CN104169808A - 用于使静电潜像显影的黑色调色剂及其制造方法 - Google Patents

Abstract

用于使静电潜像显影的黑色调色剂，包括：调色剂母体，其包含颜料、粘合剂树脂、脱模剂、含氟化合物和含硫化合物；和外部添加剂，其中所述调色剂包含在所述调色剂母体的表面上的所述外部添加剂，和其中所述调色剂母体中氟的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为200ppm质量-600ppm质量，和所述调色剂母体中的硫的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为1,000ppm质量-1,500ppm质量。

Description

用于使静电潜像显影的黑色调色剂及其制造方法

技术领域

本发明涉及用于使静电潜像显影的黑色调色剂及其制造方法。

背景技术

在例如电子照相设备和静电记录设备中，将调色剂沉积在形成于感光体上的静电潜像上，并且将所得图像转印到记录介质上，然后定影在所述记录介质上，由此形成调色剂图像。而且，全色图像形成通常使用黑色、黄色、品红色和青色四种颜色调色剂使颜色再现。在全色图像形成中，对所述颜色的每一种进行显影，将所得调色剂层在记录介质上叠加在彼此之上，将复合图像加热并且同时定影，从而获得全色图像。

然而，见惯印刷物的用户尚不满足于通过全色复印机形成的图像的品质。他们已经要求这样的较高图像品质：其满足可与照片和印刷物相比的高清晰度(精细度，definition)和高分辨率。如已经知晓的，为了使电子照相图像具有较高的图像品质，使用具有较小粒径和较窄粒度分布的调色剂是有利的。

在电子照相领域中关于图像品质的提高，已经进行了各种尝试。在它们之中，增大数量的研究者已经认识到，使用较小且更为球形的调色剂是明显有效的。然而，具有较小粒径的调色剂的转印性和定影性劣化，倾向于形成差的图像。同时，已知，更为球形的调色剂的转印性改善(参见PTL 1)。

在这样的情况下，在彩色复印机和彩色打印机领域中也一直需要高速图像形成方法。“串列方式”对于实现高速图像形成方法是有效的(参见，例如，PTL 2)。“串列方式”为这样的方式：其中，将各自通过相应的图像形成单元形成的图像转印到在转印带上传送的一个记录介质上，使得它们在其上叠加在彼此之上，从而在记录介质上获得全色图像。串列方式的彩色图像形成设备具有可使用所有种类的记录纸并且能够高速形成高品质全色图像的有利特征。特别地，高速形成全色图像的特征是其它方式的彩色图像形成设备所不具有的特有特征。

已经尝试了一些调色剂以在形成为球形粒子以实现高品质图像的同时还具有高速处理性(处理能力)。高速处理性要求较快速的定影性(定影能力)。迄今为止，尚未实现具有良好的定影性和低温定影性两者的球形调色剂。调色剂在其制造之后在存储或运输时经历严酷条件例如高温、高湿度环境和低温、低湿度环境。因此，一直要求它们具有这样的优异存储性：其不涉及或者涉及相当少的在带电性、流动性、转印性和定影性方面的劣化，而在各种环境下的存储期间没有调色剂粒子的聚集。然而，尚未发现制造满足上述要求的球形调色剂的有效措施。

在提高调色剂(特别是，能带负电的调色剂)的带电性的一种已知措施中，将含氟化合物引入到调色剂中作为，例如，带电控制剂(参见，例如，PTL 3和4)。根据这些技术，调色剂在带电性方面呈现出有利的环境稳定性，因为在高温、高湿度环境下和低温、低湿度环境下之间摩擦引起的带电量的差异。然而，调色剂的定影温度提高，仍然需要确保低温定影性和防止痕量热反印(offset)的有效措施。

另一尝试是控制调色剂粒子的表面上存在的氟和碳之间的原子质量比率(参见PTL 5)。然而，其不考虑定影性，并且调色剂的定影性劣化，这不是期望的。

提高定影性的尝试是类似地控制调色剂粒子的表面上存在的氟和碳之间的原子质量比率(参见PTL 6)。虽然调色剂的定影性改善，但是由于从调色剂剥落的外部添加剂，无法充分抑制调色剂在感光体上的成膜。

引文列表

专利文献

PTL 1：日本专利申请特开(JP-A)No.09-258474

PTL 2：JP-A No.05-341617

PTL 3：日本专利(JP-B)No.2942588

PTL 4：JP-B No.3102797

PTL 5：JP-B No.3407521

PTL 6：JP-B No.4070702

发明内容

技术问题

本发明目的在于解决以上现有的问题并且实现以下目标。即，本发明的目标是提供用于使静电潜像显影的黑色调色剂，其电荷升高性质(chargerising property)足够高，其随时间的带电稳定性优异，即使在已经印刷出数万张图像之后其也涉及较少的由于从调色剂剥离的外部添加剂而引起的在感光体上的成膜，并且其定影性优异。

问题的解决方案

用于解决以上问题的手段如下。

即，本发明的用于使静电潜像显影的黑色调色剂包括：包含颜料、粘合剂树脂、脱模剂、含氟化合物和含硫化合物的调色剂母体(基础物，base)，其中所述调色剂母体中氟的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为200ppm质量-600ppm质量，和所述调色剂母体中的硫的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为1,000ppm质量-1,500ppm质量。

发明的有益效果

本发明可提供用于使静电潜像显影的黑色调色剂，其电荷升高性质足够高，其随时间的带电稳定性优异，即使在已经印刷出数万张图像之后其也涉及较少的由于从调色剂剥离的外部添加剂而引起的在感光体上的成膜，并且其定影性优异。本发明的调色剂能够解决以上现有的问题并且实现以上目标。

具体实施方式

(用于使静电潜像显影的黑色调色剂)

本发明的用于使静电潜像显影的黑色调色剂(下文中可简称为“调色剂”)至少包含调色剂母体和外部添加剂，其中所述调色剂母体在其表面上包含所述外部添加剂。

<调色剂母体>

所述调色剂母体至少包含颜料、粘合剂树脂、脱模剂、含氟化合物(即，包含氟的化合物)和含硫化合物(即，包含硫的化合物)；并且，如果必要，进一步包含其它成分。

在燃烧-离子色谱法中，所述调色剂母体中氟的量为200ppm质量-600ppm质量，并且所述调色剂母体中的硫的量为1,000ppm质量-1,500ppm质量。

此处，以上调色剂母体指的是其表面尚未提供有外部添加剂的调色剂粒子。而且，氟的质量可简写为“F的质量”和硫的质量可简写为“S的质量”。

本发明人发现，将对带电性有贡献的氟的质量和充当电泄露物质的硫的质量控制成落在以上相应的特定范围内可形成在电荷升高性质、随时间的带电稳定性、在感光体上的成膜的抑制、和定影性所有方面令人满意的用于使静电潜像显影的黑色调色剂。此外，当将所述含氟化合物分散在包含醇的水中，然后附着(结合)在用于使静电潜像显影的调色剂的表面上时，所得调色剂处于更期望的状态，因为可进一步地获得氟的效果。

在本发明中，在通过抑制由于剥离的外部添加剂引起的成膜而实现期望的感光体耐久性的同时实现期望的调色剂电荷升高性质是特别重要的。电荷升高性质是调色剂可多么快和均匀地具有期望的带电量的指标。较好的电荷升高性质导致节约电力，这是重要的。由于剥离的外部添加剂引起的感光体成膜指的是其中调色剂成分薄地沉积在，例如，宽范围的感光体表面上的状态。其主要是由于捕集在感光体表面和与感光体表面接触的部件(例如，清洁刮板)的表面之间的间隙中的外部添加剂通过与感光体的摩擦而熔融并且粘附至感光体而发生的。

本发明可解决以上问题的机理现处于分析之下，但是考虑到若干分析数据，可陈述以下内容。

本发明对于通过如下制造的能带负电的调色剂是特别有效的：将有机相分散液分散在水性介质中，所述有机相分散液包含溶解在有机溶剂中的包含预聚物的调色剂组合物；之后进行伸长(扩链，elongating)反应和/或交联反应。这样的调色剂的带电稳定性不足，但是如在本发明中那样，具有高的电负性的含氟化合物的使用可赋予调色剂以较高的负带电性。

同时，保持在所述调色剂母体的表面上的含硫化合物例如含硫的阴离子型表面活性剂中包含的硫为电泄露物质。然而，根据本发明人所获得的发现，硫使调色剂母体在外部添加剂对调色剂母体的粘附性方面提高，减少由从调色剂剥离的外部添加剂引起的在感光体上的成膜。

如上所述，含氟化合物的使用改善电荷升高性质。虽然其原因不清楚，但是当含硫化合物的一些在调色剂母体表面上大量存在时，调色剂母体和外部添加剂例如二氧化硅之间的粘附性提高，从而改善由于从调色剂母体剥离的外部添加剂而引起的感光体成膜。

接下来，将描述在调色剂母体中氟和硫所占的质量。

表1-1和1-2各自呈现了在调色剂母体中F或S所占的质量对调色剂的品质的影响。当在调色剂母体中F所占的量小时，电荷升高性质变得不足，但是最低定影温度变低。当在调色剂母体中F所占的量大时，电荷升高性质良好，但是最低定影温度变高。

当在调色剂母体中S所占的量小时，外部添加剂的游离率(releasingrate)(其导致在感光体上的成膜)提高，但是随时间的带电稳定性(在本文中这意味着，所得调色剂即使在长期使用之后也可具有稳定的带电量)变得良好，因为充当电泄露物质的S的量小。当在调色剂母体中S所占的量大时，外部添加剂的游离率(其导致在感光体上的成膜)降低，但是随时间的带电稳定性变得不足，因为充当电泄露物质的S的量大。

表1-1

表1-2

<<含氟化合物>>

所述含氟化合物可为有机或无机化合物，但是就电荷升高性质而言，优选为以下化合物(1)-(14)中的任意化合物。这些化合物还起到带电控制剂的作用，并且全部呈现白色或浅黄色。在它们之中，就电荷升高性质而言，优选的是由式(1)表示的N,N,N-三甲基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)丙基]碘化铵和由式(3)表示的N,N,N-三乙基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)戊基]碘化铵，并且特别优选的是由式(1)表示的N,N,N-三甲基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)丙基]碘化铵。

该化合物可与另外的含氟化合物组合使用。

通过添加所述含氟化合物而获得的效果没有特别地受到所述含氟化合物的纯度、pH、热分解温度、和作为细粉末的性质的影响。

所添加的含氟化合物的量优选为0.01质量％-0.3质量％、更优选0.05质量％-0.2质量％，相对于包含待表面处理的调色剂粒子的滤饼的固体内容物(固含量，solid content)。

当其小于0.01质量％时，无法充分地获得本发明的效果。当其大于0.3质量％时，调色剂涉及不利现象例如定影故障，这不是优选的。

在一种向调色剂粒子提供含氟化合物的方法中，使用包含分散在其中的含氟化合物的水性液体(包含表面活性剂的水是优选的)将含氟化合物附着(或者以离子方式结合)至调色剂粒子的表面，之后除去溶剂和干燥，从而形成调色剂母体。当将醇以相对于包含分散在其中的含氟化合物的水性液体(包含表面活性剂的水是优选的)的量为5质量％-80质量％、优选10质量％-50质量％的量与所述水性液体混合时，所述含氟化合物进一步地在分散性方面得到改善并且均匀地粘附在调色剂母体的表面上，这是优选的，因为调色剂粒子之间的带电均匀性得到改善。

向调色剂粒子提供含氟化合物的方法可为其中将含氟化合物附着或固定在调色剂母体的表面上的方法。其具体实例包括：使用机械剪切力将含氟化合物附着或固定在调色剂母体的表面上；使用混合和加热的组合将含氟化合物固定在调色剂母体的表面上；和使用混合和机械冲击的组合将含氟化合物固定在调色剂母体的表面上。

替代地，可将含氟化合物经由含氟化合物的细粉末和包含在调色剂中的其它材料之间的化学键(例如，共价键、氢键和离子键)固定在调色剂母体的表面上。

<<含硫化合物>>

含硫化合物没有特别限制并且可取决于预期意图适宜地选择，但是优选为含硫的阴离子型表面活性剂(即，包含硫的阴离子型表面活性剂)。使用所述含硫的阴离子型表面活性剂作为用于将包含分散在其中的调色剂组合物的有机相分散液在水性介质中乳化和分散的分散剂。

所述含硫的阴离子型表面活性剂的实例包括：烷基二苯基醚二磺酸盐例如十二烷基二苯基醚二磺酸二铵、十二烷基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基二苯基醚二磺酸钙和烷基二苯基醚二磺酸钠；烷基苯磺酸盐例如十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸铵；和月桂基硫酸钠。这些可单独或组合使用。

水性介质中含硫化合物的量以固体内容物浓度计优选为4质量％-10质量％。当其小于4质量％时，外部添加剂从调色剂母体剥离，并且防止成膜的效果可下降。当其大于10质量％时，含硫化合物在调色剂表面上充当电泄露物质，潜在地使带电功能劣化。

[调色剂母体的质量中氟原子和硫原子所占的质量]

调色剂母体的质量中氟原子和硫原子所占的质量可通过燃烧-离子色谱法测定。在本发明中，采用以下设备和条件。

(i)样品燃烧设备：AQF-100，Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.的产品

(ii)条件：燃烧温度：入口温度900℃，出口温度1,000℃，气体：Ar/O₂：200mL/分钟，O₂：400mL/min，Ar：150mL/分钟，吸收液体：过氧化氢90ppm质量3mL，样品回路(loop)：100μL

(iii)离子色谱：ICS-1500，DIONEX Co.,Ltd.的产品

(iv)条件：阴离子分析柱：IonPac AS12A，保护柱：IonPac AG12A，溶解液体：2.7mM Na₂CO₃/0.3mM NaHCO₃，柱温：35℃

(颜料)

在本发明中，使用黑色颜料作为颜料。颜料可适宜地从已知的颜料选择，并且其实例包括炭黑、铁黑及其混合物。所述颜料可与作为颜料或染料的互补着色剂例如无金属的酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、群青、铁蓝和蒽醌蓝组合使用。

所述着色剂的量优选为1质量％-15质量％、更优选3质量％-10质量％，相对于调色剂的总量。

可将颜料与树脂混合以形成母料。用于制造母料或者与母料一起进行捏合的树脂的实例包括上述改性或未改性聚酯；苯乙烯聚合物和其取代产物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)；苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯，聚酯；环氧树脂；环氧多元醇树脂；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇缩丁醛；聚丙烯酸树脂；松香；改性松香；萜烯树脂；脂族或脂环族烃树脂；芳族石油树脂；氯化石蜡(链烷烃)；和石蜡(链烷烃蜡)。这些可单独或组合使用。

母料可通过将颜料与用于母料的树脂经由施加高剪切力混合/捏合而制备。而且，可使用有机溶剂以改善颜料和树脂之间的混合。进一步地，优选使用其中将包含颜料的水性糊料与树脂以及有机溶剂一起混合/捏合，然后将颜料迁移至树脂以除去水和有机溶剂的冲洗方法(flashing method)，因为颜料的湿饼可直接使用(即，无需进行干燥)。在该混合/捏合中，优选使用高剪切分散器(例如，三辊磨机)。

<<粘合剂树脂>>

粘合剂树脂没有特别限制并且可取决于预期意图适宜地选择。其实例包括改性聚酯和未改性聚酯。

-改性聚酯-

改性聚酯的实例包括：包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)；和通过以上包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物和交联剂和/或伸长剂例如下述胺(B)之间的交联和/或伸长反应获得的脲改性聚酯(i)。包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)的实例包括通过使多异氰酸酯(3)与作为多元醇(1)和多元羧酸(2)之间的缩聚物并且包含活性氢基团的聚酯反应而获得的产物。

以上聚酯所具有的活性氢基团的实例包括羟基(即，醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基，其中优选醇羟基。

多元醇(1)的实例包括二醇(1-1)和三元以上多元醇(1-2)，其中优选单独的二醇(1-1)、或包含二醇(1-1)和少量三元以上多元醇(1-2)的混合物。

二醇(1-1)的实例包括亚烷基二醇(例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)；亚烷基醚二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)；脂环族二醇(例如，1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)；双酚(例如，双酚A、双酚F和双酚S)；以上列出的脂环族二醇与环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物；和以上列出的双酚与环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物。

这些之中，优选的是双酚的环氧烷烃加合物、和C2-C12亚烷基二醇。特别优选的是双酚的环氧烷烃加合物与C2-C12亚烷基二醇的组合。

三元以上多元醇(1-2)的实例包括三元到八元以上的脂族多元醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)；三元以上酚(例如，三酚PA、苯酚线型酚醛清漆树脂和甲酚线型酚醛清漆树脂)；和以上三元以上多元酚的环氧烷烃加合物。

多元羧酸(2)的实例包括二羧酸(2-1)和三价以上的多元羧酸(2-2)，其中优选单独的二羧酸(2-1)、或者包含二羧酸(2-1)和少量的三价以上的多元羧酸(2-2)的混合物。

二羧酸(2-1)的实例包括亚烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸和癸二酸)；亚烯基二羧酸(例如，马来酸和富马酸)；和芳族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸)。这些之中，优选的是C4-C20亚烯基二羧酸和C8-C20芳族二羧酸。

三价以上的多元羧酸(2-2)的实例包括C9-C20芳族多元羧酸(例如，偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。注意，三价以上的多元羧酸(2-2)可使用以上羧酸的酸酐或低级烷基酯(例如，甲基酯、乙基酯和异丙基酯)与多元醇(1)反应。

多元醇(1)和多元羧酸(2)之间的比率以羟基[OH]对羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]计通常为2/1-1/1、优选1.5/1-1/1、更优选1.3/1-1.02/1。

多异氰酸酯(3)的实例包括脂族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯)；脂环族多异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯)；芳族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯)；芳族-脂族二异氰酸酯(例如，α,α,α’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯)；异氰脲酸酯；通过将以上多异氰酸酯用酚衍生物、肟和己内酰胺封端而获得的产物；以及其混合物。

多异氰酸酯(3)对包含羟基的聚酯树脂的比率以异氰酸酯基团[NCO]对所述聚酯树脂的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]计通常为5/1-1/1、优选4/1-1.2/1、更优选2.5/1-1.5/1。

当该比率[NCO]/[OH]超过5时，所形成的调色剂的低温定影性劣化。当[NCO]小于1时，所述改性聚酯的脲含量降低，并且所形成的调色剂的耐热反印性劣化。

在其末端处包含异氰酸酯基团的预聚物(A)中包含的多异氰酸酯(3)的量通常为0.5质量％-40质量％、优选1质量％-30质量％、更优选2质量％-20质量％。当其量小于0.5质量％时，所形成的调色剂在耐热反印性方面劣化，并且还难以具有期望的耐热存储稳定性和期望的低温定影性两者。而当其量超过40质量％时，所形成的调色剂的低温定影性劣化。

包含异氰酸酯基团的预聚物(A)每个分子所包含的异氰酸酯基团的数量通常平均为1或更多、优选平均为1.5-3、更优选平均为1.8-2.5。当其数量小于每个分子1个时，通过交联和/或伸长而获得的改性聚酯的分子量降低，并且因此，所形成的调色剂的耐热反印性劣化。

所述粘合剂树脂可例如以如下方法制造。

具体地，将多元醇(1)和多元羧酸(2)在已知的酯化催化剂例如四丁氧基钛酸酯或***的存在下加热至150℃-280℃的温度。随后，如果必要，在减压下除去所形成的水，从而获得具有羟基的聚酯。之后，使由此制备的聚酯与多异氰酸酯(3)在40℃-140℃的温度下反应，从而获得包含异氰酸酯基团的预聚物(A)。

--交联剂和/或伸长剂--

在本发明中，可使用胺作为交联剂和/或伸长剂。

胺(B)的实例包括二胺(B1)、三价以上多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和通过将(B1)-(B5)的氨基封端而获得的氨基被封端的化合物(B6)。

二胺(B1)的实例包括芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如，4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺)；和脂族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。

三价以上多元胺(B2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇(B4)的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。

氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过将(B1)-(B5)的氨基封端而获得的氨基被封端的化合物(B6)的实例包括由胺(B1)-(B5)和酮(例如，丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)得到的酮亚胺化合物和唑烷化合物。

这些之中，优选的是二胺(B1)以及包含二胺(B1)和少量的三价以上多元胺(B2)的混合物。

如果必要，可使用反应终止剂以在反应完成之后调节改性聚酯的分子量。反应终止剂的实例包括一元胺(例如，二乙基胺、二丁基胺、丁基胺和月桂基胺)和其封端产物(例如，酮亚胺化合物)。

胺(B)对包含异氰酸酯基团的预聚物(A)的比率以异氰酸酯基团[NCO]对胺(B)的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]计通常为1/2-2/1、优选1.5/1-1/1.5、更优选1.2/1-1/1.2。当所述比率[NCO]/[NHx]超过2或小于1/2时，脲改性聚酯(i)的分子量降低并且因此，所形成的调色剂的耐热反印性劣化。

-未改性聚酯-

在本发明中，可单独使用改性聚酯，但是优选包含未改性聚酯与改性聚酯一起作为粘合剂树脂组分。当组合使用未改性改性聚酯时，所形成的调色剂在用于全色设备中时低温定影性和光泽度改善。未改性聚酯的实例包括与用于改性聚酯中的聚酯组分的那些类似的多元醇(1)和多元羧酸(2)之间的缩聚物。其优选实例与用于改性聚酯的那些类似。

改性聚酯可用不同于脲键的化学键例如氨基甲酸酯键改性。从低温定影性和耐热反印性的观点来看，改性聚酯和未改性聚酯之间至少部分地相容是优选的。因此，改性聚酯优选地具有与未改性聚酯的组成类似的组成。

当使用改性聚酯时，改性聚酯对未改性聚酯的质量比率通常为5/95-75/25、优选10/90-25/75、更优选12/88-25/75、特别优选12/88-22/78。当改性聚酯的质量比率小于5％时，所形成的调色剂在耐热反印性方面劣化，并且还难以具有期望的耐热存储稳定性和期望的低温定影性两者。

未改性聚酯的峰值分子量通常为1,000-30,000、优选1,500-10,000、更优选2,000-8,000。当其峰值分子量低于1,000时，耐热存储性劣化。而当其峰值分子量高于10,000时，低温定影性劣化。未改性聚酯的羟值优选为5或更大、更优选10-120、特别优选20-80。当其羟值小于5时，可难以获得期望的耐热存储稳定性和期望的低温定影性两者。未改性聚酯的酸值通常为0.5-40、优选5-35mgKOH/g。当未改性聚酯具有酸值时，所形成的调色剂倾向于带负电。当酸值和羟值偏离以上相应范围时，所形成的调色剂在高温、高湿度条件或者低温、低湿度条件下易受环境因素的影响，容易导致图像的劣化。

<<脱模剂>>

本发明的调色剂包含与颜料和粘合剂树脂一起的脱模剂例如蜡。

所述蜡可为任何已知蜡，并且其实例包括：聚烯烃蜡(例如，聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)；长链烃(例如，石蜡和赛索尔蜡(SASOLWAX))；和包含羰基的蜡。

这些之中，包含羰基的蜡是优选的。

包含羰基的蜡的实例包括：多链烷酸酯(例如，巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山酸酯、季戊四醇四山酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山酸酯、和甘油三山酸酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯)；多链烷醇酯(例如，偏苯三甲酸三硬脂基酯和马来酸二硬脂基酯)；多链烷酸酰胺(例如，乙二胺二山基酰胺)；多烷基酰胺(例如，偏苯三甲酸三硬脂基酰胺)；和二烷基酮(例如，二硬脂基酮)。这些之中，多链烷酸酯是优选的。

所述蜡的熔点优选为40℃-160℃、更优选50℃-120℃、还更优选60℃-90℃。熔点低于40℃的蜡对耐热存储稳定性具有不利影响，和熔点高于160℃的蜡有可能在调色剂于低温下定影时导致冷反印。作为在比熔点高20℃的温度下获得的测量结果，所述蜡的熔体粘度优选为5cp-1,000cp、更优选10cp-100cp。熔体粘度高于1,000cp的蜡在改善耐热反印性和低温定影性方面不是很有效。

调色剂中包含的所述蜡的量优选为0质量％-40质量％、更优选3质量％-30质量％。

<<其它成分>>

<<<带电控制剂>>>

如果必要，本发明的调色剂可包含不同于含氟化合物的带电控制剂。带电控制剂可为任何已知的带电控制剂。其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、氟活性剂、水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物的金属盐。

带电控制剂的具体实例包括苯胺黑染料BONTRON 03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84和酚缩合物E-89(这些产品是ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD的产品)，季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(这些产品是Hodogaya Chemical Co.,Ltd.的产品)，季铵盐COPY CHARGE PSY VP 2038、三苯基甲烷衍生物COPY BLUE PR、季铵盐COPY CHARGE NEG VP2036和COPY CHARGE NX VP434(这些产品是Clariant Co.,Ltd.的产品)，LRA-901和硼络合物LR-147(这些产品是JapanCarlit Co.,Ltd.的产品)，酮酞菁，二萘嵌苯，喹吖啶酮，偶氮颜料，和具有磺酸基团、羧基基团或季铵盐作为官能团的聚合物型化合物。

所使用的带电控制剂的量不一概而论并且取决于所使用的粘合剂树脂的类型，存在还是不存在任选使用的添加剂，以及所使用的调色剂制造方法(包括分散方法)而变化。每100质量份粘合剂树脂，所使用的带电控制剂的量优选为0.1质量份-10质量份、更优选0.2质量份-5质量份。当带电控制剂的量大于10质量份时，所形成的调色剂具有太高的带电性，导致带电控制剂呈现出降低的效果。结果，在显影辊和调色剂之间静电吸引力增大，降低调色剂的流动性和形成具有降低的颜色密度的图像。可将带电控制剂与母料或树脂一起熔融-捏合，之后溶解或分散。不用说，可将带电控制剂直接地或者在将其它调色剂组分分散于有机溶剂中时溶解在有机溶剂中。此外，在调色剂粒子的形成之后，可将带电控制剂固定在调色剂粒子的表面上。

<<<细树脂粒子>>>

如果必要，本发明的调色剂可包含细树脂粒子。所使用的细树脂粒子优选地具有40℃-100℃的玻璃化转变温度(Tg)并且具有9,000-200,000的质均分子量。如上所述，当其玻璃化转变温度(Tg)低于40℃和/或其质均分子量小于9,000时，所获得的调色剂的存储稳定性劣化，使得在存储期间和在显影单元中可出现粘连。而当其玻璃化转变温度(Tg)高于100℃和/或其质均分子量大于200,000时，所述细树脂粒子削弱对纸的粘附性，使得最低定影温度可升高。

调色剂粒子中的细树脂粒子的残余率优选为0.5质量％-5.0质量％。当其残余率小于0.5质量％时，所获得的调色剂的存储稳定性劣化，使得在存储期间和在显影单元中可出现粘连。而当其大于5.0质量％时，所述细树脂粒子防止蜡渗出，使得蜡不可能发挥其脱模效果而导致反印。细树脂粒子的残余率可如下测量。具体地，将由细树脂粒子而不是调色剂粒子得到的物质用热解气相色谱质量分析仪进行分析，并且使用该物质的峰面积计算细树脂粒子的残余率。所使用的检测器没有特别限制，但是优选为质量分析仪。

所述细树脂粒子没有特别限制并且可为任何能够形成水性分散体的树脂并且可为热塑性或热固性树脂。其实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、含硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。这些可单独或组合使用。

在它们之中，从容易获得球形细树脂粒子的水性分散体的观点来看，优选的是乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂及其混合物。

乙烯基树脂为通过乙烯基单体的均聚或共聚制造的聚合物。乙烯基树脂的实例包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。

<外部添加剂>

本发明的调色剂包含外部添加剂以帮助其流动性、显影性和带电性。外部添加剂的实例包括无机粒子和聚合物粒子。

外部添加剂为，例如,无机粒子和疏水化无机粒子。外部添加剂优选地包含至少一种其初级粒子具有1nm-100nm、优选5nm-70nm的平均粒径的疏水化无机粒子。更优选地，外部添加剂包含至少一种其初级粒子具有5nm-20nm的平均粒径的疏水化无机粒子和至少一种具有30nm-70nm的平均粒径的无机粒子。

当初级粒子的平均粒径小于1nm时，这样的无机粒子包埋在各调色剂粒子中，并且几乎不发挥它们的效果。当其大于100nm时，这样的无机粒子不均匀地损害感光体的表面，这不是优选的。

而且，通过BET方法测量的外部添加剂的比表面积优选为20m²/g-500m²/g。

所使用的外部添加剂的量优选为0.1质量％-5质量％、更优选0.3质量％-3质量％，相对于调色剂母粒子的量。

外部添加剂的实例包括二氧化硅粒子、疏水性二氧化硅、脂肪酸金属盐(例如，硬脂酸锌和硬脂酸铝)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锡和氧化锑)和含氟聚合物。

特别合适的外部添加剂包括疏水化二氧化硅、二氧化钛、氧化钛和氧化铝粒子。

二氧化硅粒子的实例包括HDK H 2000、HDK H 2000/4、HDK H 2050EP、HVK21、HDK H 1303(这些产品是Clariant Co.,Ltd.的产品)和R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(这些产品是Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品)。二氧化钛粒子的实例包括P-25(Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品)，STT-30、STT-65C-S(这些产品是Titan Kogyo,Ltd.的产品)，TAF-140(FUJITITANIUM INDUSTRY CO.,LTD.的产品)，MT-150W、MT-500B、MT-600B和MT-150A(这些产品是TAYCA Co.,Ltd.的产品)。疏水化氧化钛粒子的实例包括T-805(Nippon Aerosil Co.,Ltd.的产品)，STT-30A、STT-65S-S(这些产品是Titan Kogyo,Ltd.的产品)，TAF-500T、TAF-1500T(这些产品是FUJITITANIUM INDUSTRY CO.,LTD.的产品)，MT-100S、MT-100T(这些产品是TAYCA Co.,Ltd.的产品)和IT-S(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.的产品)。

疏水化氧化物粒子(二氧化硅粒子、二氧化钛粒子和氧化铝粒子)可通过将亲水性粒子用硅烷偶联剂例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或辛基三甲氧基硅烷处理而获得。

此外，适宜使用的是用硅油(如果必要，通过施加热)而处理的无机粒子和氧化物粒子。

硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、环氧·聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、(甲基)丙烯酰基改性硅油和α-甲基苯乙烯改性硅油。

<其它成分>

<<清洁性改进剂>>

使用清洁性改进剂以使转印之后残留在感光体和一次转印介质上的显影剂被除去。其实例包括脂肪酸例如硬脂酸的金属盐(例如，硬脂酸锌和硬脂酸钙)、通过无皂乳化聚合而形成的聚合物粒子例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。所述聚合物粒子优选地具有相对窄的粒度分布。优选的是，其体均粒径为0.01μm-1μm。

[调色剂的性质]

本发明的调色剂的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃-70℃、更优选45℃-55℃。当玻璃化转变温度低于40℃时，调色剂的耐热存储稳定性劣化。而当其高于70℃时，调色剂的低温定影性不足。当组合使用经交联和/或伸长的聚酯树脂时，调色剂即使在其玻璃化转变温度低时在耐热存储稳定性方面也比基于已知聚酯的调色剂好。

对于本发明的调色剂的储能模量，在20Hz测量频率下其为10,000dyn/cm²时的温度(TG’)优选为100℃或更高、更优选110℃-200℃。当温度(TG’)低于100℃时，存在耐热反印性的降低。

对于调色剂的粘度，在20Hz测量频率下其为1,000泊时的温度(Tη)优选为180℃或更低、更优选90℃-160℃。当温度(Tη)高于180℃时，存在低温定影性的降低。因此，就低温定影性和耐热反印性之间的平衡而言，优选的是，TG’高于Tη。换而言之，TG’和Tη之间的差值(TG’-Tη)优选为0℃或更大。其更优选为10℃或更大、特别优选20℃或更大。TG’和Tη之间差值的上限没有特别限制。而且，就耐热存储稳定性和低温定影性之间的平衡而言，Tη和Tg之间的差值为0℃-100℃。其更优选为10℃-90℃、特别优选20℃-80℃。

(用于使静电潜像显影的黑色调色剂的制造方法)

本发明的调色剂可通过以下方法制造，但是本发明中可采用的方法不限于此。

<在水性介质中制造调色剂>

本发明的用于制造调色剂的方法包括：将包含分散在有机溶剂中的颜料、粘合剂树脂和脱模剂的有机相分散液分散在包含含硫化合物的水性介质中，从而制备分散淤浆；和向由所述分散淤浆获得的滤饼提供含氟化合物，从而制备调色剂母体；并且，如果必要，进一步包括其它步骤。

在本发明中优选地将细树脂粒子预先添加至水性介质。所使用的水性介质可为单独的水或者水和与水混溶的溶剂的混合物。所述与水混溶的溶剂的实例包括醇(例如，甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂)、低级酮(例如，丙酮和甲基乙基酮)和乙酸乙酯。

本发明的调色剂通过如下制造：将包含分散在有机溶剂中的颜料、粘合剂树脂和脱模剂的有机相分散液分散在包含含硫化合物的水性介质中；除去有机溶剂；和将所得产物洗涤和干燥。

可使包含异氰酸酯基团的预聚物(A)分散质与胺(B)在水性介质中反应，或者可使用预先制造的脲改性聚酯(i)。

用于稳定地形成在水性介质中的脲改性聚酯(i)或预聚物(A)分散质的方法的实例包括如下方法：其中，将包含脲改性聚酯(i)、预聚物(A)、和调色剂原料(例如树脂和颜料的复合物)的组合物加入至水性介质中，在水性介质中用剪切力将它们分散。

脲改性聚酯(i)或预聚物(A)可在形成其分散质时与调色剂原料例如脱模剂、带电控制剂和未改性聚酯树脂在水性介质中混合。优选地，将调色剂原料预先混合在一起，并且将所得混合物添加至和分散在水性介质中。

用于分散的方法没有特别限制。可使用采用例如低速剪切、高速剪切、摩擦、高压射流和超声波的已知分散器。

为了使分散质具有2μm-20μm的粒径，优选使用高速剪切分散器。在使用高速剪切分散器时，转速没有特别限制并且通常为1,000rpm-30,000rpm、优选5,000rpm-20,000rpm。而且，分散时间没有特别限制并且当采用间歇方法时通常为0.1分钟-5分钟。分散期间的温度通常为0℃-150℃(在压力下)、优选40℃-98℃。分散期间的温度优选较高，因为由脲改性聚酯(i)或预聚物(A)和颜料-树脂复合物形成的分散体的粘度低并且分散容易进行。

相对于100质量份的包含脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的调色剂组合物，所使用的水性介质的量通常为50质量份-300质量份。当水性介质的量小于50质量份时，调色剂组合物分散差，使得无法获得具有期望粒径的调色剂粒子。同时，使用超过300质量份的量的水性介质是不经济的。如果必要，可使用分散剂。从获得尖锐的粒度分布和实现稳定的分散状态的观点来看，分散剂的使用是优选的。

在合成脲改性聚酯(i)或预聚物(A)的步骤中，可将胺(B)添加至水性介质并且使其在水性介质中反应，之后将调色剂组合物分散于其中。替代地，可在调色剂组合物已经分散于水性介质中之后将胺(B)添加至水性介质，导致从所形成的粒子之间的界面反应。在此情况下，优先在调色剂粒子的表面上形成脲改性聚酯(i)，这可提供从粒子的表面至芯的浓度梯度。

用于将其中已经分散有调色剂组合物的有机相分散液在水性介质中乳化和分散的分散剂优选为阴离子型表面活性剂。无机化合物分散质或者以下聚合物型保护胶体可与细有机树脂粒子组合使用以稳定分散的液滴。

所述阴离子型表面活性剂优选为作为以上含硫化合物的含硫的阴离子型表面活性剂。

所述聚合物型保护胶体的实例包括如下的均聚物或共聚物：酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐)；包含羟基的(甲基)丙烯酸类单体(例如，丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺)、乙烯醇和其醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚)、在乙烯醇和包含羧基的化合物之间形成的酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺和其羟甲基化合物；酰氯(例如，丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯)；和含氮的杂环化合物(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺)。其进一步的实例包括聚氧乙烯类化合物(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纤维素类(例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)。

此外，为了降低调色剂的粘度，可使用脲改性聚酯(i)或预聚物(A)可溶解于其中的溶剂。从获得尖锐的粒度分布的观点来看，溶剂的使用是优选的。所使用的溶剂优选为具有低于100℃的沸点的挥发性溶剂，因为可容易地进行溶剂除去。

其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些溶剂可单独或组合使用。在它们之中，芳族溶剂(例如，甲苯和二甲苯)；和卤代烃(例如，二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳)是优选的。

所述溶剂通常以每100质量份的预聚物(A)0质量份-300质量份、优选0质量份-100质量份、更优选25质量份-70质量份的量使用。通过在常压或减压下加热将所使用的溶剂从伸长和/或交联反应完成之后获得的反应混合物除去。

伸长和/或交联反应所需的时间是基于，例如，取决于预聚物(A)的异氰酸酯基团和胺(B)的组合的反应性而确定的，但是通常为10分钟-40小时，优选2小时-24小时。

反应温度通常为0℃-150℃、优选40℃-98℃。

如果必要，可使用已知催化剂。其具体实例包括月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。

从经造粒的粒子除去有机溶剂的方法的实例包括：其中将整个反应体系逐渐升温以使液滴中包含的有机溶剂完全蒸发的方法；和其中将经造粒的粒子在干燥气氛中喷雾以完全除去和蒸发液滴中包含的不溶于水的有机溶剂、和水性分散剂的方法。经造粒的粒子在其中喷雾的干燥气氛通常使用加热的气体(例如，空气、氮气、二氧化碳和燃烧气体)，尤其是，加热至等于或高于所使用溶剂的最高沸点的温度的气流。通过使用例如喷雾干燥器、带式干燥器或者旋转窑进行即使是短时间的处理，所得产物也具有令人满意的品质。

<洗涤和干燥>

对分散在水性介质中的调色剂粒子进行洗涤和干燥的步骤可通过已知技术进行。具体地，使用例如离心分离机或者压滤机将分散液分离成固体和液体。将所获得的调色剂饼在离子交换水中重新分散并且，如果必要，将所得分散体用酸或碱调节pH，之后分离成固体和液体。将一系列的以上处理重复若干次以除去杂质和表面活性剂。接着，将经洗涤的产物用例如气流干燥器、循环干燥器、减压干燥器或振动流化干燥器干燥，从而获得调色剂母体。此处，可通过离心分离将不想要的细调色剂粒子从调色剂母体除去。替代地，可将干燥之后的调色剂母体用已知的分级器分级以具有预期的粒度分布。

[包含纤维素酶成分的混合物的添加]

以上分散淤浆优选地含有包含纤维素酶成分的混合物。

在从有机相分散液和水性介质的混合物除去有机溶剂之后的包含在水性介质中的调色剂粒子的分散淤浆含有包含在水性介质中用于增稠的纤维素成分。当分散淤浆含有包含纤维素酶成分的混合物时，纤维素酶成分使纤维素成分分解，从随时间的带电稳定性、和在感光体上的成膜的抑制的观点来看，这是优选的。

当将包含纤维素酶成分的混合物直接添加至洗涤步骤之前的调色剂粒子分散液时，可获得期望的效果。

分散淤浆中的包含纤维素酶成分的混合物的量优选为相对于分散淤浆的质量的30ppm质量-200ppm质量、优选40ppm质量-150ppm质量。从顺利地进行后续步骤的观点来看，在添加包含纤维素酶成分的混合物之后分散淤浆的粘度优选为6mPa·s或更小、更优选3mPa·s或更小。当包含纤维素酶成分的混合物的量超过200ppm质量时，调色剂表面上的羧甲基纤维素钠被快速分解，使得在调色剂表面上形成胶束更容易。当在调色剂表面上形成胶束时，在洗涤步骤中的过滤性能显著劣化。当包含纤维素酶成分的混合物的量小于30ppm质量时，分散淤浆的粘度不降低并且结果，分散淤浆未均匀地分散，使得难以提取残留在分散淤浆中的表面活性剂。当将纤维素酶的量调节成落在以上范围内时，可防止不均匀的洗涤性能，并且在调色剂母体的质量中S所占的质量更容易控制。结果，在与外部添加剂混合之后，可制造在带电性方面稳定的调色剂。

可使用的包含纤维素酶成分的混合物没有特别限制。其优选实例包括CELLULIZER ACE、CELLULIZER HT、CELLULIZER CL(这些产品是Nagase ChemteX Co.,Ltd.的产品)；PRIMA FIRST、INDIAGENEWTRAFLEX(这些产品是Genencor Kyowa Co.Ltd.的产品)；GODO-TCL、GODO-TCD-H3(这些产品是GODO SHUSEI CO.,LTD.的产品)；超级热稳定纤维素酶(Thermostable Enzyme Laboratory,Co.,Ltd.的产品)；VARIDASE ANC40(DSM Japan,Ltd.的产品)；CELLSOFT(Novozymes,Japan Ltd.的产品)；以及ENTIRON CM和BIOHIT(这些产品是RAKUTO KASEI INDUSTRIAL CO.,LTD.的产品)。

当具有宽的粒度分布的经乳化或经分散的粒子照此样进行洗涤和干燥处理时，可将经洗涤和干燥的粒子进行分级以具有期望的粒度分布。分级通过在液体中使用例如旋风分离器、滗析器或离心分离机除去非常细的粒子和粗粒子而进行。

最后，将调色剂母体与外部添加剂例如细无机粒子(包括用疏水化二氧化硅处理的细无机粒子)混合，然后使用例如超声筛从所得混合物除去粗粒子，由此获得调色剂作为最终产物。

作为另外的制造方法，可使用聚合方法或胶囊方法。作为这些制造方法的一个实例，将概述聚合方法。

<聚合方法>

a)将能聚合的单体以及如果必要的聚合引发剂、颜料和蜡在水性分散介质中造粒

b)将单体组合物的粒子分级以具有合适的粒径

c)使具有在预定范围内的粒径的经分级的单体组合物的粒子聚合

d)通过合适的处理除去分散剂，过滤所获得的聚合物产物，用水洗涤，干燥，以形成调色剂母粒子

(用于双组分显影剂的载体)

当作为双组分显影剂使用时，本发明的调色剂可作为与磁性载体的混合物使用。关于双组分显影剂中载体和调色剂之间的比率，调色剂的量优选为相对于100质量份载体1质量份-10质量份。磁性载体可为具有约20μm-约200μm的粒径的常规已知的载体例如铁粉、铁氧体粉末、磁铁矿粉末和磁性树脂载体。

载体优选地用包覆(涂覆)材料包覆(涂覆)。包覆材料的实例包括氨基树脂(例如，脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂和环氧树脂)；聚乙烯基或聚偏乙烯树脂(例如，丙烯酰基树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂)；聚苯乙烯树脂(例如，苯乙烯-丙烯酰基共聚物树脂)；卤代烯烃树脂(例如，聚氯乙烯)；聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)；聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏氟乙烯和丙烯酰基单体的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、含氟三元共聚物(例如，由四氟乙烯、偏氟乙烯和无氟单体形成的三元共聚物)、和有机硅树脂。

如果必要，可将导电粉末或其它材料引入到包覆树脂中。

所使用的导电粉末可为，例如，金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。

所述导电粉末优选地具有1μm或更小的体均粒径。当体均粒径超过1μm时，难以控制所述导电粉末的电阻。

本发明的调色剂也可作为不使用载体的磁性或非磁性的单组分调色剂使用。

实施例

接下来，将通过实施例和对比例更详细地描述本发明。然而，不应将本发明解释为限于实施例。除非另有规定，实施例中的单位“份”、“％”和“ppm”指的是“质量份”、“质量％”和“ppm质量”。

(实施例1)

<制备例1：细有机粒子乳液的制备>

向装有搅拌棒和温度计的反应容器中加入683份水、11份甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.的产品)、166份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、和1份过硫酸铵，之后以3,800rpm搅拌30分钟。将体系的温度加热至75℃并且容许该混合物反应4小时。随后，向反应混合物中加入30份1％过硫酸铵水溶液，之后在75℃陈化6小时，从而制备乙烯基树脂(甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液[细粒子分散液1]。将如此制备的[细粒子分散液1]用LA-920(Horiba,Ltd.的产品)测量体均粒径并且发现其具有110nm的体均粒径。将[细粒子分散液1]的一部分干燥以分离树脂。发现如此分离的树脂具有58℃的Tg和130,000的质均分子量。

<制备例2：水性介质的制备>

将水(654份)、50份[细粒子分散液1]、168份50％十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)、240份1％的充当增稠剂的羧甲基纤维素水溶液和88份乙酸乙酯一起混合和搅拌以获得不透明的白色液体[水相1]。

<制备例3：低分子量聚酯的合成>

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入229份双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、529份双酚A环氧丙烷3摩尔加合物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2份***。容许混合物在230℃在常压下反应7小时并且进一步地在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时。然后，向反应容器中加入44份偏苯三甲酸酐，之后在180℃在常压下反应3小时，从而制造[低分子量聚酯1]。发现[低分子量聚酯1]具有2,300的数均分子量、6,700的质均分子量、43℃的Tg和25的酸值。

<制备例4：中间聚酯的合成>

向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入682份双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、81份双酚A环氧丙烷2摩尔加合物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三甲酸酐和2份***。容许所得混合物在230℃在常压下反应7小时并且进一步地在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而制造[中间聚酯1]。发现[中间聚酯1]具有2,200的数均分子量、9,700的质均分子量、54℃的Tg、0.5的酸值和52的羟值。

接着，向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入410份[中间聚酯1]、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯，之后在100℃反应5小时，从而制造[预聚物1]。发现[预聚物1]中包含的游离异氰酸酯的量为1.53％。

<制备例5：酮亚胺的合成>

向装有搅拌棒和温度计的反应容器中加入170份异佛尔酮二异氰酸酯和75份甲基乙基酮，之后在50℃反应4.5小时，从而制造[酮亚胺化合物1]。发现[酮亚胺化合物1]的胺值为417。

<制备例6：母料的制备>

使用HENSCHEL MIXER(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.,LTD.的产品)将水(1,200份)、540份炭黑(Printex35，Evonik Degussa的产品)[DBP吸油值＝42mL/100mg，pH＝9.5]和1,100份聚酯树脂混合在一起。将所得混合物用双辊磨机在130℃捏合1小时，然后辊压，冷却并且用粉碎机粉碎，从而制造[母料1]。

<制备例7：油相的制备>

向装有搅拌棒和温度计的容器中加入378份[低分子量聚酯1]、100份巴西棕榈蜡和947份乙酸乙酯，并且将混合物在搅拌下加热至80℃。将所得混合物在80℃保持5小时，然后用1小时冷却至30℃。随后，将500份[母料1]和500份乙酸乙酯加入到该反应容器中，之后混合1小时，从而制备[原料溶液1]。

将[原料溶液1](1,324份)转移至容器，并且将炭黑和蜡使用珠磨机(ULTRA VISCOMILL，AIMEX CO.,Ltd.的产品)在以下条件下分散：1kg/h的液体进料速率，6m/s的圆盘圆周速度，0.5mm氧化锆珠填充至80体积％，和3次通过。接着，向其中加入[低分子量聚酯1]的65％乙酸乙酯溶液1,324份，并且用所述珠磨机在以上条件下通过两次，从而获得[颜料/蜡分散液1]。发现[颜料/蜡分散液1]的固体内容物浓度为50％(130℃，30分钟)。

<乳化和脱溶剂>

将[颜料/蜡分散液1](749份)、115份[预聚物1]和2.9份[酮亚胺化合物1]置于容器中，之后用TK均混器(PRIMIX Co.,Ltd.的产品)以5,000rpm混合2分钟。之后，向该容器中加入1,200份[水相1]，并且将所得混合物用所述TK均混器以13,000rpm混合1分钟，从而制造[乳化淤浆1]。接着，将[乳化淤浆1]加入到装有搅拌器和温度计的容器中，之后在30℃下脱溶剂8小时并且在45℃陈化7小时，从而制造[淤浆1]。

<洗涤和干燥>

(i)：将[淤浆1]分离成固体和液体，然后用压滤机洗涤以获得[滤饼1]。接着，向[滤饼1]中加入离子交换水，使得其固体内容物浓度变成20％，之后使用分散器分散。发现分散之后的淤浆具有350μS/cm的电导率。

(ii)：向在以上(i)中获得的淤浆中加入10％氢氧化钠，以具有8.5的pH，之后洗涤30分钟。

(iii)：向在以上(ii)中获得的淤浆中加入10％盐酸，以具有5.0的pH，之后洗涤30分钟，和用压滤机在压力下过滤。滤液通过渗透进行洗涤，直至其电导率达到15μS/cm，从而获得[滤饼2]。

(iv)：向[滤饼2]中加入离子交换水，使得其固体内容物浓度变为20％，之后使用分散器混合。然后，向混合物中加入N,N,N-三甲基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)丙基]碘化铵[FUTARGENT 310，NEOS COMPANY LTD.的产品，含氟化合物(1)]的1％甲醇水溶液，使得相对于其固体内容物，带电控制剂的量变为0.10％，之后搅拌30分钟，从而获得[调色剂粒子1]。

(v)：将[调色剂粒子1]用离心分离机分离成固体和液体，并且使用减压干燥器在40℃干燥24小时，从而获得[调色剂母粒子1]。

接着，将0.5份疏水性二氧化硅UFP-35(DENKA DENKI KAGAKUKOGYO KABUSHIKI KAISHA的产品)、0.5份疏水性二氧化硅H2000(Clariant Japan K.K.的产品)和0.5份疏水性氧化钛MT150IB(TAYCA Co.,Ltd.的产品)加入到100份[调色剂母粒子1]中，之后使用HENSCHEL MIXER混合。然后，使用具有37μm开口的筛网除去粗粒子，从而获得[调色剂1]。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例2)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂2]：带电控制剂改变为N,N,N-三乙基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)戊基]碘化铵[含氟化合物(3)]。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例3)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂3]：将阴离子型表面活性剂改变为十二烷基苯磺酸钠并且调节所加入的胺的量以使粒径均匀。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例4)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂4]：在洗涤和干燥步骤中，将CELLULIZER CL(Nagase ChemteX Co.,Ltd.的产品)以80ppm的浓度添加至[淤浆1]，之后用THREE-ONE MOTOR搅拌10分钟，并且将1,000份所得淤浆分离成固体和液体并且用压滤机洗涤从而获得[滤饼1]。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例5)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂5]：将含氟化合物的量改变为相对于调色剂母体的0.12％。该调色剂的配方示于表2中。(实施例6)

将水(608份)、50份[细粒子分散液1]、216份50％十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)、240份的1％的充当增稠剂的羧甲基纤维素水溶液、和86份乙酸乙酯一起混合和搅拌，以获得不透明的白色液体[水相2]。

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂6]：将[水相1]改变为如此制备的[水相2]并且调节所加入的胺的量以使粒径均匀。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例7)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂7]：将阴离子型表面活性剂改变为月桂基硫酸钠，调节所加入的胺的量以使粒径均匀，并且将含氟化合物的量改变为相对于调色剂母体的0.08％。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例8)

将水(700份)、50份[细粒子分散液1]、120份50％十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)、240份的1％的充当增稠剂的羧甲基纤维素水溶液、和90份乙酸乙酯一起混合和搅拌，以获得不透明的白色液体[水相3]。

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂8]：将[水相1]改变为如此制备的[水相3]并且调节所加入的胺的量以使粒径均匀。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例9)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂9]：将含氟化合物的量改变为相对于调色剂母体的0.05％。该调色剂的配方示于表2中。(实施例10)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂10]：在洗涤和干燥步骤中，将CELLULIZER CL(Nagase ChemteX Co.,Ltd.的产品)以30ppm的浓度添加至[淤浆1]，之后用THREE-ONE MOTOR搅拌10分钟，和将1,000份所得淤浆分离成固体和液体并且用压滤机洗涤从而获得[滤饼1]。该调色剂的配方示于表2中。

(实施例11)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂11]：在洗涤和干燥步骤中，将CELLULIZER CL(Nagase ChemteX Co.,Ltd.的产品)以200ppm的浓度添加至[淤浆1]，之后用THREE-ONE MOTOR搅拌10分钟，和将1,000份所得淤浆分离成固体和液体并且用压滤机洗涤从而获得[滤饼1]。该调色剂的配方示于表2中。

(对比例1)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂12]：将含氟化合物的量改变为相对于调色剂母体的0.40％。该调色剂的配方示于表2中。(对比例2)

将水(470份)、50份[细粒子分散液1]、360份50％十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)、240份的1％的充当增稠剂的羧甲基纤维素水溶液、和81份乙酸乙酯一起混合和搅拌，以获得不透明的白色液体[水相4]。

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂13]：将[水相1]改变为如此制备的[水相4]并且调节所加入的胺的量以使粒径均匀。该调色剂的配方示于表2中。

(对比例3)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂14]：将阴离子型表面活性剂改变为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠并且调节所加入的胺的量以使粒径均匀。该调色剂的配方示于表2中。

(对比例4)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂15]：在不向[滤饼2]中添加FUTARGENT 310的1％甲醇水溶液的情况下获得[调色剂母粒子1]。该调色剂的配方示于表2中。

(对比例5)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂16]：在洗涤和干燥步骤中，将CELLULIZER CL(Nagase ChemteX Co.,Ltd.的产品)以350ppm的浓度添加至[淤浆1]，之后用THREE-ONE MOTOR搅拌10分钟，和将1,000份所得淤浆分离成固体和液体并且将[淤浆1]用压滤机洗涤从而获得[滤饼1]。该调色剂的配方示于表2中。

(对比例6)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂17]：将含氟化合物的量改变为相对于调色剂母体的0.04％。该调色剂的配方示于表2中。

使用其容器旋转用于进行搅拌的管式混合器，将7份实施例和对比例的调色剂的每一种与100份以如下方式制造的载体均匀地混合并使其带电，制得双组分显影剂并且进行评价。

(载体的制造)

将以下包覆材料用搅拌器分散10分钟以制备包覆液。将如此制备的包覆液和以下芯材料加入到在流化床中具有旋转底部圆盘和搅拌刮板的包覆(涂覆)设备中并且在形成涡流的同时进行包覆，从而将芯材料用包覆液包覆。将如此包覆的产物在电炉中在250℃烘烤2小时，从而制造具有35μm的平均粒径并且用有机硅树脂包覆成具有0.5μm的平均厚度的铁氧体载体粒子。

·芯材料：Mn铁氧体粒子(质均粒径：35μm)：5,000份

·包覆材料：甲苯：450份，有机硅树脂SR2400：450份(Toray Dow CorningSilicone Co.的产品，非挥发性内容物：50％)，氨基硅烷SH6020(Toray DowCorning Co.,Ltd.的产品)：10份，炭黑：10份

<评价>

所评价的性质为以下(1)-(5)。结果集中示于表3中。

(1)电荷升高性质

称取调色剂的每一种和载体使得调色剂的浓度变为5％，将其于20℃静置1小时，并且在预定环境中搅拌和混合10分钟。将所得混合物置于其中已经设置有500目网的测量笼中，之后吹气30秒。测量所吹出的粉末的带电量Q(-μC)和质量M(g)以确定带电量Q/M(-μC/g)。

由下式计算电荷升高性质：(Q2/Q1)×100(％)，其中Q1为当将混合物搅拌和混合10分钟时的带电量，和Q2为当将混合物搅拌和混合60秒时的带电量。

该值越大，则电荷升高性质越好。评价标准如下。

-评价标准-

A：该值满足目标值。

B：该值处于实际上可接受的水平。

C：该值不处于实际上可接受的水平。

(2)随时间的带电稳定性

使用通过将IPSIO Color8100(Ricoh Company,Ltd.的产品)改造和调整成处于无油定影方法而获得的评价机，对各调色剂进行其中连续地在100,000张纸上印刷(打印)具有5％的图像面积率的图的耐久性印刷测试，并且评价带电量的变化。带电量的变化是使用1g显影剂用吹气方法测定的。评价标准如下。

-评价标准-

A：带电量的变化为5[-μC/g]或更小。

B：带电量的变化大于5[-μC/g]但是为10[-μC/g]或更小。

C：带电量的变化大于10[-μC/g]。

(3)在感光体上的成膜的抑制

首先，将调色剂的每一种(4质量％)和载体(96质量％)混合在一起以形成双组分显影剂。使用IMAGIO NEO C600(Ricoh Company,Ltd.的产品)的改造机使所形成的显影剂每天在50,000张纸上显影图像。第1张纸上的图像和第300,000张纸上的图像为评价图像。对于评价条件，设置该评价机，使得线速度为1,700mm/秒，显影间隙为1.26mm，刮刀式刮板间隙为1.6mm，并且反射型光传感器功能关闭。控制感光体、显影装置和转印装置，使得它们的实际温度落在30℃-48℃内。

成膜是在印刷300,000张纸之后通过对感光体的表面进行目视观察而判断的，并且根据以下评价标准进行评价。

-评价标准-

A：未出现调色剂成膜。

B：略微出现调色剂成膜。

C：出现很多调色剂成膜。

(4)定影性

在改变定影带的温度的同时，在普通纸张(TYPE 6200，Ricoh Company,Ltd.的产品)和厚转印纸(COPY PAPER(135)，Ricoh Business Expert Ltd.的产品)上产生具有1.0±0.1mg/cm²的沉积调色剂量的实心调色剂图像。测量在普通纸上未出现热反印时的最高定影温度。对于厚转印纸，测量最低定影温度。最低定影温度定义为在将所获得的定影图像用垫子摩擦之后图像浓度的残余率为70％或更多时定影带的温度。最低定影温度优选为140℃或更低。测量结果根据以下标准评价。

-评价标准-

A：测量结果满足目标值。

B：测量结果处于实际上可接受的水平。

C：测量结果不处于实际上可接受的水平。

(5)总体评价

在本发明中，为了提供在电荷升高性质、随时间的带电稳定性、在感光体上的成膜的抑制、和定影性所有方面均令人满意的调色剂，对各调色剂进行总体评价以考虑所有评价项目。具体地，各调色剂的总分是根据以下评价标准计算和评价的，在评价项目1)-4)的每一个中，当“A”时为4分，和当“B”时为2分。

-评价标准-

A：14分或更多

B：11分或更多但是小于14分

C：8分或更多但是小于11分

D：在评价项目的至少一个中存在最差等级。

由表3清楚的是，本发明可提供在电荷升高性质、随时间的带电稳定性、在感光体上的成膜的抑制、和定影性所有方面均令人满意的调色剂。

本发明的方面例如如下。

<1>用于使静电潜像显影的黑色调色剂，包括：

调色剂母体，其包含颜料、粘合剂树脂、脱模剂、含氟化合物和含硫化合物；和

外部添加剂，

其中所述调色剂包含在所述调色剂母体的表面上的所述外部添加剂，和

其中所述调色剂母体中氟的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为200ppm质量-600ppm质量，和所述调色剂母体中的硫的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为1,000ppm质量-1,500ppm质量。

<2>根据<1>的黑色调色剂，

其中所述含硫化合物为含硫的阴离子型表面活性剂。

<3>根据<2>的黑色调色剂，

其中所述含硫的阴离子型表面活性剂为烷基二苯基醚二磺酸盐、烷基苯磺酸盐、月桂基硫酸钠、或其任意组合。

<4>根据<1>-<3>任一项的黑色调色剂，

其中所述含氟化合物为N,N,N-三甲基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)丙基]碘化铵、N,N,N-三乙基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)戊基]碘化铵、或其两者。

<5>制造根据<1>-<4>任一项的黑色调色剂的方法，包括：

将包含分散在有机溶剂中的颜料、粘合剂树脂和脱模剂的有机相分散液分散在包含含硫化合物的水性介质中，从而制备分散淤浆；和向由所述分散淤浆获得的滤饼提供含氟化合物，从而制备调色剂母体。

<6>根据<5>的方法，

其中所述分散淤浆含有包含纤维素酶成分的混合物。

<7>根据<6>的方法，

其中所述分散淤浆中所述包含纤维素酶成分的混合物的量为30ppm质量-200ppm质量。

<8>根据<5>-<7>任一项的方法，

其中所述水性介质中所述含硫化合物的量为4质量％-10质量％。

<9>根据<5>-<8>任一项的方法，

其中相对于所述滤饼的固体内容物，所述含氟化合物的量为0.01质量％-0.3质量％。

<10>根据<5>-<9>任一项的方法，

其中向滤饼提供含氟化合物是通过如下进行的：将所述滤饼分散在包含所述含氟化合物的醇水溶液中。

Claims (10)

1.用于使静电潜像显影的黑色调色剂，包括：

调色剂母体，其包含颜料、粘合剂树脂、脱模剂、含氟化合物和含硫化合物；和

外部添加剂，

其中所述调色剂包含在所述调色剂母体的表面上的所述外部添加剂，和

其中所述调色剂母体中氟的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为200ppm质量-600ppm质量，和所述调色剂母体中的硫的量当通过燃烧-离子色谱法测量时为1,000ppm质量-1,500ppm质量。

2.根据权利要求1的黑色调色剂，

其中所述含硫化合物为含硫的阴离子型表面活性剂。

3.根据权利要求2的黑色调色剂，

其中所述含硫的阴离子型表面活性剂为烷基二苯基醚二磺酸盐、烷基苯磺酸盐、月桂基硫酸钠、或其任意组合。

4.根据权利要求1-3任一项的黑色调色剂，

其中所述含氟化合物为N,N,N-三甲基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)丙基]碘化铵、N,N,N-三乙基-[3-(4-全氟壬烯基氧基苯甲酰胺)戊基]碘化铵、或其两者。

5.制造根据权利要求1-4任一项的黑色调色剂的方法，包括：

将包含分散在有机溶剂中的颜料、粘合剂树脂和脱模剂的有机相分散液分散在包含含硫化合物的水性介质中，从而制备分散淤浆；和向由所述分散淤浆获得的滤饼提供含氟化合物，从而制备调色剂母体。

6.根据权利要求5的方法，

其中所述分散淤浆含有包含纤维素酶成分的混合物。

7.根据权利要求6的方法，

其中所述分散淤浆中所述包含纤维素酶成分的混合物的量为30ppm质量-200ppm质量。

8.根据权利要求5-7任一项的方法，

其中所述水性介质中所述含硫化合物的量为4质量％-10质量％。

9.根据权利要求5-8任一项的方法，

其中相对于所述滤饼的固体内容物，所述含氟化合物的量为0.01质量％-0.3质量％。

10.根据权利要求5-9任一项的方法，

其中向滤饼提供含氟化合物是通过如下进行的：将所述滤饼分散在包含所述含氟化合物的醇水溶液中。