶显示装置的背光,可以获得耗电量低的背光。另外,由于本发明的一个实施方案的发光装置是面发光的照明装置,并且能够扩大发光装置,所以可以扩大背光。因此,可以获得低耗电量的大面积液晶显示装置。
图12B示出本发明的一个实施方案的发光装置用于照明装置台灯的例子。图12B所示的台灯包括外壳801和光源802,并且本发明的一个实施方案的发光装置用作光源802。因为本发明的一个实施方案的发光装置以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的台灯。
图12C示出本发明的一个实施方案的发光装置用于室内照明装置901的例子。由于本发明的一个实施方案的发光装置也可以具有大面积,所以本发明的一个实施方案的发光装置可以用作具有大面积的照明装置。因为本发明的一个实施方案的发光装置以低电压驱动且具有高电流效率,所以通过应用本发明的一个实施方案的发光装置,可以获得耗电量降低的照明装置。在本发明一个实施方案的发光装置用于室内照明装置901的房间内,可以安装参考图10A所说明的本发明的一个实施方案的电视装置902,以便观看公共广播及电影。
注意,本实施方案可以与其他任何实施方案适当地自由组合。
实施例1
在本实施例中,参照图13说明本发明的一个实施方案的发光元件(发光元件1)以及比较用发光元件(比较发光元件2)。以下示出在本实施例中使用的材料的化学式。
以下说明发光元件1以及比较发光元件2的制造方法。
(发光元件1)
首先,在衬底1100上,通过溅射法沉积包含硅或二氧化硅的氧化铟-氧化锡化合物(ITO-SiO2,以下简称为ITSO),由此形成第一电极1101。注意,所使用的靶材中的In2O3、SnO2及SiO2的组成比为85:10:5[wt%]。第一电极1101的厚度设定为110nm,其电极面积为2mm×2mm。在此,第一电极1101是用作发光元件的阳极的电极。
接着,作为用来在衬底1100上形成发光元件的预处理,用水洗涤衬底表面,在200℃下进行焙烧1小时,进行UV臭氧处理370秒。
然后,将衬底1100转移到其压力被减到10-4Pa左右的真空蒸镀装置中,在真空蒸镀装置的加热室中在170℃下进行30分钟的真空焙烧,然后使衬底1100冷却30分钟左右。
然后,将在其上形成有第一电极1101的衬底1100固定在设置在真空蒸镀装置内的衬底支架,以使形成有第一电极1101的面朝下。将真空蒸镀装置中的压力降低到10-4Pa左右。然后,在第一电极1101上,通过使用电阻加热的蒸镀法,用共蒸镀沉积4,4’,4’’-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(简称:DBT3P-II)和氧化钼,来形成空穴注入层1111。空穴注入层1111的厚度设定为40nm,DBT3P-II(简称)与氧化钼的重量比调节为4:2(=DBT3P-II:氧化钼)。
接着,在空穴注入层1111上用共蒸镀沉积4-苯基-4'-(9-苯基芴-9-基)三苯胺(简称:BPAFLP)与3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(简称:PCzPCA1),来形成空穴传输层1112。空穴传输层1112的厚度设定为20nm。BPAFLP(简称)与PCzPCA1(简称)的重量比调节为0.5:0.5(=BPAFLP:PCzPCA1)。
注意,在空穴传输层1112中,BPAFLP(简称)是第四有机化合物,并且PCzPCA1(简称)是第五有机化合物。
接着,在空穴传输层1112上用共蒸镀沉积2mDBTPDBq-II(简称)、4-苯基-4'-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(简称:PCBA1BP)和(乙酰丙酮根)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)铱(III)(简称:[Ir(tBuppm)2(acac)]),来形成第一发光层1113a。在此,2mDBTPDBq-II(简称)、PCBA1BP(简称)和[Ir(tBuppm)2(acac)](简称)的重量比调节为0.8:0.2:0.06(=2mDBTPDBq-II:PCBA1BP:[Ir(tBuppm)2(acac)])。第一发光层1113a的厚度设定为20nm。
注意,在第一发光层1113a中,2mDBTPDBq-II(简称)是第一有机化合物(主体材料),PCBA1BP(简称)是第二有机化合物(辅助材料),并且[Ir(tBuppm)2(acac)]是第三有机化合物(客体材料)。
接着,在第一发光层1113a上用共蒸镀沉积2mDBTPDBq-II(简称)、PCBA1BP(简称)和[Ir(tBuppm)2(acac)](简称),来形成第二发光层1113b。在此,2mDBTPDBq-II(简称)、PCBA1BP(简称)和[Ir(tBuppm)2(acac)](简称)的重量比调节为0.8:0.2:0.05(=2mDBTPDBq-II:PCBA1BP:[Ir(tBuppm)2(acac)])。第二发光层1113b的厚度设定为20nm。
注意,在第二发光层1113b中,2mDBTPDBq-II(简称)是第一有机化合物(主体材料),PCBA1BP(简称)是第二有机化合物(辅助材料),并且[Ir(tBuppm)2(acac)](简称)是第三有机化合物(客体材料)。
接着,在第二发光层1113b上,沉积厚度为10nm的2mDBTPDBq-II(简称),来形成第一电子传输层1114a。
然后,在第一电子传输层1114a上,沉积厚度为20nm的红菲绕啉(简称:BPhen),来形成第二电子传输层1114b。
接着,在第二电子传输层1114b上通过蒸镀沉积厚度为1nm的氟化锂(LiF),来形成电子注入层1115。
最后,通过蒸镀沉积厚度为200nm的铝(Al)作为用作阴极的第二电极1103。由此,制造本实施例的发光元件1。
此外,在上述所有蒸镀过程中,通过电阻加热法进行蒸镀。
(比较发光元件2)
除了空穴传输层1112的结构之外,比较发光元件2的结构与发光元件1的结构相同。以下只说明不同的结构。
通过蒸镀在空穴注入层1111上沉积BPAFLP(简称),来形成空穴传输层1112。空穴传输层1112的厚度设定为20nm。
表1示出如上所述得到的发光元件1以及比较发光元件2的元件结构。
[表1]
接着,对在本实施例的发光元件1以及比较发光元件2的空穴传输层中使用的BPAFLP(简称)和PCzPCA1(简称)的薄膜以及在本实施例的发光元件1以及比较发光元件2的第一发光层及第二发光层中使用的PCBA1BP(简称)的薄膜的电化学特性(HOMO能级及LUMO能级)进行测量(测量装置:AC-2,日本理研计器株式会社制造)。注意,各薄膜的电化学特性通过如下方式测量。
通过将在大气中用光电子分光光度计(AC-2,日本理研计器株式会社制造)测量的电离电势值转化为负值来获得HOMO能级值。通过测量各薄膜的吸收光谱的数据,将使用该吸收光谱的数据从假定直接跃迁的Tauc曲线而获得的吸收端看作光学能隙并且将它加入HOMO能级的数值,来获得LUMO能级值。
表2示出各薄膜的电化学特性的测量结果。
[表2]
根据表2,BPAFLP(简称)的HOMO能级、LUMO能级及带隙(Bg)分别为-5.63eV、-2.29eV及3.34eV,PCzPCA1(简称)的HOMO能级、LUMO能级及带隙(Bg)分别为-5.17eV、-2.26eV及2.91eV,并且PCBA1BP(简称)的HOMO能级、LUMO能级及带隙(Bg)分别为-5.42eV、-2.21eV及3.21eV。
表3示出根据表1及表2的本实施例的发光元件1以及比较发光元件2的空穴传输层及发光层(第二有机化合物)的材料和HOMO能级。
[表3]
如表3所示,在本实施例的发光元件1的空穴传输层中,BPAFLP(简称)被用作其HOMO能级低于或等于第二有机化合物(辅助材料)PCBA1BP(简称)的HOMO能级的第四有机化合物,并且PCzPCA1(简称)被用作其HOMO能级高于第二有机化合物(辅助材料)PCBA1BP(简称)的HOMO能级的第五有机化合物。相比之下,在比较发光元件2中,使用其HOMO能级低于或等于第二有机化合物(辅助材料)PCBA1BP(简称)的HOMO能级的一种有机化合物(BPAFLP(简称))。
在包含氮气气氛的手套箱中,使用玻璃衬底密封发光元件1以及比较发光元件2以不暴露于大气(具体来说,当密封时在元件的外部边缘涂敷密封剂,并在80℃进行1小时的热处理)。然后,测量这些发光元件的工作特性。注意,该测量在室温下(保持为25℃的气氛中)进行。
图14示出发光元件1以及比较发光元件2的亮度-电流密度特性。在图14中,横轴表示电流密度(mA/cm2),纵轴表示亮度(cd/m2)。图15示出发光元件1以及比较发光元件2的亮度-电压特性。在图15中,横轴表示电压(V),纵轴表示亮度(cd/m2)。图16示出发光元件1以及比较发光元件2的电流效率-亮度特性。在图16中,横轴表示亮度(cd/m2),纵轴表示电流效率(cd/A)。图17示出发光元件1以及比较发光元件2的电流-电压特性。在图17中,横轴表示电压(V),纵轴表示电流(mA)。图18示出发光元件1以及比较发光元件2的发射光谱。在图18中,横轴表示波长(nm),纵轴表示发光强度(任意单位)。注意,在图18中,各发光元件的数据基本上彼此重叠。图19示出发光元件1以及比较发光元件2的功率效率-亮度特性(lm/W)。
如图19所示,发光元件1在亮度为1000cd/m2附近时的功率效率为105(1m/W),比较发光元件2在亮度为1000cd/m2附近时功率效率为93(1m/W)。因此,本发明的一个实施方案的发光元件的功率效率比比较发光元件2高12(1m/W)。
此外,表4表示亮度为1000cd/m2附近时的各个发光元件中的电压(V)、电流密度(mA/cm2)、CIE色度坐标(x,y)、电流效率(cd/A)、外部量子效率(%)。
[表4]
如表4所示,亮度为1112cd/m2时的发光元件1的CIE色度坐标(x,y)为(0.43,0.56),亮度为1037cd/m2时的比较发光元件2的CIE色度坐标(x,y)为(0.43,0.56)。
亮度为1112cd/m2时的发光元件1的电压及电流效率分别为2.6V及87cd/A。亮度为1037cd/m2时的比较发光元件2的电压及电流效率分别为2.9V及85cd/A。
因此,本发明的一个实施方案的发光元件1的电压可以比比较发光元件2低0.3V,并且发光元件1的电流效率等于或高于比较发光元件2的电流效率。此外,如图17所示,发光元件1的接通电压可以低于比较发光元件2的接通电压。
如上所述,在本发明的一个实施方案的发光元件中,空穴传输层包含其HOMO能级低于或等于用于发光层的具有空穴传输性的第二有机化合物的HOMO能级的第四有机化合物以及其HOMO能级高于第二有机化合物的HOMO能级的第五有机化合物。通过这种结构,可以降低发光元件的驱动电压且可以提高电流效率。
注意,用于本实施例的(发光元件1的)发光层的第一有机化合物(2mDBTPDBq-II)的薄膜的PL峰值波长为426nm,第二有机化合物(PCBA1BP)的PL峰值波长为416nm,这些有机化合物的混合物膜的PL峰值波长为519nm,这显示其波长向更长波长侧偏移。因此,这些两种有机化合物的组合形成激基复合物。
如上所述,在发光元件1中,其HOMO能级高于在发光层中对激基复合物的形成作出贡献的第二有机化合物(PCBA1BP)的HOMO能级的第五有机化合物(PCzPCA1)添加在空穴传输层;因此,发光元件1的接通电压可以低于与没有添加有第五有机化合物的比较发光元件2的接通电压。
注意,当往发光层中添加作为第二有机化合物的PCzPCA1来代替PCBA1BP时,接通电压可以降低,这点与发光元件1相同。但是,PCzPCA1具有高于PCBA1BP的HOMO能级;因此,由第一有机化合物(2mDBTPDBq-II)与PCzPCA1形成的激基复合物的发射波长为571nm,这与使用PCBA1BP(519nm)的情况相比,处于更长波长侧。因此,当如本实施例将绿色磷光材料用于发光层时,绿色磷光材料不容易激发,这导致发光效率(外部量子效率)的降低。相反,本发明(发光元件1)没有这种问题。换言之,本发明的一个实施方案的结构对不降低发光效率而减小能隙大(即,在原理上接通电压较高)的发绿光或蓝光的发光元件的电压时特别有效。
(参考实施例1)
具体说明上述实施例中使用的(乙酰丙酮根)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)铱(III)(简称:[Ir(tBuppm)2(acac)])的合成实施例。以下示出[Ir(tBuppm)2(acac)]的结构。
〈步骤1:4-叔丁基-6-苯基嘧啶(简称:HtBuppm)的合成法〉
首先,将22.5g的4,4-二甲基-1-苯基戊烷-1,3-二酮和50g的甲酰胺放入安装有回流管的回收烧瓶中,并用氮置换烧瓶中的空气。加热该反应容器,来将反应溶液回流5小时。然后,将该溶液注入氢氧化钠水溶液中,使用二氯甲烷萃取有机层。用水及饱和盐水洗涤所得到的有机层,并用硫酸镁进行干燥。过滤干燥后的溶液。蒸馏去除该溶液的溶剂,然后通过硅胶柱色谱法使用体积比为10:1的己烷和乙酸乙酯作为展开剂使所得到的残渣纯化,来得到嘧啶衍生物HtBuppm(无色油状物,收率为14%)。下述(a-1)示出步骤1的合成方案。
〈步骤2:二-μ-氯-双[双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)铱(III)](简称:[Ir(tBuppm)2Cl]2)的合成方法〉
接着,将15mL的2-乙氧基乙醇、5mL的水、1.49g的在上述步骤1中得到的HtBuppm和1.04g的氯化铱水合物(IrCl3·H2O)放入安装有回流管的回收烧瓶中,并用氩置换烧瓶中的空气。然后,照射微波(2.45GHz,100W)1小时来使其起反应。蒸馏去除溶剂,然后将所得到的残渣使用乙醇抽滤并洗涤,来得到双核配合物[Ir(tBuppm)2Cl]2(黄绿色粉末,收率为73%)。下述(a-2)示出步骤2的合成方案。
〈步骤3:(乙酰丙酮根)双(6-叔丁基-4-苯基嘧啶根)铱(III)(简称:[Ir(tBuppm)2(acac)])的合成方法〉
再者,将40mL的2-乙氧基乙醇、1.61g的在上述步骤2中得到的双核配合物[Ir(tBuppm)2Cl]2、0.36g的乙酰丙酮和1.27g的碳酸钠放入安装有回流管的回收烧瓶中,并用氩置换烧瓶中的空气。然后,照射微波(2.45GHz,100W)1小时来进行反应。蒸馏去除溶剂,将所得到的残渣使用乙醇抽滤,并用水及乙醇洗涤。将该固体溶解于二氯甲烷中,通过依次层叠硅藻土(日本和光纯药工业株式会社、目录号码:531-16855)、矾土、硅藻土的过滤助剂进行过滤。滤除溶剂,且得到的固体用二氯甲烷和己烷的混合溶剂再结晶,来得到作为黄色粉末的目的物(收率为68%)。下述(a-3)示出步骤3的合成方案。
注意,利用核磁共振(1H-NMR)方法对通过上述合成方法得到的化合物进行测量。该测量的结果表明得到了[Ir(tBuppm)2(acac)](简称)。
所得到的物质的1H-NMR数据如下:
1H-NMR.δ(CDCl3):1.50(s,18H),1.79(s,6H),5.26(s,1H),6.33(d,2H),6.77(t,2H),6.85(t,2H),7.70(d,2H),7.76(s,2H),9.02(s,2H)。
(参考实施例2)
对在上述实施例中用于各发光元件的2mDBTPDBq-II(简称)、PCBA1BP(简称)以及BPAFLP(简称)的T1能级进行测量。注意,该T1能级的测量通过测量各物质的磷光发光且将磷光发射波长换算为电子伏特而进行。在测量中,对各物质照射波长为325nm的激发光,测量温度为10K。注意,在能级的测量中,根据吸收波长的计算比根据发射波的计算更准确。但是,在此,T1能级的吸收极微弱而难以测量;由此,通过测量位于磷光光谱的最短波长侧的峰值波长来测量T1能级。因此,测量值有一些误差。
图20、图21及图22分别示出所测量的2mDBTPDBq-II(简称)的磷光、所测量的PCBA1BP(简称)的磷光以及所测量的BPAFLP(简称)的磷光。表5示出测量结果。从这些结果明显看出,用于空穴传输层的相当于第四有机化合物的BPAFLP(简称)的T1能级高于与在上述实施例中用作第一有机化合物的2mDBTPDBq-II(简称)以及在上述实施例中用作第二有机化合物的PCBA1BP(简称)的T1能级。
[表5]
符号说明
100:衬底、101:第一电极、103:第二电极、111:空穴注入层、112:空穴传输层、112a:空穴传输层、112b:空穴传输层、112c:空穴传输层、113:发光层、114:电子传输层、115:电子注入层、120:第一有机化合物、122:第二有机化合物、124:第三有机化合物、126:第四有机化合物、128:第五有机化合物、301:第一电极、303:第二电极、311:第一发光层、312:第二发光层、313:电荷产生层、450R:第一发光元件、450G:第二发光元件、450B:第三发光元件、451:反射电极、452:半透射半反射电极、453a:第一透明导电层、453b:第二透明导电层、454:发光层、454B:第一发光层、454G:第二发光层、454R:第三发光层、455:EL层、501:元件衬底、502:像素部、503:驱动电路部、504:驱动电路部、505:密封剂、506:密封衬底、507:布线、508:FPC、509:n沟道型TFT、510:p沟道型TFT、511:开关用TFT、512:电流控制用TFT、513:第一电极、514:绝缘物、515:EL层、516:第二电极、517:发光元件、518:空间、611:外壳、612:支撑台、613:显示部、614:扬声器部、615:视频输入端子、621:主体、622:外壳、623:显示部、624:键盘、625:外部连接端口、626:指向装置、631:主体、632:外壳、633:显示部、634:声音输入部、635:声音输出部、636:操作键、637:外部连接端口、638:天线、641:主体、642:显示部、643:外壳、644:外部连接端口、645:遥控接收部、646:影像接收部、647:电池、648:声音输入部、649:操作键、650:取景部、701:外壳、702:液晶面板、703:背光、704:外壳、705:驱动器IC、706:端子、801:外壳、802:光源、901:照明装置、902:电视装置、1100:衬底、1101:第一电极、1103:第二电极、1111:空穴注入层、1112:空穴传输层、1113a:第一发光层、1113b:第二发光层、1114a:第一电子传输层、1114b:第二电子传输层、1115:电子注入层、5000:便携式终端、5001:外壳、5003:显示部、5005:电源按钮、5007:正面相机、5009:背面相机、5011:外部接线端子、5013:外部接线端子、5015:图标、6000:便携式终端、6001:外壳、6003:外壳、6005:铰链部、6007:显示部、6009:显示部、6011:电源按钮、6013:相机、6015:相机、6017:文字图标、6019:图标、6021:键盘
本申请基于2012年4月20日向日本专利局提交的日本专利申请第2012-096887号,其全部内容通过引用纳入本文。
Claims (14)
1. 一种发光元件,包括:
空穴传输层;以及
所述空穴传输层上的发光层,
其中所述发光层包括具有电子传输性的第一有机化合物、具有空穴传输性的第二有机化合物以及将三重激发态能转化成发光的第三有机化合物,
其中所述第一有机化合物和所述第二有机化合物的组合形成激基复合物,
其中所述空穴传输层包括第四有机化合物和第五有机化合物,
其中所述第四有机化合物的HOMO能级低于或等于所述第二有机化合物的HOMO能级,并且
其中所述第五有机化合物的HOMO能级高于所述第二有机化合物的HOMO能级。
2. 根据权利要求1所述的发光元件,其中所述第四有机化合物的T1能级高于所述第一有机化合物的T1能级。
3. 根据权利要求1所述的发光元件,其中所述第四有机化合物的T1能级高于所述第二有机化合物的T1能级。
4. 根据权利要求1所述的发光元件,
其中所述第一有机化合物是缺π电子型杂芳族化合物,
其中所述第二有机化合物、所述第四有机化合物以及所述第五有机化合物是富π电子型杂芳族化合物或者芳族胺化合物,并且
其中所述第三有机化合物是磷光化合物。
5. 一种包括根据权利要求1所述的发光元件的发光装置。
6. 一种包括根据权利要求5所述的发光装置的电子设备。
7. 一种包括根据权利要求5所述的发光装置的照明装置。
8. 一种发光元件,包括:
空穴注入层;
所述空穴注入层上的空穴传输层;
所述空穴传输层上的发光层;
所述发光层上的电子传输层;以及
所述电子传输层上的电子注入层,
其中所述发光层包括具有电子传输性的第一有机化合物、具有空穴传输性的第二有机化合物以及将三重激发态能转化成发光的第三有机化合物,
其中所述第一有机化合物和所述第二有机化合物的组合形成激基复合物,
其中所述空穴传输层包括第四有机化合物和第五有机化合物,
其中所述第四有机化合物的HOMO能级低于或等于所述第二有机化合物的HOMO能级,并且
其中所述第五有机化合物的HOMO能级高于所述第二有机化合物的HOMO能级。
9. 根据权利要求8所述的发光元件,其中所述第四有机化合物的T1能级高于所述第一有机化合物的T1能级。
10. 根据权利要求8所述的发光元件,其中所述第四有机化合物的T1能级高于所述第二有机化合物的T1能级。
11. 根据权利要求8所述的发光元件,
其中所述第一有机化合物是缺π电子型杂芳族化合物,
其中所述第二有机化合物、所述第四有机化合物以及所述第五有机化合物是富π电子型杂芳族化合物或者芳族胺化合物,并且
其中所述第三有机化合物是磷光化合物。
12. 一种包括根据权利要求8所述的发光元件的发光装置。
13. 一种包括根据权利要求12所述的发光装置的电子设备。
14. 一种包括根据权利要求12所述的发光装置的照明装置。
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