CN104204059B - 可热膨胀的制剂 - Google Patents
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Abstract
本申请的主题是在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂，其含有：(a)至少一种第一环氧树脂E1，所述第一环氧树脂E1的环氧当量为至多280g/eq，并且在25℃的粘度为至多1250Pa*s，(b)至少一种第二环氧树脂E2，所述第二环氧树脂E2的环氧当量为至少300g/eq，并且在25℃的粘度为至多250Pa*s，(c)至少一种可热活化的固化剂，(d)至少一种可热活化的推进剂，以及(e)至少1重量％的有机纤维，所述有机纤维的纤维长度为0.2mm到10mm施用温度。
Description
技术领域
本申请涉及在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂，所述制剂含有特定的环氧树脂、可热活化的硬化剂、可热活化的发泡剂和具体选择的有机纤维的组合，涉及使用此类制剂加强具有薄壁结构的部件的方法，以及涉及这些制剂用于加强这种类型的结构的用途。
背景技术
许多施用领域需要大量生产尺寸一贯稳定稳定并且具有高刚度和高结构强度的轻质(lightweight)部件。具体地，在汽车制造中，由于在该行业中需要重量减轻，因此高度需要由薄壁结构制成但仍然具有足够的刚度和结构强度的轻质部件。既实现高的刚度和结构强度又实现可能的最低部件重量的一种方法使用由相对较薄的金属片或塑料片制造的中空部件。然而，薄壁金属片很容易变形。因此，一段时间以来，已知在中空结构的情况下，例如在受到特定的机械应力的区域中用结构泡沫完全或仅部分地填充这个空腔。一方面，这可以最小化或者甚至完全防止变形或扭曲，另一方面，它可以增加这些中空结构的强度和刚度。
此类膨胀增强和加强剂通常是金属泡沫或由例如基于环氧树脂的可热固化的和可热膨胀的制剂制成。在后一种情况下，所述制剂通常以基于反应性环氧树脂的可热固化的和可热膨胀的模塑制品的形式制备，所述模塑制品通过常规的注射模塑技术制得。这些模塑制品在其空间构型方面各自精确地适于所需的最终用途。在制造的轻质部件的范围内，然后将可固化的和可膨胀的模塑制品原位引入待增强的部件中，并在单独的处理步骤中通过加热而固化和膨胀(例如，在涂覆过程的范围内)。这些模塑制品和其用途描述于例如WO-A1-2004/065485的范围内。然而，对于这个程序，需要开发适当设计的模塑方法，并且需要针对每个待增强的部件开发注塑模具，这成本较高并且几乎不可能灵活使用这些增强剂。
这种方法还具有一个缺点，即必须将在环境温度下为固体的制剂加热以制造模塑制品，这在某些条件下可能导致不可逆的强烈放热的固化过程提前开始。在一些情况下，甚至有意地接受体系的轻微固化，以优化模塑制品的尺寸稳定性和表面光洁度。
作为替代方案，例如，在WO-A2-2002/31077中，提出了用于加强部件的双组分体系，所述体系在低至环境温度的温度下固化。然而，此类体系在计量精度方面具有增加的风险，这对膨胀率和机械性质两者均具有负面影响。另外，这些在环境温度下固化的体系所产生的结构泡沫在其热机械性质方面劣于热固化体系。
作为第三个替代方案，可以使用糊状结构粘合剂。然而，这些具有防流挂性(non-sag)不足的缺点，特别是在将它们以相对较大的膜厚度施用时。另外，这些糊状结构粘合剂往往在加热过程中从目标施用区域流出，因此不会在期望位点发挥其全部功效。
发明内容
因此，本发明的目的是提供用于制造结构泡沫的制剂，所述结构泡沫用于局部增强部件，所述制剂在未固化状态显示液体到糊状稠度，并且即使在固化前也表现出足够高水平的防流挂性，从而即使在加热过程中，它们也保持在施用位点并且不滑落。
具体实施方式
令人惊讶地，现在已经发现，含有至少两种具体选择的环氧树脂和特定的有机纤维的组合的可热膨胀的制剂显示的性能使得，一方面，确保了通过常规泵良好施用，另一方面，所施用的制剂即使在固化前也表现出足够的防流挂性，因此，防止了制剂在固化前或在加热过程中从施用区域滑移。另外，经固化的制剂的机械性质优于基于固体模塑制品的常规加强泡沫的机械性质。
因此，首先，本发明提供在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂，其含有：
(a)至少一种第一环氧树脂E1，所述第一环氧树脂E1的环氧当量为至多280g/eq，并且在25℃的粘度为至多1250Pa*s，
(b)至少一种第二环氧树脂E2，所述第二环氧树脂E2的环氧当量为至少300g/eq，并且在25℃的粘度为至多250Pa*s，
(c)至少一种可热活化的固化剂，
(d)至少一种可热活化的发泡剂，以及
(e)至少1重量％的有机纤维，所述有机纤维的纤维长度为0.2mm到10mm。
本发明的制剂特别是因以下事实而具有优点：它们可以可逆地(温度依赖性粘度性能没有任何显著变化)加热到不超过70℃的温度，因此，可以使用加热泵在这个温度范围内多次传送和/或成形。
除非另有说明，否则在本申请的范围内，在以下试验条件下测定粘度：旋转流变仪具有板-板几何结构(PP20)，在10％变形和100rad/s频率的振荡下测量，材料的膜厚度为0.2mm。
根据本发明，“在低于70℃的施用温度下可泵送的制剂”应理解为，可在低于70℃的温度下使用常规泵以小于250巴、特别是小于200巴、最特别是6巴到180巴的压力从储存容器施用到施用位点的制剂。特别是优选可以在50℃到60℃范围的施用温度下使用常规泵以小于250巴、特别是小于200巴、最特别是6巴到180巴的压力从储存容器施用到施用位点的制剂。
根据本发明最特别是优选在以下意义上“在低于70℃的施用温度下可泵送”的制剂：在60℃，以6巴的泵压，它们表现出至少100g/min、优选150g/min到4500g/min、最优选250g/min到3000g/min的流速，前提是在60℃的温度(在预加热45分钟后)和6巴的压力下，将它们从完全填满的商用铝喷嘴盒排出，所述喷嘴盒的容量为310ml，内径为46mm，它的排出口已经借助外径为9mm的盒冲孔工具打开，而没有附接喷嘴。流速表示在1分钟内可以排出的制剂的质量，并且相应地以g/min为单位表示。
本发明所必需的第一组分是第一环氧树脂E1，所述第一环氧树脂E1的环氧当量(epoxy equivalent weight)为至多280g/eq，并且在25℃的粘度为至多1250Pa*s。
在一个实施方案中，已经证明，特别有利的是，环氧树脂E1：
-具有至多为220g/eq的环氧当量，特别是至多200g/eq，和/或
-在25℃的粘度为至多20Pa*s，特别是至多15Pa*s，和/或
-在制剂中的含量为10重量％到55重量％、特别是20重量％到40重量％，所述含量基于总的即用(ready-to-use)制剂。
在本发明的一个实施方案中，已经证明，特别优选的是，环氧树脂E1在25℃的粘度为至少5Pa*s，特别是至少10Pa*s。
特别优选的环氧树脂E1是基于双酚A和双酚F的环氧树脂，它们表现出对本发明非常重要的性质。
尽管原则上，可以使用具有任何官能度的环氧树脂，但已经证明，在本发明的范围内，有利的是，环氧树脂具有2或更小的环氧官能度。环氧官能度为2的环氧树脂是最特别优选的。
根据本发明，一组优选的环氧树脂E1是一组反应性稀释剂。在本发明的含义内，反应性稀释剂是具有脂族或芳族结构的含有环氧基的低粘度物质(缩水甘油醚或缩水甘油酯)。反应性稀释剂的典型实例是C6到C14一元醇或烷基酚的单-、二-或三缩水甘油醚和腰果壳油的单缩水甘油醚；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇的二缩水甘油醚；三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚和C6到C24羧酸的缩水甘油酯，或它们的混合物。
此外，本发明的优选的环氧树脂E1是下列商品：
-(EEW 182-192g/eq；Dow)
-834(EEW 230-270g/eq；Momentive)
-828(EEW 184-190g/eq；Momentive)
-354(EEW 167-174g/eq；Dow)
-736(EEW 175-205g/eq；Dow)
-351(EEW 169-181g/eq；Dow)
-332(EEW 171-175g/eq；Dow)
-862(EEW 166-177g/eq；Momentive)
-GE-30(EEW 135-150g/eq；CVC Thermoset Specialities)
-GE-20(EEW 125-137g/eq；CVC Thermoset Specialities)
-GY282(EEW 166-177g/eq；Huntsman)
-GY260(EEW 185-196g/eq；Huntsman)
-D81(EEW 240g/eq；BASF)
-基于双酚A和/或双酚F的氢化环氧树脂
-MY0500(EEW 105-115g/eq；Huntsman)
作为本发明所必需的第二组分，可热膨胀的制剂含有至少一种第二环氧树脂E2，所述第二环氧树脂E2的环氧当量为至少300g/eq，并且在25℃的粘度为至多250Pa*s。
已经证明，在这里特别优选地，第二环氧树脂：
-具有至少为400g/eq的环氧当量，特别是至少440g/eq，和/或
-在25℃的粘度为至多200Pa*s，特别是至多170Pa*s，和/或
-在制剂中的含量为5重量到35重量％、特别是8重量％到25重量％，所述含量基于总的即用制剂。
在本发明的一个实施方案中，已经证明，特别是优选的是，环氧树脂E2在25℃的粘度为至少1Pa*s，特别是至少2.5Pa*s。
本发明的一组优选的环氧树脂E2由一组增韧树脂例如环氧化的聚醚结构代表。
本发明的特别优选的环氧树脂E2是例如以下商品：
-DER 732(EEW 310-330g/eq；Dow)
-Thioplast EPS-25(EEW 500-600g/eq；Akzo Nobel)
-Struktol3604(EEW 330g/eq；Schill&Seilacher)
-Struktol3605(EEW 300g/eq；Schill&Seilacher)
-102(EEW 345-374g/eq；Dow)
-EP-4005(EEW 310-340g/eq；Adeka)
已经证明，根据本发明，优选的是，基于总的施用制剂，本发明的施用制剂(application preparations)所包含的环氧树脂的总量为20重量％到80重量％、特别是30重量％到70重量％、最特别是40重量％到60重量％。根据本发明，这里的环氧树脂的总量包含本发明所必需的树脂E1和E2以及制剂中可能存在的任何其它环氧树脂的量。
作为本发明所必需的第三组分，本发明的可热膨胀的制剂含有至少一种可热活化的硬化剂。
根据本发明，可热活化的硬化剂应理解为是指，可以与环氧树脂一起在22℃储存至少一个月而不会明显地开始固化反应的化合物。可热活化的硬化剂的分子结构优选仅在高于80℃、特别是仅在高于100℃改变，因此，这些化合物在高于这个温度时作为硬化剂并且引发和/或加速环氧树脂的聚合反应。
可热活化的硬化剂可以选自例如以下化合物：胍、取代的胍、取代的脲、三聚氰胺树脂、胍胺衍生物、环状叔胺、芳族胺和/或它们的混合物。硬化剂可以化学计量地加入到固化反应中，但它们也可以是催化活性的。取代的胍的实例是甲基胍、二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍、甲基异二胍、二甲基异二胍、四甲基异二胍、六甲基异二胍、七甲基异二胍以及最特别是氰基胍(双氰胺)。可以提及烷基化苯并胍胺树脂、苯并胍胺树脂或甲氧基甲基乙氧基甲基苯并胍胺作为合适的胍胺衍生物的代表。此外，3,3-二氨基二苯砜和4,4-二氨基二苯砜以及它们的衍生物，以及离子液体(咪唑鎓盐)，例如ECX-2450可用作潜在硬化剂。此外，根据本发明，优选以商品名2014、2337、EH-4357和EH-4360出售的可热活化的硬化剂。同样优选的是由Ajinomoto以商品名出售的产品，特别是是产品AH-300、PN23、PN50、MY24和MY25。根据本发明，由Asahi Denka以商品名出售的微胶囊化体系也优选。双氰胺最特别优选适合作为可热活化的硬化剂。
根据本发明，在各种情况下基于总的施用制剂，可热活化的硬化剂，特别是双氰胺的含量优选为1重量％到15重量％、特别是2重量％到10重量％。
根据本发明，除上述硬化剂以外，催化活性的取代的脲也可以用作固化促进剂。这些特别是对-氯苯基-N,N-二甲基脲(灭草隆)、3-苯基-1,1-二甲基脲(非草隆)或3,4-二氯苯基-N,N-二甲基脲(敌草隆)。原则上，也可以使用催化活性的叔丙烯酸胺或烷基胺，例如，苄基二甲胺、三(二甲基氨基)苯酚、哌啶或哌啶衍生物。此外，优选各种固体咪唑衍生物也可以用作催化活性的固化促进剂。可以提及以下物质作为代表：2-乙基-2-甲基咪唑、N-丁基咪唑、苯并咪唑和N-C1到C12烷基咪唑或N-芳基咪唑。此外，氨基化合物和环氧树脂的加合物也适合作为上述硬化剂的固化促进添加剂。合适的氨基化合物是脂族、芳族或环状的叔胺。合适的环氧化合物是例如基于双酚A或双酚F的缩水甘油醚或间苯二酚的缩水甘油醚的聚环氧化物。这些加合物的具体实例是叔胺，例如2-二甲基氨基乙醇、N-取代的哌嗪、N-取代的高哌嗪(homopiperazines)、N-取代的氨基苯酚，在双酚A或双酚F或间苯二酚的二-或多缩水甘油醚上的加合物。
根据本发明，在各种情况下基于总的施用制剂，用于环氧树脂的固化促进剂的含量优选0到3重量％、特别是0.1重量％到1.5重量％。
作为本发明所必需的第四组分，本发明的可热膨胀的制剂含有可热活化的发泡剂。原则上，所有已知的发泡剂均适合作为可热活化的发泡剂，例如“化学发泡剂”，它们在热处理期间通过分解释放气体，或“物理发泡剂”，即特别是可热膨胀的中空球体。
根据本发明，化学发泡剂应理解为是指在热的作用下分解而释放气体的化合物。
合适的化学发泡剂的实例是偶氮化合物、酰肼化合物、亚硝基化合物和卡巴肼化合物，例如偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧基双(苯磺酰肼)(OBSH)、4-甲基苯磺酰肼、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯、苯-1,3-磺酰肼、叠氮化钙、4,4'-二苯基二磺酰基叠氮化物、二苯砜-3,3′-二磺酰肼、苯-1,3-二磺酰肼、三肼基三嗪、对-甲苯磺酰肼和对-甲苯磺酰氨基脲。
另一类合适的发泡剂是H-硅烷(聚(甲基氢硅氧烷))，其例如由Huntsman以商品名发泡剂DY-5054出售。
此外，在本发明的含义内，描述于DE-A1-102009029030中的氨基甲酸酯特别适合作为可热活化的化学发泡剂。
根据本发明，在各种情况下基于总的施用制剂，可热活化的化学发泡剂的含量优选为0.5重量％到6重量％、特别是0.7重量％到3重量％。
本发明的“化学发泡剂”可有利地与活化剂和/或促进剂组合使用，所述活化剂和/或促进剂例如是锌化合物(例如氧化锌、硬脂酸锌、二甲苯亚磺酸锌、二苯亚磺酸锌)、氧化镁和/或(改性)脲。根据本发明，特别优选锌化合物，特别是二甲苯亚磺酸锌。
根据本发明，发泡剂已经以活化的形式使用，还是除发泡剂以外，可热膨胀的制剂还含有适当的活化剂和/或促进剂例如二甲苯磺酸锌实质上并不重要。
已经证明，特别是有利的是，本发明的可热膨胀的制剂含有活化剂和/或促进剂，特别是锌化合物，最特别是二甲苯亚磺酸锌，基于可热膨胀的制剂的总质量，所述活化剂和/或促进剂的量为0.2重量％到1.4重量％，特别是0.5重量％到1.2重量％，最特别是0.5重量％到0.85重量％。
作为物理发泡剂，优选使用基于聚偏二氯乙烯共聚物或丙烯腈/(甲基)丙烯酸酯共聚物的可膨胀的中空塑料微球。这些可例如以名称和分别从Pierce&Stevens和Akzo Nobel商购得到。
根据本发明，优选在可热膨胀的制剂中使用至少一种可热活化的化学发泡剂和至少一种可热活化的物理发泡剂的组合。
优选选择发泡剂的量，使得可热膨胀的材料的体积在加热到活化温度(或膨胀温度)时不可逆地增加至少5％，优选至少10％，特别是至少20％。这应理解为是指，除了根据其热膨胀系数的正常和可逆的热膨胀以外，在加热到活化温度时，与在环境温度(22℃)下它的初始体积相比，该材料的体积不可逆地增加，从而在冷却回环境温度后，它比加热之前大至少5％，优选至少10％，特别是至少20％。因此，所述膨胀程度是指暂时加热到活化温度之前和之后，在环境温度下材料的体积。可以通过选择发泡剂的量来调整膨胀程度的上限，即体积的不可逆增加，以使其低于300％，特别是低于200％。
活化温度优选为120℃到220℃。这个温度应优选保持10分钟到150分钟的时间。
作为第五必需组分，本发明的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂含有至少1重量％的有机纤维，所述有机纤维的纤维长度为0.2mm到10mm。
根据本发明，“有机纤维”在这里应理解为是指所有主要，即优选至少85重量％、特别是至少95重量％由归类为属于有机化学的分子组成的纤维。碳纤维被明确地排除在本发明的有机纤维以外。
令人惊讶地，在本申请所基于的工作的范围内，已经发现，常用的纤维，例如玻璃纤维不会产生具有期望的触变性的可泵送的可热膨胀的制剂，并且，与本发明的基于有机纤维，特别是聚芳酰胺纤维的制剂相比，表现出显著较差的防流挂性。
本发明的优选的有机纤维是例如聚酰胺纤维或聚酯纤维；然而，根据本发明，天然纤维，例如纤维素纤维、黄麻纤维或***纤维也优选。
已经证明，根据本发明，优选的是，使用具有至少130℃的熔点的有机纤维。根据本发明，熔点高于本发明的制剂的固化温度、特别是高于150℃、最特别是高于180℃的有机纤维特别是优选。
含有聚酰胺纤维的可热膨胀的制剂表现出本发明的特别有利的性质。
根据本发明，优选衍生自伯胺、特别是芳族伯胺的聚酰胺纤维。特别是优选基于胺的重复单元衍生自对苯二胺和/或间苯二胺的聚酰胺纤维，并且最特别是优选基于胺的重复单元衍生自对苯二胺的聚酰胺纤维。
根据本发明，衍生自芳族羧酸的聚酰胺纤维同样优选。本发明的这些优选的芳族羧酸是例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。根据本发明，最特别是优选对苯二甲酸。
根据本发明，最特别是优选至少80％的酰胺基团直接结合到两个芳环的聚酰胺纤维，即所谓的聚芳酰胺纤维。本发明的非常有利的有机纤维例如由Dupont以商品名1F561、1F1464和1F107出售。
基于总的制剂，可热膨胀的制剂优选含有1重量％到10重量％、特别是1.5重量％到5.5重量％的有机纤维，特别是聚芳酰胺纤维。
在本发明的具体实施方案中，已经证明，根据本发明，特别是有利的是，基于总的施用制剂，可热膨胀的制剂含有小于1.5重量％、优选小于0.5重量％的在25℃为固体的环氧树脂。这一措施使得能够在固化开始前特别良好地优化可热膨胀的制剂的流动性能。
根据本发明，如果未固化的原料的几何结构在重力的影响下在规定的温度下在1小时内，特别是在24小时内未扭曲，则将环氧树脂描述为“固体”。
此外，已经证明，有利的是，在各种情况下基于总的施用制剂，本发明的可热膨胀的制剂含有至少20重量％、特别是至少30重量％的填料。
已经证明，根据本发明，优选的是，在这种情况下含有两种或更多种不同的填料。
在第一个优选实施方案中，可热膨胀的制剂含有至少一种轻质填料作为填料。根据本发明，轻质填料因以下事实而具有优点：轻质填料比围绕它们的即用制剂具有更低的密度；因此，使用轻质填料降低整个制剂的密度。
这些轻质填料可以选自中空金属球体，例如中空钢球；中空玻璃球；粉状煤料灰尘(惰性硅酸盐微球，Fillite)；基于酚醛树脂、环氧树脂或聚酯的中空塑料球；壁材料由(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物以及特别是聚偏二氯乙烯、以及偏二氯乙烯与丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸酯的共聚物制成的膨胀的中空微球；陶瓷中空球体；或天然来源的有机轻质填料，例如碾碎的坚果壳，例如腰果、椰子或花生的壳；以及栓皮粉或焦炭粉末。特别是优选选择使固化的制剂具有高耐压性的基于中空微球的那些轻质填料。根据本发明，特别是优选中空玻璃球，因为除了使制剂重量减轻以外，它们使得能够实现固化***的高耐压性并且还能抵消在固化过程中由发生的放热反应所产生的***过热。
基于总的可热膨胀的制剂，轻质填料优选以2重量％到20重量％、特别是5重量％到16重量％的量包含在可热膨胀的制剂中。
此外，已经证明，有利的是，可热膨胀的制剂含有至少一种无机填料作为附加的填料。
合适的无机填料是例如各种研磨或沉淀的白垩、炭黑、碳酸钙镁、滑石、石墨、重晶石、二氧化硅以及特别是铝-镁-钙硅酸盐型硅酸盐填料，例如硅灰石或绿泥石。根据本发明，优选白垩；最特别优选研磨的矿物白垩。
在各种情况下基于总的可泵送的可热膨胀的制剂的质量，无机填料，特别是白垩和/或二氧化硅优选以1重量％到40重量％、特别是10重量％到35重量％的量使用。
根据本发明，术语“二氧化硅”还包括称为“硅酸”或在英语中称为“硅石”的硅的氧化物形式。
根据本发明，优选的是，所述制剂含有至少一种表面改性的二氧化硅；表面改性的二氧化硅的特别有利的性质由疏水改性的二氧化硅表现。
根据本发明，特别优选比表面积为至少100m2/g、特别是为至少150m2/g(在各种情况下通过BET法测量)的表面改性的二氧化硅类型，因为已经证明，它们显著改善可热膨胀的制剂的均质性，特别是在加热期间，从而抵消否则偶尔会观察到的环氧树脂的分离。
基于总的可泵送的可热膨胀的制剂，表面改性的二氧化硅的含量特别优选为0到5重量％，特别是0.1重量％到4重量％，最特别是0.5重量％到3重量％。
已经证明，根据本发明，特别有利的是，可热膨胀的制剂含有白垩和表面改性的二氧化硅。
而且，已经证明，根据本发明，优选的是，可热膨胀的制剂在施用后呈糊状，特别是在施用后至少5分钟的时间窗口内。根据本发明，特别优选的是，所述制剂在施用后防流挂。根据本发明，“防流挂”优选应理解为是指，当将制剂以珠粒的形式垂直于地面施用到直立钢板上并且在120℃静置30分钟时，它们在重力的影响下改变其原始位置最多3mm。粘合剂的珠粒优选使用高度为13mm和宽度为8mm的三角形喷嘴施用。
在本发明的另一个实施方案中，已经证明，具体地关于固化的制剂的机械性质，有利的是，可泵送的可热膨胀的制剂另外含有一种或多种不同的冲击改性剂。
这些冲击改性剂可选自例如：热塑性异氰酸酯或聚氨酯；橡胶颗粒，特别是具有核壳结构的那些；以及嵌段共聚物，特别是含有玻璃化转变温度低于15℃的第一聚合物嵌段和玻璃化转变温度高于25℃的第二聚合物嵌段的那些。
这些嵌段共聚物优选选自第一聚合物嵌段选自聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段并且第二聚合物嵌段选自聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的那些。它们的具体实例是具有下列嵌段结构的嵌段共聚物：苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)、苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明，具有核壳结构的橡胶颗粒也是优选的冲击改性剂，所述橡胶颗粒具有包含玻璃化转变温度低于0℃的聚合物材料的核以及包含玻璃化转变温度高于25℃的聚合物材料的壳。特别合适的具有核壳结构的橡胶颗粒可以具有包含二烯均聚物、二烯共聚物或聚硅氧烷弹性体的核和/或包含(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物的壳。
例如，这些核壳颗粒的核可以含有二烯的均聚物或共聚物，所述二烯的均聚物或共聚物可以选自丁二烯或异戊二烯的均聚物、丁二烯或异戊二烯与一种或多种烯键式不饱和单体例如乙烯基芳族单体、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯或类似单体的共聚物。壳的聚合物或共聚物可以含有例如以下物质作为单体：(甲基)丙烯酸酯(例如特别是甲基丙烯酸甲酯)、乙烯基芳族单体(例如苯乙烯)、乙烯基氰化物(例如丙烯腈)、不饱和酸或酸酐(例如丙烯酸)、(甲基)丙烯酰胺和类似的产生具有合适的高玻璃化转变温度的聚合物的单体。
壳的聚合物或共聚物可以包含酸基团，所述酸基团能够通过形成金属羧酸盐，例如通过与二价金属阳离子形成盐而交联。此外，壳的聚合物或共聚物可以通过使用每个分子具有两个或更多个双键的单体而共价交联。
作为核，可以使用其它橡胶类聚合物，例如聚丙烯酸丁酯或聚硅氧烷弹性体，例如聚二甲基硅氧烷，特别是交联的聚二甲基硅氧烷。
这些核壳颗粒通常构造成使得核占核壳颗粒的50重量％到95重量％并且壳占该颗粒的5重量％到50重量％。
这些橡胶颗粒优选相对较小。例如，平均粒径(如通过例如光散射方法所测定)可以为约0.03μm到约2μm，特别是约0.05μm到约1μm的。然而，也可以使用更小的核壳颗粒，例如平均直径小于约500nm，特别是小于约200nm的那些。例如，平均粒径可以为约25nm到约200nm。
这些核壳颗粒的制造在现有技术中已知，例如在WO 2007/025007的第6页第16行到第21行中所述。这些核壳颗粒的商业供应来源在这个文件中在第6页最后一段到第7页第一段中列出。本文明确引用这些供应来源。还引用这些颗粒的制造方法，所述制造方法描述于所述文件的第7页第2段到第8页第1段中。对于合适的核壳颗粒的更多信息，也引用所述文件WO 2007/025007，它在第8页第15行到第13页第15行含有关于这方面的详细信息。
与具有核壳结构的上述橡胶颗粒相同的功能可以由具有包含有机聚合物的壳的无机颗粒来实现。
在这个实施方案中，本发明的可热膨胀的制剂优选含有具有包含有机聚合物的壳的无机颗粒，其中，有机聚合物选自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物，并且由至少30重量％的通过聚合纳入的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成。
丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯优选为甲基酯和/或乙基酯，并且至少一部分酯特别优选作为甲基酯存在。另外，聚合物还可以含有非酯化的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，从而可以改善有机聚合物与无机颗粒的表面的结合。因此，在这种情况下，特别优选的是，包含非酯化的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的单体单元位于(接近)结合无机颗粒的表面的聚合物链的末端。
在这种情况下，优选的是，有机聚合物由至少80重量％的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成。具体地，它们可以由90重量％或95重量％的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成或者可以完全由其组成。如果有机聚合物含有除这些丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或非酯化的丙烯酸和/或甲基丙烯酸以外的单体，则这些单体优选选自包含环氧基、羟基和/或羧基的共聚单体。
壳的有机聚合物优选未交联或弱交联，以使得链中不超过5％的单体单元与另一条链中的单体单元交联。在这种情况下，有利的是，接近无机颗粒的表面的聚合物比壳中离无机颗粒的表面更远的聚合物更强烈地交联。特别地，壳优选构造成使得至少80％、特别是至少90％、特别优选至少95％的聚合物链的一端结合到无机颗粒的表面上。
在施用包含有机聚合物的壳之前，无机颗粒的平均粒径优选在1nm到1000nm的范围内，特别是在5nm到30nm的范围内。已知粒径可以通过光散射方法和通过电子显微镜法来测定。
包含有机聚合物的壳比无机颗粒本身具有更低的密度。包含有机聚合物的壳所具有的厚度优选使得无机核与包含有机聚合物的壳的重量比为2:1到1:5，优选3:2到1:3。这可以通过在使包含有机聚合物的壳生长到无机颗粒上时选择反应条件来控制。
通常，无机颗粒可以选自金属、氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐和磷酸盐。这里，也可以存在氧化物、氢氧化物和碳酸盐的混合形式，例如碱式碳酸盐或碱性氧化物。如果选择包含金属的无机颗粒，优选地，铁、钴、镍或由至少50重量％的这些金属中的一种组成的合金是合适的。氧化物、氢氧化物或其混合形式优选选自硅、铈、钴、铬、镍、锌、钛、铁、钇、锆和/或铝的氧化物、氢氧化物或其混合形式。它们的混合形式也可以，例如硅铝酸盐或硅酸盐玻璃的颗粒。特别优选氧化锌、铝的氧化物或氢氧化物，以及SiO2或称为“硅酸”或在英语中称为“硅石”的硅的氧化物形式。此外，无机颗粒还可由碳酸盐例如碳酸钙或硫酸盐例如硫酸钡组成。当然，无机核具有不同组成的颗粒也可以一起存在。
为产生具有包含有机聚合物的壳的无机颗粒，可以例如如WO2004/111136A1中所述使用用亚烷基醚羧酸涂覆氧化锌的实例进行。根据这个程序，将未处理的无机颗粒悬浮在非极性或弱极性溶剂中，然后添加壳的单体或预聚物成分，除去溶剂并引发聚合，例如以自由基方式或以光化学方式引发。此外，也可以通过EP 1 469 020 A1中所述的制造方法使用壳材料的单体或预聚物作为颗粒的有机涂层组分来进行。此外，可以通过“原子转移自由基聚合”来制造包封的颗粒，如作为实例对于丙烯酸正丁酯在硅石纳米颗粒上的聚合所述，：G.Carrot、S.Diamanti、M.Manuszak、B.Charleux、J.-P.Vairon：“Atom TransferRadical Polymerization of n-Butyl Acrylate from Silica Nanoparticles”，J.Polym.Sci.，部分A：Polymer Chemistry，第39卷，4294-4301(2001)。
此外，也可以采取如WO 2006/053640中所述的制造方法。对于本发明，这里应选择如WO 2006/053640的第5页第24行到第7页第15行中所述的无机核以及其制造方法。这些核的涂覆如这个文件的第10页第22行到第15页第7行中所述进行。还可以按照这个文件的建议(第15页第9到24行)，使无机核在聚合于壳上之前经历预处理。所述段落记载了：
“特别地，在使用无机核时，还优选的是，在壳聚合于核上之前，使核经历预处理，以实现壳的键结。这通常在于颗粒表面的化学官能化，如从文献中关于很多种无机材料的内容已知。它可特别优选涉及向表面施用化学官能团，以作为反应性链端实现壳聚合物在其上的接枝。这里，可特别是提及的实例是末端双键、环氧官能团和可缩聚的基团。用聚合物使带有羟基的表面官能化公开于例如EP-A-337 144中”。
另一组优选的冲击改性剂是合适的嵌段共聚物。它们优选选自含有玻璃化转变温度低于15℃、特别是低于0℃的第一聚合物嵌段和玻璃化转变温度高于25℃、特别是高于50℃的第二聚合物嵌段的那些。此外，选自以下的那些嵌段共聚物是合适的：其中第一聚合物嵌段选自聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段并且第二聚合物嵌段选自聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯嵌段。
例如，嵌段共聚物选自具有下列嵌段结构的共聚物：苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐、(甲基)丙烯酸酯-丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯。
上述嵌段共聚物对应于也可在上文提及的WO 2007/025007的范围内使用的那些。关于在本发明的范围内也合适的这些和其它嵌段共聚物的更多细节可以从这个文件的第25页第21行到第26页第9行获得。也可以在那里找到描述这些嵌段共聚物的制备的文件的交叉参考。
在上文通过描述各嵌段的单体单元来定义这些嵌段共聚物的组成。这应理解为是指，在各种情况下，嵌段共聚物含有包含所述单体的聚合物嵌段。这里，在单独的聚合物嵌段中，最多20摩尔％的所述单体可以由其它共聚单体代替。这特别是适用于包含聚甲基丙烯酸甲酯的嵌段。
所述嵌段共聚物改善本发明的固化材料的耐冲击性，特别是在低于0℃的温度下。
基于总的施用制剂，冲击改性剂优选以0到20重量％、优选5重量％到15重量％的量(作为冲击改性剂的活性物质含量计算)包含在本发明的制剂中。
在进一步优选的实施方案中，本发明的制剂含有至少一种阻燃剂。通过使用阻燃剂，可以使用本发明的制剂在乘客车厢中进行加强和/或增强，同时降低这些区域中的火灾风险。
阻燃剂优选选自来自Solvay的“Ixol”型卤化(特别是溴化)的醚；溴化的醇，特别是二溴新戊醇、三溴新戊醇和PHT-4-二醇(1,2-苯二羧酸3,4,5,6-四溴-2-(2-羟基乙氧基)乙基-2-羟基丙基酯)；有机磷酸酯，特别是乙烷膦酸二乙酯(DEEP)、磷酸三乙酯(TEP)、丙基膦酸二甲酯(DMPP)、磷酸二苯甲苯酯(DPK)，以及氯化的磷酸酯(例如磷酸三(1-甲基-2-氯乙基)酯(TMCP)，Albemarle)，特别是磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCPP)、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯和二磷酸四(2-氯乙基)亚乙酯，或它们的混合物。
本发明的其它优选的阻燃剂是单质红磷；聚磷酸盐化合物，例如聚磷酸三聚氰胺和/或聚磷酸铵；三水合铝(ATH)；“可膨胀的石墨”和二氢氧杂磷杂菲氧化物(DOPO)。
基于总的可泵送的可热膨胀的制剂，本发明的制剂优选含有1重量％到65重量％、特别优选1重量％到30重量％的量的阻燃剂。特别优选的是，基于总的可泵送的可热膨胀的制剂，阻燃剂的含量为5重量％到25重量％、特别是15重量％到20重量％。
本发明的可热膨胀的制剂可以通过在任何合适的混合机，例如分散混合机、行星式混合机、双螺杆混合机、连续混合机或挤出机，特别是双螺杆挤出机中混合所选组分来制备。
尽管略微加热组分以实现均质均匀的材料可能有利，但必须确保不达到会导致可热活化的硬化剂和/或可热活化的发泡剂活化的温度。
本发明的制剂在其使用前的储存优选在喷嘴盒或圆桶例如带锁扣盖的小圆桶(hobbock)中进行。
在使用时，将本发明的制剂通过常规的加热泵从储存容器输送到待使用的位点，并且在那里施用。施用到不超过5cm的层厚度可没有任何问题地实现，因此，可以容易地填充即使相对较大的中空空间，例如具有对应内径的管。
所施用的可热膨胀的制剂的膨胀通过加热而发生，所述加热涉及将制剂加热特定的时间以达到特定的温度，以足以实现发泡剂和硬化剂的活化。
取决于制剂的组成和生产线的条件，这些温度通常为130℃到240℃、优选150℃到200℃，并且停留时间为10分钟到90分钟，优选15分钟到60分钟。
原则上，热源的性质并不重要，因此，热输入可以例如通过热空气鼓风机、通过微波照射、通过磁感应或通过加热夹具发生。在汽车制造行业中以及在使用相关的生产工艺的技术领域中，特别有利的是，本发明的制剂的膨胀在部件或车辆通过烘箱以固化电泳涂层或烘烤粉末涂层时发生，因此无需提供单独的加热步骤。
根据本发明，优选表现出小于300J/g、特别是小于250J/g、最特别是小于220J/g的固化反应的放热值的那些制剂。根据本发明，固化反应的放热值通过DSC测量在25℃到250℃的温度范围内以5K/min的加热速率测定。
第二，本发明提供加强和/或增强具有薄壁结构的部件的方法，所述薄壁结构特别是管状结构，其中，在低于70℃的温度和小于200巴的泵压下，将本发明的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂施用到待增强的结构的表面上，在其后的时间点，在高于130℃的温度下使所述制剂固化。
这里，根据本发明，特别优选在50℃到60℃的温度下施用制剂。
此外，特别优选在6巴到180巴的施用压力下施用。
根据本发明，实际的固化在“其后的时间点”发生。因此，例如，根据本发明，可以设想，用可泵送的可热膨胀的制剂涂覆待加强的部件，然后将其置于中间储存。在这种情况下，中间储存还可以包括例如输送到另一个工作。该中间储存可以持续长达数周。
然而，在另一个实施方案中，还可以设想，使待加强的部件在用可泵送的可热膨胀的制剂涂覆之后不久经历固化步骤。这可以立即进行，或者在装配线生产的情况下，在到达后续站中的一个之后进行。在这个实施方案的范围内，根据本发明，特别优选的是，固化步骤在施用本发明的制剂后24h内、特别是3h内进行。
本发明的可泵送的可热活化的泡沫可以用在具有待增强的中空空间或管状结构的所有产品中。除了车辆以外，这些产品是例如飞机、家用电器、家具、建筑物、墙壁、隔板或船只，以及所有具有包含管件的支撑框架结构的装置，例如运动设备、助动器(mobilityaids)、框架和自行车。
可以有利地使用本发明的运动设备的实例是自行车、渔网、钓鱼杆、门柱(goalposts)、网球网柱和用于篮球筐的支撑结构。
根据本发明，术语“自行车”应理解为是指，通过操作踏板驱动的任何通常具有两轮的单轨车辆。
除了骑行者采取坐姿的常规自行车结构以外，根据本发明，还意欲包括例如躺式自行车。除了常规的固定框架以外，根据本发明，还意欲包括具有铰链的结构，例如折叠自行车。也意欲包括具有三个或更多个车轮的车辆。
本发明的制剂可以增强例如菱形框架、倾斜框架、空间框架、交叉框架、梯形框架、英式框架、双弯框架、波形框架、易登机(easy-boarding)框架或Y形框架的组成部分。
此外，本发明的制剂可以用于增强助动器的框架结构，所述助动器是例如轮椅、滚动助行架(rollator)、行走支架、辅助手杖或助行架。
在汽车制造领域中，已经证明，使用本发明的制剂特别是在驾驶员的安全室或乘客车厢的结构区域中是有利的，因为它可以提供具有极好的稳定性以及低重量的结构。本发明的制剂可以有利地特别是用于所有种类的赛车(方程式I赛车、房车赛车、拉力赛车等)的制造中。
本发明的另一个优选的施用领域是工具行业。原则上，关于工具的类型没有限制。因此，例如，这些可以是工匠的设备、专业工具、园林设备例如铁锹或手推车，或厨房设备。所有这些部件的共同之处在于以下事实：本发明的制剂能够在不显著增加总重量下使结构稳定。
此外，本发明的制剂可以有利地用于稳定框架。根据本发明，“框架”应理解为是指侧面包围物，例如图片的框架、窗口的框架或门的框架。
另一个施用领域是所有类型的框架的增强。在这个施用领域中也是如此，适当增强的结构的高稳定性极为重要。可以使用本发明的制剂的框架包括例如所有类型的梯子，还包括建筑工地脚手架、用于展台建造的结构框架、用于音乐会舞台的结构，例如用作桁架的支撑和支架结构，以及用于体育场和观众看台的灯杆。
另一个广泛的施用领域是街道设施行业。这个行业包括交通灯和照明***以及所有其它结构，例如公共汽车候车亭、站台栏杆、座椅结构、路牌、自行车支架或防撞护栏。
关于本发明的这个主题的更多细节，与第一主题相关的陈述加以必要的变更适用。
第三，本发明提供本发明的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂的用途，其用于加强和/或增强具有薄壁结构的部件，所述薄壁结构特别是管状结构。
关于本发明的这个主题的更多细节，与其它主题相关的陈述加以必要的变更适用。
第四，本发明提供具有薄壁结构的部件，所述部件已经用根据本发明的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂通过固化加强和/或增强。
在本发明的这个主题的情况下也是如此，关于细节，与其它主题相关的陈述加以必要的变更也适用。
实施例
1 制剂的制备
制备以下可热膨胀的制剂。
除非另有说明，否则以重量百分比表示定量数据。
表1：
另外，制备以下本发明的额外含有阻燃剂的可热膨胀的制剂：
2.所使用的商品的列表
VS5500 中空玻璃球；制造商为3M；密度为0.38g/cm3
QR-9466 改性聚氨酯树脂；制造商为Adeka
TS-720 二氧化硅，热解无定形硅石，制造商为Cabot
331双酚A与表氯醇的反应产物；EEW大约为187g/eq；在25℃的粘度为12.5Pa*s；制造商为Dow
732表氯醇与聚丙二醇的反应产物；EEW大约为320g/eq；在25℃的粘度为0.034Pa*s；制造商为Dow
736表氯醇与聚丙二醇的反应产物；EEW大约为190g/eq；在25℃的粘度为0.079Pa*s；制造商为Dow
100SH 1-氰基胍；纯度大约为94.8％；制造商为EvonikDegussa
AP422 聚磷酸铵；制造商为Clariant
OP930 有机磷盐；制造商为Clariant
RP6500 在环氧树脂(大约52重量％到57重量％)中的微胶囊化的红磷(大约43重量％到47重量％)；制造商为Clariant
909DU80 包含丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯共聚物的可膨胀的中空微球；制造商为Expancel
DY-965 用于环氧树脂的反应性的冲击改性剂；制造商为Huntsman
1F107标称长度为6.4mm的Kevlar纤维；制造商为DuPont
1F1464标称长度为2.7mm的Kevlar纤维；制造商为DuPont
1F561标称长度为1.5mm的Kevlar纤维；制造商为DuPont
ON313氢氧化铝(纯度为99.6％；粒径为11-15μm)；制造商为Albemarle
4HD碳酸钙；粉碎的石灰石；制造商为Omya GmbH
预聚物A双酚A二缩水甘油醚与烷基聚氧亚烷基胺的反应产物；EEW大约为450g/eq；在25℃的粘度为：160Pa*s；
EPS-25环氧基封端的脂族多硫化物；EEW大约为550g/eq；在25℃的粘度为2.8Pa*s；制造商为Akzo Nobel
为制备制剂，将树脂分别装到未加热的行星式混合机中，并在小于100毫巴的真空下以100rpm的混合速率均质化至少20min。随后逐步添加填料，并将所得混合物分别在最大50rpm下混合，直到存在均质材料。然后，将混合物在小于100毫巴的真空下以100rpm的混合速率再均质化20min。然后，将剩余的原料添加到制剂中，并在最大50rpm下混合，直到存在均质材料。最后，将混合物在小于100毫巴的真空下以100rpm的混合速率再均质化10min，并填充到盒中。在整个混合和均质化过程中，确保制剂不会由于所发生的任何混合热而变得高于60℃。
3 制剂的性质的测定
3.1 流速的测定
为测定流速，根据表1将310ml的各制剂填充到铝盒中，所述铝盒的容量为310ml并且内径为46mm，并在那里在60℃预加热45分钟。然后，将制剂分别在60℃的温度下以6巴的压力在不使用喷嘴下通过盒的排出口排出，已经使用外径为9.0mm的盒冲孔工具(冲头)产生所述排出口。在各种情况下，将测量时间间隔作为待测量的体系的流速的函数进行选择。因此，对于具有至少1000g/min的流速的制剂，排空整个盒并测定为此所需的时间；对于非常高的流速，盒排空得非常迅速，以致于仅可确定近似值。对于具有低于1000g/min的流速的制剂，在各种情况下，选择15秒的测量时间间隔。
3.2 拉伸剪切强度的测定
将本发明的制剂从盒施用到用乙酸乙酯清洁的未处理钢板(等级为DC05；层厚度为1.5mm；宽度为25mm)上。使采用用本发明的制剂处理的钢板彼此接触，以获得10mm的重叠区域。将样品压制到接合间隙的厚度(使用直径为200μm的玻璃球作为间隔物)，用夹具固定，然后在170℃固化30min。在第二天，在25℃使用10mm/min的牵引速度进行测量。在所有情况下，观察本发明的制剂的内聚破裂性能(在表中作为“c.f.”提及)。
3.3 防流挂性的测定
为测定制剂的防流挂性，对其滑动性能进行了研究。为此，使用例如用于施用基于聚氨酯(PUR)的挡风玻璃粘合剂的三角形喷嘴，将高度为13mm并且宽度为8mm的粘合剂珠粒施用到经清洁的钢板上。然后，将板在烘箱中在120℃以90°的角度放置30min，以其中使粘合剂的珠粒保持垂直于地面的方式放置。在试验结束时，测定粘合剂的珠粒已经从其原始位置移动的距离。在这里，最多容忍3mm的滑动，并且评价为“可接受的”(“好”)，而更大的滑动被标记为“不可接受的”(“不好”)。
3.3 试验结果
表2
上表中所示的结果清楚地表明，本发明的制剂(F1到F6)具有良好的施用性(可由以[g/min]计的流速认识到)以及良好的防流挂性(即低滑动)。
Claims (12)
1.在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂，其含有：
(a)至少一种第一环氧树脂E1，所述第一环氧树脂E1的环氧当量为至多280g/eq，并且在25℃的粘度为至多1250Pa*s，
(b)至少一种第二环氧树脂E2，所述第二环氧树脂E2的环氧当量为至少300g/eq，并且在25℃的粘度为至多250Pa*s，
(c)至少一种可热活化的硬化剂，
(d)至少一种可热活化的发泡剂，以及
(e)至少1重量％的有机纤维，所述有机纤维的纤维长度为0.2mm到10mm。
2.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于，在各种情况下基于总的施用制剂，所述制剂含有至少20重量％的填料。
3.根据权利要求2所述的制剂，其特征在于，所述制剂含有至少一种轻质填料作为填料。
4.根据权利要求2或3所述的制剂，其特征在于，所述制剂含有至少一种无机填料作为填料。
5.根据权利要求2或3所述的制剂，其特征在于，所述制剂含有经过表面处理的二氧化硅作为填料。
6.根据权利要求1或2所述的制剂，其特征在于，基于总的施用制剂，所述制剂含有小于1.5重量％的在25℃为固体的环氧树脂。
7.根据权利要求1或2所述的制剂，其特征在于，所述第一环氧树脂E1
-具有至多为200g/eq的环氧当量，和/或
-在25℃的粘度为至多20Pa*s，和/或
-在所述制剂中的含量为10重量％到55重量％，所述含量基于总的施用制剂。
8.根据权利要求1或2所述的制剂，其特征在于，所述第二环氧树脂E2
-具有为至少400g/eq的环氧当量，和/或
-在25℃的粘度为至多200Pa*s，和/或
-在所述制剂中的含量为5重量％到35重量％，所述含量基于总的施用制剂。
9.根据权利要求1或2所述的制剂，其特征在于，所述制剂还含有至少一种冲击改性剂和/或至少一种阻燃剂。
10.加强和/或增强具有薄壁结构的部件的方法，其特征在于，在低于70℃的温度和小于200巴的泵压下，将根据权利要求1到9中任一项所述的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂施用到待增强的结构的表面上，在其后的时间点，在高于130℃的温度下使所述制剂固化。
11.根据权利要求1到9中任一项所述的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂的用途，其用于加强和/或增强具有薄壁结构的部件。
12.具有薄壁结构的部件，所述部件已经用根据权利要求1到9中任一项所述的在低于70℃的施用温度下可泵送的可热膨胀的制剂加强和/或增强，所述制剂处于已经固化的状态。
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| EP3819922A1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-05-12 | Volkswagen AG | Process for coating a magnet for a rotor |
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| GB2599165B (en) * | 2020-09-29 | 2022-09-28 | Henkel Ag & Co Kgaa | Hybrid epoxy composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009028100A1 (de) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähmodifizierte Zusammensetzung auf Epoxidharzbasis |
| CN102197071A (zh) * | 2008-10-28 | 2011-09-21 | 汉高股份有限及两合公司 | 包含热塑性聚氨酯的基于环氧化物的结构泡沫 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3811042A1 (de) | 1988-03-31 | 1989-10-19 | Merck Patent Gmbh | Ionenaustauscher |
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| DE19909270A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Henkel Teroson Gmbh | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper |
| EP1328602B1 (en) | 2000-10-10 | 2006-03-22 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Two component thermosettable compositions useful for producing structural reinforcing adhesives |
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| WO2003054069A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Henkel Teroson Gmbh | Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers |
| DE10163253A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Henkel Teroson Gmbh | Hitzehärtbarer, thermisch expandierender Formkörper |
| DE10302298A1 (de) | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Henkel Kgaa | Hitzehärtbare, thermisch expandierbare Zusammensetzung mit hohem Expansionsgrad |
| DE10327728A1 (de) | 2003-06-18 | 2005-01-27 | Sustech Gmbh & Co. Kg | Nanopartikuläres redispergierbares Zinkoxidpulver III |
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| DE102007025870A1 (de) * | 2007-06-01 | 2008-12-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper mit Langfasern oder Fasergebilden |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE102009028100A1 (de) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähmodifizierte Zusammensetzung auf Epoxidharzbasis |
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