CN104204123B - 汽车轮毂保护用粘合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明是汽车轮毂保护用粘合膜，其具有基材层和粘合剂层，其特征在于，上述粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成，所述丙烯酸系粘合剂至少含有具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元、和来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元的（甲基）丙烯酸系聚合物；交联剂；及紫外线吸收剂。通过本发明，可提供汽车轮毂保护用粘合膜，其在进行汽车的运输、展示时，发挥充分的粘合性，并且即使在暴露在户外后，也可容易地剥离，不易发生胶粘残留。

Description

汽车轮毂保护用粘合膜
[技术领域]
本发明涉及汽车轮毂保护用的粘合膜。
[背景技术]
在运输、保存汽车时，有时水从外部浸入铝轮毂等汽车轮毂，结果，有时发生在盘式制动器上生锈这样的问题。因此，已进行了在轮毂表面贴合粘合膜，防止水浸入到轮毂内部。
对于这样的轮毂保护用的粘合膜，要求直到交付汽车为止都能维持贴合状态程度的粘合力，而另一方面，还要求在交付汽车后能容易地剥离，并且在剥离时在轮毂表面不发生胶粘残留。
另外，近年来，对于汽车而言，在交付汽车前进行长距离的运输、或在户外进行长期展示的情况变多，若使用以往的粘合膜保护汽车轮毂，则有时粘合膜变得难以剥离，或在剥离粘合膜后发生胶粘残留。
因此，要求提高汽车轮毂保护用粘合膜的性能。
与本发明相关，专利文献1中记载了具有由含有使用特定的单体得到的（甲基）丙烯酸系聚合物和交联剂的粘合剂形成的粘合剂层、和基材层的汽车轮毂用保护膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-253889号公报（US2012/045641A1）。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，其目的在于提供汽车轮毂保护用粘合膜，其在进行汽车的运输、展示期间发挥充分的粘合性，并且即使在暴露在户外后，也可容易地剥离，不易发生胶粘残留。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，具有使用以下丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层的粘合膜具有目标性能，作为汽车轮毂保护用粘合膜是合适的，所述丙烯酸系粘合剂含有具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元和来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元；交联剂；及紫外线吸收剂的（甲基）丙烯酸系聚合物，从而完成了本发明。
如此，通过本发明，可提供以下的（1）～（10）的汽车轮毂保护用粘合膜。
（1）汽车轮毂保护用粘合膜，其具有基材层和粘合剂层，其特征在于，
所述粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成，所述丙烯酸系粘合剂至少含有：（甲基）丙烯酸系聚合物，其具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元、和来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元；交联剂；及紫外线吸收剂。
（2）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述紫外线吸收剂是***系紫外线吸收剂。
（3）根据（2）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述***系紫外线吸收剂是下式（I）表示的化合物。
式中，R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～25的有机基团，R1表示的基团与R2表示的基团的总碳原子数为4～50；R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～5的烷基、卤素原子或氢原子。
（4）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述紫外线吸收剂是二苯甲酮系紫外线吸收剂。
（5）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述紫外线吸收剂是分子量为280～3000的化合物。
（6）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述丙烯酸系粘合剂中的紫外线吸收剂的含量相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份为2.2～10质量份。
（7）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述交联性官能团是羟基或酰胺基。
（8）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述具有交联性官能团的单体是具有羟基的单体及具有酰胺基的单体。
（9）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述具有交联性官能团的单体是甲基丙烯酰胺。
（10）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述交联剂是多异氰酸酯系交联剂。
（11）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述丙烯酸系粘合剂中的交联剂的含量相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份为0.1～10质量份。
（12）根据（1）所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，在以60W/m2的辐射强度照射波长为300～400nm的光500小时的耐气候试验后的200～380nm的波长区域的光谱透射率为20%以下。
发明效果
通过本发明，可提供汽车轮毂保护用粘合膜，其在进行汽车的运输、展示期间发挥充分的粘合性，并且即使在暴露在户外后，也可容易地剥离，并且不易发生胶粘残留。
具体实施方式
本发明的汽车轮毂保护用粘合膜（以下有时简记为“本发明的粘合膜”）是具有基材层和粘合剂层的汽车轮毂保护用粘合膜，其特征在于，上述粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成，所述丙烯酸系粘合剂至少含有：（甲基）丙烯酸系聚合物，其具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元和来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元；交联剂；及紫外线吸收剂。
（基材层）
本发明的粘合膜的基材层能担载粘合剂层，只要是在将本发明的粘合膜贴合于轮毂时防止水、灰尘的浸入的基材即可，没有特别限制，可使用公知的树脂膜等。
作为树脂膜的原料，可举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸亚萘基酯树脂等聚酯树脂；聚氯乙烯树脂；聚碳酸酯树脂等。其中，由于柔软且曲面追从性优异，因而优选聚烯烃树脂，特别优选聚乙烯树脂。
作为聚乙烯树脂，可举出乙烯的均聚物、乙烯与其它可聚合的单体的共聚物。共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。共聚物优选在全部重复单元中包含50质量%以上的来自乙烯的重复单元。
作为其它可聚合的单体，可举出丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为3～16的α-烯烃。
在聚乙烯树脂中，优选低密度聚乙烯树脂。低密度聚乙烯树脂可使用上述的乙烯、α-烯烃作为原料、利用高压法等公知的方法得到。低密度聚乙烯树脂的密度通常为0.910～0.940g/cm3的范围。另外，为了改善物性，也可向低密度聚乙烯树脂中添加少量的高密度聚乙烯。
基材层的厚度通常为20～200μm，优选为30～100μm。
基材层也可含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等添加剂。
（粘合剂层）
本发明的粘合膜的粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成，所述丙烯酸系粘合剂至少含有：（甲基）丙烯酸系聚合物，其具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元和来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元；交联剂；及紫外线吸收剂。
本说明书中，“（甲基）丙烯酸”是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。另外，“交联性官能团”是指“可与交联剂反应而形成交联结构的基团”。
本发明中使用的（甲基）丙烯酸系聚合物是具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元和来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元的共聚物。该共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
通过使上述（甲基）丙烯酸系聚合物具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元，可在粘合剂层中形成交联结构。因此，可得到使用后容易剥离、胶粘残留少的粘合膜。
作为具有交联性官能团的单体，可举出具有羟基、酰胺基或羧基的（甲基）丙烯酸系单体等。
作为具有羟基的（甲基）丙烯酸系单体，可举出（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯等具有羟基的（甲基）丙烯酸酯。
具有羟基的（甲基）丙烯酸系单体的碳原子数通常为4～16，优选为4～10。
作为具有酰胺基的（甲基）丙烯酸系单体，可举出（甲基）丙烯酰胺、N-（甲氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-（乙氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-（丙氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-（丁氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺等。
具有酰胺基的（甲基）丙烯酸系单体的碳原子数通常为3～10，优选为3～8。
作为具有羧基的（甲基）丙烯酸系单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸等。
具有羧基的（甲基）丙烯酸系单体的碳原子数通常为3～10，优选为3～8。
这些之中，由于交联反应的反应性优异、结果可得到不易发生胶粘残留的粘合膜，因而优选具有羟基或酰胺基的（甲基）丙烯酸系单体，优选丙烯酸2-羟基乙酯或甲基丙烯酰胺。
具有交联性官能团的单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。尤其是，从可得到不易发生胶粘残留的粘合膜方面出发，进一步优选并用具有羟基的（甲基）丙烯酸系单体和具有酰胺基的（甲基）丙烯酸系单体。
来自具有交联性官能团的单体的重复单元在全部重复单元中优选为0.01～30质量%，更优选为0.1～20质量%。
当并用具有羟基的（甲基）丙烯酸系单体和具有酰胺基的（甲基）丙烯酸系单体时，两者的比率以质量比计优选为50：1～1：50，更优选为5：1～1：5，进一步优选为1：1.5～1：3。通过为上述范围的比率，不仅可得到不易发生胶粘残留的粘合膜，而且能使涂布时的适用期（pot life）变得良好。
上述（甲基）丙烯酸系聚合物具有来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元。通过使（甲基）丙烯酸系聚合物具有来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元，从而丙烯酸系粘合剂的粘合性提高。因此，可得到在进行汽车的运输、展示时具有充分的粘合性的粘合膜。
作为（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯，可举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯等（甲基）丙烯酸酯。
这些之中，由于可得到粘合性优异的粘合膜，因而优选（甲基）丙烯酸的碳原子数为2～8的烷基酯。
这些（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。
来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元在全部重复单元中优选为65～95质量%，更优选为70～90质量%。
上述（甲基）丙烯酸系聚合物也可具有来自上述单体以外的其它单体的重复单元。
作为其它单体，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈化合物；苯乙烯、乙烯基吡啶等芳香族乙烯基化合物等。
其它单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。
上述（甲基）丙烯酸系聚合物可使用具有交联性官能团的单体及（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯及根据需要的其它单体，利用公知的聚合方法来制造。例如，在聚合引发剂的存在下使这些单体反应即可。作为聚合引发剂，可举出过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂。
上述（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为100，000～5，000，000，更优选为500，000～3，000，000。
需要说明的是，重均分子量是利用凝胶渗透色谱（GPC）法测得的聚苯乙烯换算的值。
丙烯酸系粘合剂中含有的交联剂只要能与（甲基）丙烯酸系聚合物的交联性官能团反应而形成交联结构即可，没有特别限制。
作为使用的交联剂，可举出多异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、螯合物系交联剂等。
这些之中，由于可得到耐气候性优异的粘合膜，因而优选多异氰酸酯系交联剂。
作为多异氰酸酯系交联剂，可举出甲苯二异氰酸酯（TDI）、苯二甲撑二异氰酸酯（XDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；1,6-己二异氰酸酯（HMDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）等脂肪族或脂环式二异氰酸酯化合物；三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯3聚体加合物；三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双（4-苯基甲烷）三异氰酸酯等三异氰酸酯化合物等。
作为环氧系交联剂，可举出乙二醇缩水甘油基醚、1，6-己烷二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
作为氮丙啶系交联剂，可举出三-2，4，6-（1-氮丙啶基）-1，3，5-三嗪、三〔1-（2-甲基）氮丙啶基〕氧化膦、六〔1-（2-甲基）氮丙啶基〕三磷杂三嗪等。
作为螯合物系交联剂，可举出铝螯合物、钛螯合物等。 交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
丙烯酸系粘合剂中的交联剂的含量为，相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份通常为0.1～10质量份，优选为0.2～5质量份。
通过调节交联剂的含量，可调节粘合剂层中的交联形成量，可相对于多种轮毂呈现必要的粘合物性。
丙烯酸系粘合剂中含有的紫外线吸收剂只要是吸收紫外线尤其是200～380nm的波长区域的光的物质即可，没有特别限制。
作为紫外线吸收剂，可举出2-〔4，6-双（2，4-二甲基苯基）-1，3，5-三嗪-2-基〕-5-羟基苯基、2-（2，4-二羟基苯基）-4，6-双-（2，4-二甲基苯基）-1，3-5-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6（2，4-二丁氧基苯基）-1，3，5-三嗪、三（羟基苯基）三嗪等三嗪系紫外线吸收剂；
双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）-2-（3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基）-2-正丁基丙二酸酯、四（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、四（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯等受阻胺系紫外线吸收剂；
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苯甲酰氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5-磺酸钠二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；
对苯二酚、对苯二酚二水杨酸酯等对苯二酚系紫外线吸收剂；
水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；
2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；以及，
***系紫外线吸收剂等。
这些紫外线吸收剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
这些之中，由于可得到耐气候性优异的粘合膜，因而优选使用具有苯并***骨架的***系紫外线吸收剂、具有二苯甲酮骨架的二苯甲酮系紫外线吸收剂。
作为***系紫外线吸收剂，更优选下式I表示的物质。
[化2]
式I中，R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～25、优选3～15、更优选4～10的有机基团。
作为R1及R2表示的有机基团，可举出例如可以具有取代基的烃基。
作为可以具有取代基的烃基的烃基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、叔戊基（1，1-二甲基丙基）、1，1-二甲基-3，3-二甲基丁基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳原子数为1～25的烷基；环戊基、环己基等碳原子数为3～25的环烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～25的链烯基；亚乙基（ethylidene）、亚丙基（propylidene）等碳原子数为2～25的亚烷基（alkylidene）；苯基、萘基、蒽基等碳原子数为6～25的芳香族基；1-甲基-1-苯基乙基等将这些烃基组合而成的基团等。
作为可以具有取代基的烃基的取代基，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊基氧基等碳原子数为1～5的烷氧基等。
R1及R2表示的有机基团也可以在上述烃基中包含氧原子、氮原子、或硫原子。即，R1及R2表示的有机基团也可以是2个以上的烃基经由连接基团连接而成的基团。
作为所述连接基团，可举出羰基〔-C（＝O）-〕、羰基氧基〔-C（＝O）-O-〕、磺酰基（-SO2-）、磺酸酯基（-SO2-O-）、醚基（-O-）、硫醚基（-S-）、亚氨基（-NH-）、酰胺基〔-NHC（＝O）-〕等。
式I中，R1表示的基团和R2表示的基团的总碳原子数为4～50，优选为10～30，特别优选为10～20。
通过使该总碳原子数为4以上，从而即使在将粘合膜长期贴合于轮毂时，紫外线吸收剂也变得不易从粘合剂层中渗出。另外，通过为50以下，从而紫外线吸收剂变得容易在粘合剂中均匀分散。
作为R1及R2表示的有机基团的组合，可举出R1、R2各自独立地为叔丁基、叔戊基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基-1-苯基乙基、2-（辛基氧基羰基）乙基的组合（其中不包括R1、R2均为叔丁基的组合）。
R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～5的烷基、卤素原子或氢原子。
作为R3的可以具有取代基的碳原子数为1～5的烷基的碳原子数为1～5的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基。
作为可以具有取代基的碳原子数为1～5的烷基的取代基，可举出与上文中作为R1及R2中的取代基所例举的取代基相同的取代基。
作为R3表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子。
作为式I表示的化合物的优选的具体例，可举出2-（2-羟基-3，5-二叔戊基苯基）苯并***、2-[2-羟基-3-（1-甲基-1-苯基乙基）-5-（1，1，3，3-四甲基丁基）苯基]苯并***、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-[2-（辛基氧基羰基）乙基]苯基]苯并***等。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷基氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双（2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基）甲烷、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、作为自由基聚合性单体的2-羟基-4-甲基丙烯酰基氧基二苯甲酮等。
这些之中，特别优选使用2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
紫外线吸收剂的分子量通常为280～3000，优选为300～1000，更优选为320～670。通过使分子量为280以上，从而即使在将粘合膜长期贴合于轮毂时，紫外线吸收剂也变得不易从粘合剂层中渗出。另外，通过使分子量为3000以下，从而紫外线吸收剂变得容易在粘合剂中均匀分散。
丙烯酸系粘合剂中的紫外线吸收剂的含量相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份通常为2.2～10质量份，优选为3～8质量份，更优选为4～7质量份。
通过使紫外线吸收剂的含量在上述的范围，可得到耐气候性优异的粘合片材。
丙烯酸系粘合剂可含有公知的添加剂等。作为公知的添加剂，可举出光稳定剂、抗氧化剂、增粘剂、软化剂、防老化剂、填料、着色剂等。
丙烯酸系粘合剂例如可通过将上述（甲基）丙烯酸系聚合物、交联剂、紫外线吸收剂、及根据需要的添加剂等溶解或分散到适当的溶剂中而制备。
作为用于制备的溶剂，可举出乙酸乙酯等酯系溶剂；丙酮等酮系溶剂；***等醚系溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂等。
另外，也可向合成（甲基）丙烯酸系聚合物时得到的反应混合物中添加交联剂、紫外线吸收剂等来制备丙烯酸系粘合剂。
如后所述，粘合剂层可通过涂布丙烯酸系粘合剂并将其干燥而得到。
对于粘合剂层的厚度没有特别限制，通常为5～100μm，优选为10～60μm。
（汽车轮毂保护用粘合膜）
本发明的粘合膜具有上述基材层和粘合剂层，进而，还可以具有保护粘合剂层的剥离片材。
作为剥离片材，可使用公知剥离片材。例如，可举出优质纸、粘土涂布纸、玻璃纸等纸基材，在该纸基材上层合聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂膜而得到的层合纸，以及在上述纸基材上进行了纤维素、淀粉、聚乙烯醇、丙烯酸-苯乙烯树脂等的填塞处理的剥离基材，聚乙烯、聚丙烯、聚酯等膜基材。
对于剥离片材的厚度没有特别限制，适当选择即可。
另外，也可不使用剥离片材，而将得到的粘合片材制成辊卷保存。此时，优选对基材层用的树脂膜的单面（未形成粘合剂层的面）实施剥离处理。
对于本发明的粘合膜的制造方法没有特别限制。例如，可通过以下方式得到粘合膜：在基材层用的树脂膜的单面涂布上述丙烯酸系粘合剂，将得到的涂膜干燥，根据需要将剥离片材层叠在粘合剂层上。
另外，也可通过以下方式得到本发明的粘合膜：另行准备剥离片材，在该剥离片材的剥离剂层面涂布上述丙烯酸系粘合剂，将得到的涂膜干燥，将其与基材层用的树脂膜贴合。
作为涂布丙烯酸系粘合剂的方法，没有特别限制。例如，可举出使用气刀涂布机、刮刀涂布机、棒式涂布机、凹版涂布机、辊式涂布机、辊式刮刀涂布机、帘式涂布机、模头涂布机、刮刀涂布机、丝网涂布机、迈耶棒涂布机、吻式涂布机等公知的涂布装置的方法。
本发明的粘合膜具有使用含有上述（甲基）丙烯酸系聚合物、交联剂、及紫外线吸收剂的丙烯酸系粘合剂而形成的粘合剂层。
因此，本发明的粘合膜是，作为汽车轮毂保护用膜具有优异的性能，在进行汽车的运输、展示时发挥充分的粘合性，并且即使在暴露在户外后，也可容易地剥离，而且不易发生胶粘残留的粘合膜。
如上所述，本发明的粘合膜的耐气候性优异。这可由以下的耐气候试验结果示出。即，对于本发明的粘合膜而言，在以60W/m2的辐射强度照射波长为300～400nm的光500小时的耐气候试验后的200～380nm的波长区域的光谱透射率低，通常为20%以下，优选为10%以下，更优选为5%以下。
通常认为，对于200～380nm的波长区域的光谱透射率低的粘合膜而言，紫外线吸收剂充分地发挥功能，该粘合膜具有良好的耐气候性。
因此，由上述的试验结果可知，本发明的粘合膜即使在上述耐气候试验后也维持优异的耐气候性。
由于具有这样的特性，因而本发明的汽车轮毂用粘合膜特别优选在长期暴露于户外这样的严苛的条件下使用。
当使用本发明的汽车轮毂用粘合膜时，将粘合膜的粘合剂层贴合于轮毂表面即可。本发明的粘合膜具有充分的粘合力，因而可容易地防止水浸入到轮毂内部。
另外，在使用后除去本发明的粘合膜时，能几乎不发生胶粘残留地容易地剥离。
实施例
以下，通过实施例及比较例进一步详细地说明本发明。但本发明不受以下的实施例的任何限制。
实施例及比较例中使用的化合物的详细情况如下所示。
（1）单体
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
BA：丙烯酸丁酯
EA：丙烯酸乙酯
VAc：乙酸乙烯酯
AAc：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
mAAM：甲基丙烯酰胺。
（2）交联剂
多异氰酸酯系交联剂：日本ポリウレタン公司制，CORONATE L
环氧系交联剂：东洋インキ公司制，BXX6308TF
氮丙啶系交联剂：东洋インキ公司制，BXX5172。
（3）紫外线吸收剂
***系紫外线吸收剂1：BASF公司制，TINUVIN 928，2-[2-羟基-3-（1-甲基-1-苯基乙基）-5-（1，1，3，3-四甲基丁基）苯基]苯并***，Mw441
***系紫外线吸收剂2：BASF公司制，TINUVIN 328，2-（2-羟基-3，5-二叔戊基苯基）苯并***，Mw352
***系紫外线吸收剂3：BASF公司制，TINUVIN 384-2，2-[2-羟基-3-叔丁基-5-[2-（辛基氧基羰基）乙基]苯基]苯并***，Mw452
***系紫外线吸收剂4：BASF公司制，TINUVIN PS，2-（2-羟基-5-叔丁基苯基）苯并***，Mw267
三嗪系紫外线吸收剂1：BASF公司制，TINUVIN 400，Mw647
受阻胺系紫外线吸收剂1：BASF公司制，TINUVIN 765，Mw509
二苯甲酮系紫外线吸收剂1：サイテック公司制，Cyasorb UV-24，2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，Mw244
二苯甲酮系紫外线吸收剂2：チバジャパン公司制，CHIMASSORB81，2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮，Mw326。
〔实施例1〕
向具有温度计、搅拌器、回流冷凝管及氮气导入管的反应装置中，装入30质量份的2EHA、30质量份的BA、25质量份的EA、15质量份的VAc、3.5质量份的AAc、0.2质量份的HEA及100质量份的乙酸乙酯，在聚合引发剂（偶氮双异丁腈）的存在下进行共聚，得到了包含重均分子量为980，000的丙烯酸系聚合物的反应液。
向得到的反应液中，添加2质量份（相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份为1.9质量份）的多异氰酸酯系交联剂、4.4质量份（相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份为4.2质量份）的***系紫外线吸收剂1，制备了丙烯酸系粘合剂1。
在低密度聚乙烯制的树脂膜（厚度50μm）的单面上，在室温（25℃）下，以干燥后的厚度为25μm的量，用涂布器（applicator）涂布丙烯酸系粘合剂1，在40℃下进行干燥，形成了粘合剂层。
然后，使用层合机将剥离片材（リンテック公司制，KGM-11S）的剥离层与上述粘合剂层贴合，制作了粘合膜1。
〔实施例2～18、比较例1〕
按照第1表中记载的配合制备丙烯酸系粘合剂，使用该丙烯酸系粘合剂，与实施例1同样地操作，制作了粘合膜2～13和14～19。
（1）粘合力试验
按照JIS Z2307（ISO29862～29864），将粘合膜1～19分别贴合到不锈钢板（SUS304）上，30分钟后，测定了以180度的剥离角度、300mm/min的剥离速度剥离粘合膜时的粘合力（N/25mm）。将测定结果示于第1表。
（2）耐气候试验
按照JIS Z2307（ISO29862～29864），将粘合膜1～19分别贴合到不锈钢板（SUS304）上，制作了试片。接着，使用SUGA试验机公司制超级氙弧耐气候试验机SX-75（Super Xenon Weather Meter SX-75），在下述的条件下进行了耐气候试验。
・黑色面板温度：63℃
・辐照度：60W/m2（300～400nm）
・喷水：18分钟/120分钟
・照射面：基材片材面
・照射时间：500小时
使用耐气候试验后的试片，利用上述的方法测定了粘合力。另外，在剥离后观察试片，确认了有无胶粘残留。第1表中的评价标准如下所示。
○：无胶粘残留
△：稍有胶粘残留
×：有胶粘残留
针对耐气候试验后的试片，使用紫外・可见分光光度计（岛津制作所公司制，UV-3100），测定了200～380nm的波长区域下的光谱透射率（%）。
需要说明的是，第1表中，单体栏表示进行聚合反应时使用的单体的量（质量份）。另外，交联剂、紫外线吸收剂栏表示相对于丙烯酸系聚合物的树脂固体成分100质量份的固体成分配合量（质量份）。
[表1]
由第1表可知以下内容。
对于在粘合剂层中包含紫外线吸收剂的实施例1～18的粘合膜1～12及14～19而言，在耐气候试验后几乎没有胶粘残留。尤其是，对于使用***系紫外线吸收剂的实施例1～9的粘合膜1～9及使用二苯甲酮系紫外线吸收剂的实施例16～18的粘合膜17～19而言，完全未见胶粘残留。
另外，对于实施例1～18的粘合膜1～12及14～19而言，即使在耐气候试验前也具有充分的粘合力。
如上所述，实施例1～18的粘合膜1～12及14～19是粘合性和再剥离性均优异粘合膜。
另一方面，对于粘合剂层中不含紫外线吸收剂的比较例1的粘合膜13而言，在耐气候试验后确认了胶粘残留。

Claims (8)

1.汽车轮毂保护用粘合膜，其具有基材层和粘合剂层，其特征在于，
所述粘合剂层由丙烯酸系粘合剂形成，所述丙烯酸系粘合剂至少含有：具有来自具有交联性官能团的单体的重复单元、和来自(甲基)丙烯酸的碳原子数为1～14的烷基酯的重复单元的(甲基)丙烯酸系聚合物；交联剂；及紫外线吸收剂，所述具有交联性官能团的单体是具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体及具有酰胺基的(甲基)丙烯酸系单体，所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体和所述具有酰胺基的(甲基)丙烯酸系单体的质量比为50：1～1：50，所述丙烯酸系粘合剂中的紫外线吸收剂的含量相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份为4～7质量份。
2.根据权利要求1所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述紫外线吸收剂是***系紫外线吸收剂。
3.根据权利要求2所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述***系紫外线吸收剂是下式(I)表示的化合物，
式中，R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～25的有机基团，R1表示的基团与R2表示的基团的总碳原子数为4～50；R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～5的烷基、卤素原子或氢原子。
4.根据权利要求1所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述紫外线吸收剂是二苯甲酮系紫外线吸收剂。
5.根据权利要求1所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述紫外线吸收剂是分子量为280～3000的化合物。
6.根据权利要求1所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述交联剂是多异氰酸酯系交联剂。
7.根据权利要求1所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，所述丙烯酸系粘合剂中的交联剂的含量相对于丙烯酸系聚合物的固体成分100质量份为0.1～10质量份。
8.根据权利要求1所述的汽车轮毂保护用粘合膜，其中，在以60W/m2的辐射强度照射波长为300～400nm的光500小时的耐气候试验后的200～380nm的波长区域的光谱透射率为20％以下。
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