CN104233361A - 一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 - Google Patents
一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104233361A CN104233361A CN201410450839.5A CN201410450839A CN104233361A CN 104233361 A CN104233361 A CN 104233361A CN 201410450839 A CN201410450839 A CN 201410450839A CN 104233361 A CN104233361 A CN 104233361A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- eutectic solvent
- ferric oxide
- electrolysis
- cathode sheets
- deep eutectic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 claims abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 16
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 5
- 125000000914 phenoxymethylpenicillanyl group Chemical group CC1(S[C@H]2N([C@H]1C(=O)*)C([C@H]2NC(COC2=CC=CC=C2)=O)=O)C 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000013478 data encryption standard Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011553 magnetic fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明涉及一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,属于湿法冶金和材料技术领域。制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片;配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇混合均匀形成低共熔溶剂;以石墨为阳极,制备得到的阴极片为阴极,在低共熔溶剂中进行直流电解,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;将得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁。该方法不仅工艺流程短,制备方法简单,能耗低,而且对设备的要求低。
Description
技术领域
本发明涉及一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,属于湿法冶金和材料技术领域。
背景技术
四氧化三铁是一种常用的多功能磁性材料。近些年对纳米级的四氧化三铁的研究较多,常用作催化剂载体、磁记录材料和微波吸收材料,也可作为磁流体应用在医药、航天领域,作为生物靶向材料应用于医疗和生物工程等。研究四氧化三铁制备的新方法具有重要的科学意义和实用价值。
四氧化三铁的传统制备方法包括共沉淀法、水热(溶剂热)法、微乳化法、溶胶-凝胶(sol-gel)法。近几年,微波法、热解羰基前躯体法、超声法、空气氧化法、热解-还原法、多元醇还原法等一些新的制备方法正逐渐成为学者们研究的热点。虽然上述技术都制备得到四氧化三铁磁性材料,但是仍然存在着一些不足,对Fe2+、Fe3+的摩尔比,溶液的pH值、反应温度和溶液的浓度等都有严格的要求,操作复杂,工艺流程长,反应过程不易控制。此外水热法需要高温高压,能耗大,对设备要求的高,生产成本高,难以规模化生产。为克服以上工艺的缺点,迫切需要发展一种操作简单,工艺流程短、节能、低成本制备四氧化三铁磁性材料的新技术。
2000年Chen等报道了FFC法在800oC下CaCl2熔盐中直接电解固态TiO2为金属钛的研究结果。本研究将以三氧化二铁为原料,在熔盐电脱氧(FFC)法的基础上,在崭新的低共熔溶剂中,电解还原三氧化二铁制备四氧化三铁磁性材料。
低共熔溶剂(Deep Eutectic Solvents, DESs)是由有机分子与无机盐组成或有机盐组成,各成分之间由于氢键作用形成的低共熔混合物。有机分子通常为能提供孤对电子的尿素、酰胺、多元醇、酸等。有机盐通常是季铵盐或季鏻盐。由于其与离子液体类似的物理化学性质,因此也称为低共熔型离子液体(Eutectic-based ionic liquids)。低共熔溶剂具有电化学窗口宽、导电性好、液态范围宽、无蒸汽压、稳定性好等优异性能。低共熔溶剂的成本低,制备工艺简单,对设备的要求低,可以作为电解还原四氧化三铁磁性材料的电解质。随着研究的深入,低共熔溶剂在湿法冶金和材料制备领域将发挥更大的作用。
发明内容
针对上述制备四氧化三铁现有技术中存在的工艺流程长,操作复杂,对设备要求严格等问题,本发明公开一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法。该方法不仅工艺流程短,制备方法简单,能耗低,而且对设备的要求低,本方法通过以下技术方案实现。
一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:(1~3)混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.0~2.8V、电解质温度为50~80℃、阴极和阳极之间的距离为1~2cm电解8~24h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁。
所述步骤(1)的造孔剂为碳酸氢铵、聚乙烯醇或聚乙二醇。
所述步骤(4)的真空干燥温度为70~100℃。
本发明的有益效果是:本发明采用的原料成本低,来源广泛;制备工艺简单,易于操作,对设备的要求较低;本发明不需要控制pH值,不需要调节Fe2+、Fe3+的比例,而且体系的稳定性好,经济环保。
附图说明
图1是本发明实施例1电解所得产物的XRD图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式,对本发明作进一步说明。
实施例1
该采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片,其中造孔剂为碳酸氢铵,三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂加入量分别为0.60g,0.10g,0.14g;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:1并在80℃下加热搅拌混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.5V、电解质温度为80℃、阴极和阳极之间的距离为1.5cm电解20h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁,其中真空干燥温度为80℃。
制备得到的四氧化三铁XRD图如图1所示。
实施例2
该采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片,其中造孔剂为聚乙烯醇,三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂加入量分别为0.65g,0.11g,0.15g;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:2并在60℃下加热搅拌混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.8V、电解质温度为50℃、阴极和阳极之间的距离为1.0cm电解24h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁,其中真空干燥温度为70℃。
实施例3
该采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片,其中造孔剂为聚乙二醇,三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂加入量分别为0.80g,0.15g,0.32g;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:3并在70℃下加热搅拌混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.0V、电解质温度为60℃、阴极和阳极之间的距离为1.0cm电解14h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁,其中真空干燥温度为70℃。
实施例4
该采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片,其中造孔剂为聚乙烯醇与聚乙二醇摩尔比为2:1的混合物,三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂加入量分别为0.75g,0.15g,0.25g;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:2并在70℃下加热搅拌混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.2V、电解质温度为70℃、阴极和阳极之间的距离为2.0cm电解8h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁,其中真空干燥温度为70℃。
实施例5
该采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片,其中造孔剂为碳酸氢铵,三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂加入量分别为0.80g,0.15g,0.40g;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:3并在50℃下加热搅拌混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.5V、电解质温度为55℃、阴极和阳极之间的距离为2.0cm电解18h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁,其中真空干燥温度为100℃。
上面结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明,但是本发明并不限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (3)
1.一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其特征在于具体步骤如下:
(1)制备阴极片:将三氧化二铁、PVA粘结剂和造孔剂混合,压制成型,然后在800℃条件下焙烧3h,制得阴极片;
(2)配置低共熔溶剂:将氯化胆碱与乙二醇按照摩尔比为1:(1~3)混合均匀形成低共熔溶剂;
(3)以石墨为阳极,步骤(1)制备得到的阴极片为阴极,在步骤(2)制备得到的低共熔溶剂中进行直流电解,在此过程中控制槽电压为2.0~2.8V、电解质温度为50~80℃、阴极和阳极之间的距离为1~2cm电解8~24h,阴极片上的三氧化二铁还原为四氧化三铁;
(4)将步骤(3)得到的四氧化三铁用乙醇、蒸馏水超声洗涤,真空干燥后即得到四氧化三铁。
2.根据权利要求1所述的采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其特征在于:所述步骤(1)的造孔剂为碳酸氢铵、聚乙烯醇或聚乙二醇。
3.根据权利要求1所述的采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法,其特征在于:所述步骤(4)的真空干燥温度为70~100℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410450839.5A CN104233361B (zh) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | 一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410450839.5A CN104233361B (zh) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | 一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104233361A true CN104233361A (zh) | 2014-12-24 |
CN104233361B CN104233361B (zh) | 2016-09-07 |
Family
ID=52222234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410450839.5A Expired - Fee Related CN104233361B (zh) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | 一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104233361B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10177412B2 (en) | 2015-08-21 | 2019-01-08 | Industrial Technology Research Institute | Electrolyte composition, and sodium secondary battery employing the same |
CN109867309A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-06-11 | 东南大学 | 一种水溶磁性氧化铁纳米晶及其制备方法 |
CN112853393A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-05-28 | 山东大学 | 一种用于电化学合成氨的四氧化三铁催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61147889A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-05 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 金属酸化物の電解製造法 |
CN1786282A (zh) * | 2005-03-09 | 2006-06-14 | 国家高技术绿色材料发展中心 | 适于电合成高铁酸盐的二价和三价铁无机化合物 |
CN102181881A (zh) * | 2011-04-21 | 2011-09-14 | 上海大学 | 低温碱性水溶液中氧化铁电解制备金属铁的方法 |
CN103643262A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-19 | 昆明理工大学 | 一种低共熔溶剂电沉积铅粉的方法 |
CN104911643A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-09-16 | 上海大学 | 氯化胆碱类离子液体中由氧化铁电沉积纳米铁的方法 |
-
2014
- 2014-09-05 CN CN201410450839.5A patent/CN104233361B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61147889A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-05 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 金属酸化物の電解製造法 |
CN1786282A (zh) * | 2005-03-09 | 2006-06-14 | 国家高技术绿色材料发展中心 | 适于电合成高铁酸盐的二价和三价铁无机化合物 |
CN102181881A (zh) * | 2011-04-21 | 2011-09-14 | 上海大学 | 低温碱性水溶液中氧化铁电解制备金属铁的方法 |
CN103643262A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-19 | 昆明理工大学 | 一种低共熔溶剂电沉积铅粉的方法 |
CN104911643A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-09-16 | 上海大学 | 氯化胆碱类离子液体中由氧化铁电沉积纳米铁的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
GUOMING LI ET AL.,: ""Direct reduction of solid Fe2O3 in Molten CaCl2 by Potentially Green Process"", 《J.MATER.SCI.TECHNOL.,》 * |
卜旭东 等,: ""低温碱性水电解制备金属铁的研究"", 《上海金属》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10177412B2 (en) | 2015-08-21 | 2019-01-08 | Industrial Technology Research Institute | Electrolyte composition, and sodium secondary battery employing the same |
CN109867309A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-06-11 | 东南大学 | 一种水溶磁性氧化铁纳米晶及其制备方法 |
CN109867309B (zh) * | 2019-04-01 | 2021-06-01 | 东南大学 | 一种水溶磁性氧化铁纳米晶及其制备方法 |
CN112853393A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-05-28 | 山东大学 | 一种用于电化学合成氨的四氧化三铁催化剂及其制备方法与应用 |
CN112853393B (zh) * | 2021-01-22 | 2021-11-26 | 山东大学 | 一种用于电化学合成氨的四氧化三铁催化剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104233361B (zh) | 2016-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | Microwave–hydrothermal crystallization of polymorphic MnO2 for electrochemical energy storage | |
CN105826572B (zh) | 一种N,S双掺杂碳纳米管包覆FexC催化剂、制备方法及其应用 | |
CN103399064B (zh) | 一种氧化石墨烯/水滑石/Nafion复合薄膜修饰电极及其制备方法 | |
CN102568858B (zh) | 高介电常数复合氧化铝膜的生产方法 | |
CN105406098B (zh) | 利用失效钒电池电解液制备硫酸氧钒的方法 | |
CN102170007A (zh) | 高稳定性全钒液流电池阳极电解液及其制备方法 | |
CN106178968B (zh) | 一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 | |
CN101597086A (zh) | 低温酸溶液中制备不同晶型纳米二氧化锰的方法 | |
CN105449230B (zh) | 一种LaCoO3/N-rGO复合物及其制备和应用方法 | |
CN103196985A (zh) | 一种水体系中对硝基苯酚的测定方法 | |
CN105185975B (zh) | 一种羟基磷灰石包覆钛酸锂的制备方法 | |
CN107311165B (zh) | 一种化学电解法制备氧化石墨烯的方法 | |
CN104404566B (zh) | 一种以修饰TiO2纳米管阵列为中间层的钛基二氧化铅阳极及其制备方法与应用 | |
CN106876722A (zh) | 一种二氧化碳电化学还原用气体扩散电极及其制备和应用 | |
CN109637845A (zh) | 一种基于双固态氧化还原电解质构建全固态柔性超级电容器的方法 | |
CN104233361A (zh) | 一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 | |
CN102815748A (zh) | 二氧化钛材料及其制备方法、染料敏化太阳能电池 | |
CN104198560A (zh) | 一种石墨烯修饰的多孔二氧化钛复合膜的制备方法 | |
CN103855386A (zh) | 具有氧缺陷结构的Fe掺杂Nb2OX纳米多孔材料及应用 | |
CN103474658B (zh) | 一种铌酸锂复合碳纳米管柔性锂离子二次电池负极及其制备方法与应用 | |
CN104370298B (zh) | 一种纳米锂离子导体铝酸锂粉体的制备方法 | |
CN104485471A (zh) | 一种钒电池用电解液的制备方法 | |
CN104638288A (zh) | 一种3.5价钒电解液的电化学制备方法 | |
CN106384832A (zh) | 一种具备高效电催化氧还原性能的ZnO‑CuO/rGO复合材料 | |
CN103882499B (zh) | 作为催化剂载体用的碳纳米管膜电极CNT-Ti电极制备及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160907 Termination date: 20210905 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |