一种无溶剂双组分聚氨酯合成革的滚涂式制备方法及设备和制备的合成革
技术领域
本发明属于聚氨酯合成革技术领域,主要涉及了一种采用了滚涂式无溶剂双组分聚氨酯合成革的制备方法和设备,以及该方法生产的合成革。
背景技术
皮革工业是我国具有综合优势的传统产业。目前,我国的皮革产量占世界总产量的20%以上。
天然皮革具有优良的天然特性,被人们用于各个行业,但随着人们对皮革需求倍增,有限的天然皮革已经不能满足市场需求。合成皮革的出现,正是弥补了这方面的不足。我国合成革的产量一直呈递增状态,已经成为世界合成革的生产大国,在大的经济环境下更有蓬勃发展的趋势。
聚氨酯合成革是一类具有特殊性能的高分子材料,经过二十几年的研究和发展,现在的聚氨酯合成革已经具有优异的耐磨,耐折,耐溶剂,耐油,耐老化等机械性能,并且还具有与天然皮革一样的优异的手感,表面光泽柔和,与基材之间优异的粘结性能,同时还具备透气,可洗涤,加工方便,价格低廉等优点,是天然皮革最为理想的替代品,广泛应用于鞋类、皮包、衣服、沙发、汽车内饰、家具等。
目前市场上所广泛使用的是有溶剂的油性合成革,此革污染大、易残留,为此许多企业曾转型生产水性合成革,水性合成革虽然生态环保,但仍需掺有机溶剂,而且性能稳定性也不如油性合成革,为此转向了生产无溶剂的合成革,原材料中没有了有机溶剂,意味着挥发性有机化合物(VOC)近乎为零,达到了控制污染源的效果,也消除了对环境的废气污染,实现清洁生产,车间里没有了以往那种刺鼻的味道,空气好了很多,同时也保护了操作工人的健康。因此,用无溶剂树脂生产合成革,可以说是“全程零污染”,若推广这项技术,合成革这个昔日的污染性产业将彻底走向了绿色环保。
同时无溶剂聚氨酯合成革也具有优异的物理和化学性能,如透气和透湿性能、耐折性、耐磨性、耐老化性,优异的拉升强度和伸长率。虽然无溶剂PU合成革生产工艺还是一块“实验田”,刚刚从实验室走出来,但市场认可度非常高,尤其西欧国家的箱包、家具、皮具等企业,都在寻求无污染的皮革原料。所以,无溶剂PU合成革更具有很好的市场前景。
发明内容
为了迎合市场需求并针对现有技术所存在的不足,本发明的目的之一提出了一种无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法,该滚涂式制备方法工艺简单,可直接在流水线上一步完成,能耗低,成本低廉。
本发明的目的之二在于提供实现上述滚涂式制备方法的设备。
本发明的目的之三在于提供采用上述滚涂式制备方法制备的聚氨酯合成革。
作为本发明第一方面的无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法,具体包括如下步骤:
1)原料准备步骤:
以质量分数计,将100份的多元醇,2-30份的扩链剂,0.05-2份的促进剂,0.2-2份的表面活性剂,0.2-1份的流平剂,0-3份的紫外线吸收剂,0-10份的吸水剂,0-5份的消光剂,0-2份的偶联剂,0-10份的填料,5-30份的着色剂充分搅拌均匀后,作为A1料,加入第一浇注机的A1料罐中;或者将5-30份的着色剂分出来单独加入到第一浇注机的颜料罐中;
将异氰酸酯或异氰酸酯与多元醇反应得到的异氰酸酯基过量的预聚物作为B1料,加入第一浇注机的B1料罐中;
以质量分数计,将100份的多元醇,0-10份的扩链剂,0.05-2份的促进剂,0-2份的均泡剂,0-1份的开孔剂,0-3份的紫外线吸收剂,0-3份的抗氧剂,0-10份的发泡剂充分搅拌均匀后,作为A2料,加入第二浇注机的A2料罐中;将异氰酸酯作为B2料,加入浇注机2的B2料罐中;
2)涂布皮层步骤:
按照质量比A1料︰B1料=100:40~120,第一浇注机中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第一混合料,利用第一浇注机中的涂布器将第一混合料均匀涂布在备好的离型纸上形成皮层,所述皮层涂布的厚度为0.02-0.05mm;
3)第一干燥步骤
将步骤2)涂布有皮层的离型纸送入第一烘箱内进行干燥,干燥的温度为80-140℃,干燥的时间为0.5-3min;
4)涂布胶粘剂步骤
按照质量比A2料︰B2料=100:20~80,第二浇注机中搅拌混料***按比例将A2料和B2料搅拌混合均匀后得到第二混合料,利用第一浇注机中的涂布器将第二混合料均匀涂布所述皮层上形成一层粘合剂层,第二混合料的涂布的厚度为0.02-0.05mm;
5)第二干燥步骤
将步骤5)涂布有粘合剂层的带有皮层的离型纸送入第二烘箱内进行第二次干燥,第二次干燥的温度为室温-140℃,干燥的时间为0.5-2min;
6)上基材步骤
在经过步骤5)干燥后的粘合剂层上覆合上基材,经过四辊牵引拉直后得到带有离型纸的皮革粗品;
7)干燥固化步骤
将步骤7)得到的带有离型纸的皮革粗品送入干燥固化烘箱内进行干燥固化得到带有离型纸的皮革坯料,干燥固化的温度80-140℃,干燥固化的时间为1-5min;
8)收卷步骤
经过步骤7)干燥固化后的带有离型纸的皮革坯料通过收卷机构进行收卷得到带有离型纸的皮革坯料卷料。
或者,作为本发明第一方面的无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法,具体包括如下步骤:
1)原料准备步骤:
以质量分数计,将100份的多元醇,2-30份的扩链剂,0.05-2份的促进剂,0.2-2份的表面活性剂,0.2-1份的流平剂,0-3份的紫外线吸收剂,0-10份的吸水剂,0-5份的消光剂,0-2份的偶联剂,0-10份的填料,5-30份的着色剂充分搅拌均匀后,作为A1料,加入第一浇注机的A1料罐中;或者将5-30份的着色剂分出来单独加入到第一浇注机的颜料罐中;
将异氰酸酯或异氰酸酯与多元醇反应得到的异氰酸酯基过量的预聚物作为B1料,加入第一浇注机的B1料罐中;
2)涂布皮层步骤:
按照质量比A1料︰B1料=100:(40-120),第一浇注机中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第一混合料,利用第一浇注机中的涂布器将第一混合料均匀涂布在备好的离型纸上形成皮层,所述皮层涂布的厚度为0.02-0.05mm;
3)第一干燥步骤
将步骤2)涂布有皮层的离型纸送入第一烘箱内进行干燥,干燥的温度为80-140℃,干燥的时间为0.5-3min;
4)上基材步骤
在经过步骤3)干燥后的皮层上覆合上基材,经过四辊牵引拉直后得到带有离型纸的皮革粗品;
5)干燥固化步骤
将步骤4)得到的带有离型纸的皮革粗品送入干燥固化烘箱内进行干燥固化得到带有离型纸的皮革,干燥固化的温度80-140℃,干燥固化的时间为1-5min;
6)收卷步骤
经过步骤5)干燥固化后的带有离型纸的皮革坯料通过收卷机构进行收卷得到带有离型纸的皮革坯料卷料。
在本发明的一个优选实施例中,如果第一干燥步骤出来的皮层温度过高的话,还可以在第一干燥步骤之后增加一冷却步骤,所述冷却步骤是将经过步骤3)干燥后的带有皮层的离型纸送入冷却装置中进行冷却。
在本发明的一个优选实施例中,在所述收卷步骤后增加一皮革分离步骤,该皮革分离步骤是将收卷步骤得到的带有离型纸的皮革坯料卷料进行离型纸和皮革成品的分离,分离出成品的无溶剂双组份聚氨酯合成革。
在本发明的一个优选实施例中,在所述皮革分离步骤之后增加一后熟化步骤,即将皮革分离步骤得到的成品的无溶剂双组份聚氨酯合成革送入后熟化烘箱内进行后熟化处理得到成品的无溶剂双组份聚氨酯合成革,后熟化温度为80-120℃,时间为24-72小时。
在本发明的一个优选实施例中,所述的多元醇为聚醚二醇、聚氧化丙烯二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、聚醚三醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述多元醇为分子量在500-5000之间的阻燃型聚醚二醇、阻燃型聚酯二醇、阻燃型聚碳酸酯二醇中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、液化MDI、粗MDI、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的扩链剂为新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、1,4丁二醇、1,6己二醇、3-甲基1,5戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的促进剂为锡类促进剂、有机锌类促进剂、有机铋类促进剂、胺类促进剂中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的表面活性剂为磷酸酯阴离子表面活性剂、低泡阴离子表面活性剂、低泡非离子表面活性剂中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的流平剂为聚醚改性聚硅氧烷。
在本发明的一个优选实施例中,所述的紫外线吸收剂为UV-1、UV-326、UV-531、UV-770中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的吸水剂为氧化钙、无水氯化钙、五氧化二磷中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的消光剂为蜡、硅藻土、二氧化硅中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的偶联剂为铝酸化合物类、钛酸酯类、硅烷类中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的填料为陶土、碳酸钙、滑石粉、硫酸钡中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的着色剂为红色、黄色、蓝色、白色、黑色中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的匀泡剂为硅酮类泡沫稳定剂。
在本发明的一个优选实施例中,所述的开孔剂为聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚、聚氧化烯烃-聚硅氧烷共聚物中的一种或两种的混合。
在本发明的一个优选实施例中,所述的抗氧化剂为抗氧剂1010、BHT、抗氧剂T-215、抗氧剂M-205中的一种或任意两种以上的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述的发泡剂为水、空气、F141b中的一种。
在本发明的一个优选实施例中,所述基材为织布、纤维、无纺布、牛二层皮、猪皮、羊皮、PVC中的一种。
作为本发明第二方面的实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备,包括:
离型纸放卷装置,所述离型纸放卷装置放出离型纸;
第一浇注机,所述第一浇注机位于所述离型纸放卷装置的后侧,接收所述离型纸防卷装置送过来的离型纸并通过其涂布器在所述离型纸上涂布第一混合料;
第一烘箱,所述第一烘箱位于所述第一浇注机的后侧,接收所述第一浇注机送过来的涂布有第一混合料的离型纸并对所述离型纸上的第一混合料进行烘干在离型纸上形成皮层;
基材释放叠加装置,所述基材释放叠加装置位于所述第一烘箱的后侧,接收所述冷却装置送过来的带有皮层的离型纸同时释放基材并将所释放的基材叠加在所述皮层上;
牵引机构,所述牵引机构位于所述基材释放叠加装置的后侧,对所述基材释放叠加装置送过来的叠加有基材和皮层的离型纸进行牵引拉直;
干燥固化烘箱,所述干燥固化烘箱位于所述牵引机构的后侧,接收所述牵引机构送过来的拉直后的叠加有基材和皮层的离型纸进行干燥固化以在离型纸上形成皮革坯料;
收卷装置,所述收卷装置位于所述干燥固化烘箱的后侧,接收所述干燥固化烘箱送过来的带有皮革坯料的离型纸并对其收卷。
或者,作为本发明第二方面的实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备,包括:
离型纸放卷装置,所述离型纸放卷装置放出离型纸;
第一浇注机,所述第一浇注机位于所述离型纸放卷装置的后侧,接收所述离型纸防卷装置送过来的离型纸并通过其涂布器在所述离型纸上涂布第一混合料在所述离型纸上;
第一烘箱,所述第一烘箱位于所述第一浇注机的后侧,接收所述第一浇注机送过来的涂布有第一混合料的离型纸并对所述离型纸上的第一混合料进行烘干在离型纸上形成皮层;
第二浇注机,所述第二浇注机位于所述第一烘箱的后侧,接收所述冷却装置送过来带有皮层的离型纸并通过其涂布器在所述皮层上涂布第二混合料;
第二烘箱,所述第二烘箱位于所述第二浇注机的后侧,接收所述第二浇注机送过来的涂布有第二混合料的带有皮层的离型纸并对所述第二混合料进行烘干形成一粘合剂层;
基材释放叠加装置,所述基材释放叠加装置位于所述第二烘箱的后侧,接收所述第二烘箱送过来的叠加有粘合剂层和皮层的离型纸同时释放基材并将所释放的基材叠加在所述粘合剂层上;
牵引机构,所述牵引机构位于所述基材释放叠加装置的后侧,对所述基材释放叠加装置送过来的叠加有基材和皮层的离型纸进行牵引拉直;
干燥固化烘箱,所述干燥固化烘箱位于所述牵引机构的后侧,接收所述牵引机构送过来的拉直后的叠加有基材和皮层的离型纸进行干燥固化以在离型纸上形成皮革坯料;
收卷装置,所述收卷装置位于所述干燥固化烘箱的后侧,接收所述干燥固化烘箱送过来的带有皮革坯料的离型纸并对其收卷。
在本发明的一个优选实施例中,如果第一烘箱的温度过高的话,可以在第一烘箱的后侧设置有一冷却装置,接收所述第一烘箱送过来带有皮层的离型纸并对其进行冷却。
在本发明的一个优选实施例中,在所述收卷装置后面增加一离型纸分离装置,所述离型纸分离装置接收所述收卷装置送过来的带有皮革坯料的离型纸并将皮革坯料与离型纸分离。
在本发明的一个优选实施例中,在所述离型纸分离装置后面增加一后熟化烘箱,所述后熟化烘箱接收所述离型纸分离装置送过来的皮革坯料并对所接收的皮革坯料进行后熟化得到成品的无溶剂双组份聚氨酯合成革;
在本发明的一个优选实施例中,所述第一浇注机配备有两个A1料罐和两个B1料罐。
在本发明的一个优选实施例中,所述第一浇注机配备有多个颜料罐。
在本发明的一个优选实施例中,所述第二浇注机配备有两个A2料罐和两个B2料罐。
在本发明的一个优选实施例中,所述第一浇注机的涂布器包括一浇注头和一对对滚的涂布辊筒,所述一对对辊的涂布辊筒位于所述浇注头的后侧,用以控制所述第一混合料的涂布厚度;其中一对对滚的涂布辊筒中与所述第一混合料接触的涂布辊筒为定时自清洁式辊筒。所述定时自清洁式辊筒清洗时所采用的清洗剂为乙酸乙酯。
在本发明的一个优选实施例中,所述第二浇注机的涂布器包括一浇注头和一对对滚的涂布辊筒,所述一对对辊的涂布辊筒位于所述浇注头的后侧,用以控制所述第一混合料的涂布厚度;其中一对对滚的涂布辊筒中与所述第一混合料接触的涂布辊筒为定时自清洁式辊筒。
在本发明的一个优选实施例中,所述第二浇注机的涂布器中的浇注头上开设有一加气孔,以根据需要,进行充气利用打蛋糕的原理进行物理发泡。
在本发明的一个优选实施例中,所述定时自清洁式辊筒包括涂布辊、一对换向导辊、环绕在所述涂布辊和一对换向导辊上的涂布带、清洗液喷头、清洗毛刷以及抽气装置,所述清洗液喷头、清洗毛刷和抽气装置设置在一对换向导辊之间的涂布带的上方,清洗毛刷与所述一对换向导辊之间的涂布带接触,清洗液喷头喷出的清洗剂为乙酸乙酯。
在本发明的一个优选实施例中,所述基材释放叠加装置包括一基材放卷机构和一基材叠加机构,其中基材叠加机构为一对对滚的压合辊,其中至少一个压合辊为加热辊。
作为本发明第三方面的无溶剂双组份聚氨酯合成革是采用上述制备方法制备的。
本发明制作工艺简单,不管是何种加工方法都可直接在流水线上一步完成,能耗低,成本低廉。
本发明生产的聚氨酯合成革,由于加工方法不同,选用基材不同,广泛应用于皮包、沙发、衣服、汽车内饰、鞋子,家具等各个领域。
本发明生产的聚氨酯合成革,经SGS检测不含有以下常用溶剂:1.DMF(二甲基甲酰胺);2.甲苯;3.丁酮;4.丙酮;5.乙酸乙酯。
本发明生产的聚氨酯合成革,经SGS检测,达到欧盟的6P标准。6P为镉(Cd)、铅(Pb)、汞(Hg)、六价铬(Cr6+)、多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)。其中镉的含量为<100ppm,其余五种均为<1000ppm。
相对于其它现有技术,本发明具有如下优点:
1)涂布方式为定时滚筒式刮涂法,原料方便清洗,不容易因长时间而凝结。
2)节能式烘箱,内部鼓风循环,体积小,因为无溶剂,不用担心溶剂挥发在烘箱里,能耗低。
3)冷风冷却,内部循环,根据料性而定。
4)根据需求,加工方法的不一样,有2种规格的皮革:a直接涂覆基材型,从涂布皮层后,不经过涂布胶粘剂,直接涂覆基材,一次成型,也同样具有很高的粘结强度。b涂布胶粘剂型,从涂布皮层开始,再涂布胶粘剂,最后再涂覆基材,两次成型,胶粘主要也分有两种,一种为不发泡型,一种为发泡型。
附图说明
图1为本发明实施例1实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备示意图。
图2为本发明实施例2实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备示意图。
图3为本发明第一浇注机中的定时自清洁式辊筒结构示意图。
图4为本发明第二浇注机中的定时自清洁式辊筒结构示意图。
具体实施方式
实施例1
参见图1,图中给出的实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备包括离型纸放卷装置100、第一浇注机200、第一烘箱300、基材释放叠加装置400、牵引机构500、干燥固化烘箱600、收卷装置700、离型纸分离装置800、后熟化烘箱900。
离型纸放卷装置100、第一浇注机200、第一烘箱300、基材释放叠加装置400、牵引机构500、干燥固化烘箱600、收卷装置700、离型纸分离装置800、后熟化烘箱900呈流水线方式前后布置。
离型纸放卷装置100放出离型纸110,第一浇注机200位于离型纸放卷装置100的后侧,接收离型纸防卷装置100送过来的离型纸110并通过其浇注头210在离型纸110上涂布第一混合料220;在离型纸110上可以设计出各种花纹。
第一混合料220通过设置在浇注头210后的一对对滚的涂布辊筒230、240控制其厚度。第一浇注机200具有两个A1料罐和两个B1料罐(图中未示出),这样可以做到连续生产,不至于在补充料时停产。当然在第一浇注机200中还可以另外配备3个颜料缸,可以通过流量的调节来调配出各种不同颜色花纹的组合。第一浇注机200中计量泵为耐高温的低速计量泵(耐温450℃,耐压10MPa)。第一浇注机200中的物料加热采用导热油循环加热,以保证加热恒温。在第一浇注机200中还配备了流量计,流量计附有加热功能,更能精确地得出浇注机吐出来的原料的质量。第一浇注机200中的一对对滚的涂布辊筒230、240转速较低,精度比较高,具体误差为3.5-5‰。
第一浇注机200中的一对对滚的涂布辊筒230、240中与第一混合料220接触的涂布辊筒230为定时自清洁式辊筒,使得其能够在一定时间内自动清洗,不用担心由于长时间的工作导致第一混合料220的凝结。结合参见图3,涂布辊筒230包括涂布辊231、一对换向导辊232、233、环绕在涂布辊231和一对换向导辊232、233上的涂布带234、清洗液喷头235、清洗毛刷236以及抽气装置237,清洗液喷头235、清洗毛刷236和抽气装置237设置在一对换向导辊232、233之间的涂布带234的上方,清洗毛刷236与一对换向导辊232、233之间的涂布带234接触,清洗液喷头235喷出的清洗剂为乙酸乙酯。
第一烘箱300位于第一浇注机200的后侧,接收第一浇注机200送过来的涂布有第一混合料的离型纸并对离型纸110上的第一混合料220进行烘干在离型纸110上形成皮层310。第一烘箱300为节能式烘箱,采用内循环方式鼓风,该烘箱体积小,更加能降低能量的损耗,第一烘箱300的长度为20m。
如果第一烘箱300出来的带有皮层310的离型纸110温度过高,可以在第一烘箱300的后侧增加一冷却装置,接收第一烘箱300送过来带有皮层310的离型纸110并对其进行冷却。冷却装置为一冷却箱,采用内循环冷风进行冷却,长度为4m。如果第一烘箱300出来的带有皮层310的离型纸110温度合适,则没有必要增加冷却装置。
基材释放叠加装置400位于第一烘箱300的后侧,接收第一烘箱300送过来的带有皮层310的离型纸110同时释放基材410并将所释放的基材410叠加在皮层310上。基材释放叠加装置400包括基材释放机构430和一对滚的压合辊420,该对滚的压合辊420将基材410叠加压合在皮层310上。该对滚的压合辊420中的上压合辊421为加热辊,采用导热油进行加热并可以随意调控温度。
牵引机构500位于基材释放叠加装置400后侧,牵引机构500为一四辊牵引机构,当然也不局限于四辊牵引机构,可以为三辊牵引机构或更多辊的牵引机构。如果需要可以将牵引机构500中的一个或更多的牵引辊设计成冷却辊,通入冷却水对叠加有基材410、皮层310的离型纸110进行冷却。
干燥固化烘箱600位于牵引机构500的后侧,接收牵引机构500送过来的叠加有基材410和皮层310的离型纸110进行干燥固化在离型纸310上形成皮革坯料610。
收卷装置700位于干燥固化烘箱600的后侧,接收干燥固化烘箱600送过来的带有皮革坯料610的离型纸310并对其收卷。
由于干燥固化烘箱600出来的离型纸110上的皮革坯料610已经具有一定的强度,因此可以在收卷装置700后面增加一离型纸分离装置800,将皮革坯料610与离型纸110分离。
另外可以在离型纸分离装置800后面增加一后熟化烘箱900,接收离型纸分离装置700送过来的皮革坯料610并对所接收的皮革坯料610进行后熟化得到成品的无溶剂双组份聚氨酯合成革910。
实施例2
参见图2,图中给出的实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备包括离型纸放卷装置100、第一浇注机200、第一烘箱300、第二浇注机1000、第二烘箱1100、基材释放叠加装置400、牵引机构500、干燥固化烘箱600、收卷装置700、离型纸分离装置800、后熟化烘箱900以及收卷装置900。
离型纸放卷装置100、第一浇注机200、第一烘箱300、基材释放叠加装置400、牵引机构500、干燥固化烘箱600、离型纸分离装置700、后熟化烘箱800以及收卷装置900呈流水线方式前后布置。
离型纸放卷装置100放出离型纸110,第一浇注机200位于离型纸放卷装置100的后侧,接收离型纸防卷装置100送过来的离型纸110并通过其浇注头210在离型纸110上涂布第一混合料220;在离型纸110上可以设计出各种花纹。
第一混合料220通过设置在浇注头210后的一对对滚的涂布辊筒230、240控制其厚度。第一浇注机200具有两个A1料罐和两个B1料罐(图中未示出),这样可以做到连续生产,不至于在补充料时停产。当然在第一浇注机200中还可以另外配备3个颜料缸,可以通过流量的调节来调配出各种不同颜色花纹的组合。第一浇注机200中计量泵为耐高温的低速计量泵(耐温450℃,耐压10MPa)。第一浇注机200中的物料加热采用导热油循环加热,以保证加热恒温。在第一浇注机200中还配备了流量计,流量计附有加热功能,更能精确地得出浇注机吐出来的原料的质量。第一浇注机200中的一对对滚的涂布辊筒230、240转速较低,精度比较高,具体误差为3.5-5‰。
第一浇注机200中的一对对滚的涂布辊筒230、240中与第一混合料220接触的涂布辊筒230为定时自清洁式辊筒,使得其能够在一定时间内自动清洗,不用担心由于长时间的工作导致第一混合料220的凝结。结合参见图3,涂布辊筒230包括涂布辊231、一对换向导辊232、233、环绕在涂布辊231和一对换向导辊232、233上的涂布带234、清洗液喷头235、清洗毛刷236以及抽气装置237,清洗液喷头235、清洗毛刷236和抽气装置237设置在一对换向导辊232、233之间的涂布带234的上方,清洗毛刷236与一对换向导辊232、233之间的涂布带234接触,清洗液喷头235喷出的清洗剂为乙酸乙酯。
第一烘箱300位于第一浇注机200的后侧,接收第一浇注机200送过来的涂布有第一混合料的离型纸并对离型纸110上的第一混合料220进行烘干在离型纸110上形成皮层310。第一烘箱300为节能式烘箱,采用内循环方式鼓风,该烘箱体积小,更加能降低能量的损耗,第一烘箱300的长度为20m。
如果第一烘箱300出来的带有皮层310的离型纸110温度过高,可以在第一烘箱300的后侧增加一冷却装置,接收第一烘箱300送过来带有皮层310的离型纸110并对其进行冷却。冷却装置为一冷却箱,采用内循环冷风进行冷却,长度为4m。如果第一烘箱300出来的带有皮层310的离型纸110温度合适,则没有必要增加冷却装置。
第二浇注机1000位于第一烘箱300的后侧,接收第一烘箱300送过来带有皮层310的离型纸110并通过其浇注头1010在皮层310上涂布第二混合料1020。
第二混合料1020通过设置在浇注头1010后的一对对滚的涂布辊筒1030、1040控制其厚度。第二浇注机1000具有两个A2料罐和两个B2料罐(图中未示出),这样可以做到连续生产,不至于在补充料时停产。第二浇注机1000中计量泵为耐高温的低速计量泵(耐温450℃,耐压10MPa)。第二浇注机1000中的物料加热采用导热油循环加热,以保证加热恒温。在第二浇注机1000中还配备了流量计,流量计附有加热功能,更能精确地得出浇注机吐出来的原料的质量。第二浇注机1000中的一对对滚的涂布辊筒1030、1040转速较低,精度比较高,具体误差为3.5-5‰。
第二浇注机1000中的一对对滚的涂布辊筒1030、1040中与第二混合料1020接触的涂布辊筒1030为定时自清洁式辊筒,使得其能够在一定时间内自动清洗,不用担心由于长时间的工作导致第二混合料1020的凝结。结合参见图3,涂布辊筒1030包括涂布辊1031、一对换向导辊1032、1033、环绕在涂布辊1031和一对换向导辊1032、1033上的涂布带1034、清洗液喷头1035、清洗毛刷1036以及抽气装置1037,清洗液喷头1035、清洗毛刷1036和抽气装置1037设置在一对换向导辊1032、1033之间的涂布带1034的上方,清洗毛刷1036与一对换向导辊1032、1033之间的涂布带1034接触,清洗液喷头1035喷出的清洗剂为乙酸乙酯。
在第二浇注机1000的浇注头1010上开设有一加气孔,以根据需要,进行充气利用打蛋糕的原理进行物理发泡。
第二烘箱1100位于第二浇注机1000的后侧,接收第二浇注机1000送过来的涂布有第二混合料1020的带有皮层310的离型纸110并对第二混合料1020进行烘干形成一粘合剂层1110。第二烘箱1100为节能式烘箱,采用内循环方式鼓风,该烘箱体积小,更加能降低能量的损耗,第二烘箱1100的长度为15m。
基材释放叠加装置400位于第一烘箱300的后侧,接收第一烘箱300送过来的带有皮层310的离型纸110同时释放基材410并将所释放的基材410叠加在皮层310上。基材释放叠加装置400包括基材释放机构430和一对滚的压合辊420,该对滚的压合辊420将基材410叠加压合在皮层310上。该对滚的压合辊420中的上压合辊421为加热辊,采用导热油进行加热并可以随意调控温度。
牵引机构500位于基材释放叠加装置400后侧,牵引机构500为一四辊牵引机构,当然也不局限于四辊牵引机构,可以为三辊牵引机构或更多辊的牵引机构。如果需要可以将牵引机构500中的一个或更多的牵引辊设计成冷却辊,通入冷却水对叠加有基材410、皮层310的离型纸110进行冷却。
干燥固化烘箱600位于牵引机构500的后侧,接收基材释放叠加装置400送过来的叠加有基材410、粘合剂层1110和皮层310的离型纸110进行干燥固化在离型纸310上形成皮革坯料620。
收卷装置700位于干燥固化烘箱600的后侧,接收干燥固化烘箱600送过来的带有皮革坯料620的离型纸310并对其收卷。
由于干燥固化烘箱600出来的离型纸110上的皮革坯料620已经具有一定的强度,因此可以在收卷装置700后面增加一离型纸分离装置800,将皮革坯料620与离型纸310分离。
另外可以在离型纸分离装置800后面增加一后熟化烘箱900,接收离型纸分离装置700送过来的皮革坯料620并对所接收的皮革坯料610进行后熟化得到成品的无溶剂双组份聚氨酯合成革920。
实施例1和2的实现无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法的设备的线速度为5-25m/min。
接下来,以实施例1和2的设备为例来详细说明本发明制备方法的实施例。
实施例3:
该实施例的无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法采用的设备为实施例1所公示的设备。
1)首先以质量分数计,将100份的聚酯二醇(分子量2000),8份的1,4丁二醇,4份的三羟甲基丙烷,0.2份的有机铋促进剂,0.4份的有机锌促进剂,2份的紫外线吸收剂,2份的消光剂,0.5份的流平剂,0.5份的表面活性剂,20份的着色剂充分搅拌均匀后得到A1料,倒入第一浇注机200的两个A1料缸并在40℃下保温;将准备好的预聚体作为B1料倒入第一浇注机200的两个B1料缸并在40℃下保温,预聚体为聚酯二醇与MDI和改性MDI以及MDI-50合成的NCO值在15%的预聚物。
2)按照质量比100:79,第一浇注机200中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第一混合料220,将第一混合料220利用第一浇注机200中的浇注头210均匀的涂布在已准备好的离型纸110上,所选用的离型纸110带有一定的纹路,也将为皮革的纹路,以下选用的离型纸均为此类离型纸,根据皮革应用的不同选用的离型纸也不同。整个设备的线速度调节为25m/min。第一混合料220的涂布厚度为0.05mm。
3)经过第一烘箱300对第一混合料220进行烘干得到皮层310,第一烘箱300的温度80℃,第一烘箱300的长度为20m。
4)经过第一烘箱300初步干燥后,进入基材释放叠加装置400直接在皮层310上叠加基材410,经过一对对滚的压合辊420压合后,送入牵引机构500进行拉直,拉直后送入干燥固化烘箱600进行干燥固化得到皮革坯料610,干燥固化烘箱600的温度为80℃。
5)干燥固化烘箱600送出的带有皮革坯料610的离型纸110被收卷装置700收卷。
6)被收卷装置700收卷的带有皮革坯料610的离型纸110可以通过一离型纸分离装置800将皮革坯料610与离型纸110分离,分离后的皮革坯料610送入一后熟化烘箱900内进行后熟化处理得到无溶剂双组份聚氨酯合成革910。后熟化温度为80℃,时间为24小时。
该实施例的加工方法为直接上基材型,此方法制得的皮革可以应用在皮包、衣服、家具等领域。
实施例4:
该实施例的无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法采用的设备为实施例2所公示的设备。
1)首先以质量分数计,将60份的聚四亚甲基二醇(PTMG,分子量2000),40份的聚氧化丙烯二醇(PPG,分子量1000),10份的1,4丁二醇,5份乙二醇,0.6份锡类促进剂(T-12,10%稀释),0.3份的有机锌促进剂,2份的紫外线吸收剂,1份的消光剂,0.5份的流平剂,0.5份的表面活性剂,1份的偶联剂,20份的着色剂充分搅拌均匀后得到A1料,倒入第一浇注机200的两个A1料缸中并保持温度为40℃;将准备好的预聚体作为B1料倒入第一浇注机200的两个B1料缸中并保持温度为40℃,预聚体为聚四亚甲基二醇与MDI和改性MDI合成的NCO值在20%左右的预聚物。
2)同样以质量分数计,将100份聚酯二醇(分子量2000),5份乙二醇,5份的发泡剂(此发泡剂选用F141b),0.5份锡类促进剂(T-9,此促进剂为用聚酯10%稀释),0.2份的胺类促进剂(A33),0.5份的均泡剂充分搅拌后作为A2料倒入第二浇注机1000的两个A2料缸中并保持温度为30℃,若室温>30℃,则保持室温;将准备好的粗MDI作为B2料倒入第二浇注机1000的两个B2料缸中并保持室温。
3)按照质量比A1料︰B1料=100:83,第一浇注机200中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第一混合料220,将第一混合料220利用第一浇注机200中的浇注头210均匀的涂布在已准备好的离型纸110上,整个设备的线速度调节为15m/min。第一混合料220的涂布厚度为0.04mm。
4)经过第一烘箱300对第一混合料220进行烘干得到皮层310,第一烘箱300的温度80℃,第一烘箱300的长度为20m。
5)按照质量比A2料︰B2料=100:36,第二浇注机1000中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第二混合料1020,将第二混合料1020利用第二浇注机1000中的浇注头1010均匀的涂布在皮层310。第二混合料1020的涂布厚度为0.04mm。
6)经过第二烘箱1100对第二混合料1020进行烘干形成一粘合剂层1110,第二烘箱1100的温度120℃,第二烘箱1100的长度为15m。
7)经过第二烘箱1100烘干后,进入基材释放叠加装置400直接在皮层310上叠加基材410,经过一对对滚的压合辊420压合后,送入牵引机构500进行拉直,拉直后送入干燥固化烘箱600进行干燥固化得到皮革坯料610,干燥固化烘箱600的温度为80℃。
8)干燥固化烘箱600送出的带有皮革坯料620的离型纸110被收卷装置700收卷。
9)被收卷装置700收卷的带有皮革坯料620的离型纸110可以通过一离型纸分离装置800将皮革坯料620与离型纸110分离,分离后的皮革坯料620送入一后熟化烘箱900内进行后熟化处理得到无溶剂双组份聚氨酯合成革920。后熟化温度为80℃,时间为24小时。
该实施例的加工方法为涂布胶粘剂型,且其第二混合料1020为物理发泡型的胶粘剂,此方法制得的皮革可以应用在皮包、沙发、汽车内饰等领域。
实施例5:
该实施例的无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法采用的设备为实施例2所公示的设备。
1)首先以质量分数计,将100份的聚乙二醇(分子量2000),5份的新戊二醇,10份的乙二醇,0.4份的有机铋促进剂,0.4份的有机锌促进剂,2份的紫外线吸收剂,2分的消光剂,0.5份的流平剂,0.5份的表面活性剂,25份的着色剂充分搅拌均匀后得到A1料,倒入第一浇注机200的两个A1料缸并在50℃下保温;将准备好的预聚体作为B1料倒入第一浇注机200的两个B1料缸并在50℃下保温,预聚体为聚乙二醇与MDI和MDI-50合成的NCO值在18%的预聚物。
2)同样以质量分数计,将100份的聚酯二醇(分子量3000),2份的1,4丁二醇,1份的蒸馏水(水做发泡剂),0.3份的锡类促进剂(T-9,10%稀释),0.1份的胺类促进剂(A33),0.2份的有机锌促进剂,0.5份的均泡剂充分搅拌后作为A2料倒入第二浇注机1000的两个A2料缸中并保持温度为40℃;将准备好的预聚体作为B2料倒入第二浇注机1000的两个B2料缸中并保持温度为40℃,预聚体为聚酯二醇与MDI和MDI-50合成的NCO值在18%的预聚物。
3)按照质量比A1料︰B1料=100:87,第一浇注机200中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第一混合料220,将第一混合料220利用第一浇注机200中的浇注头210均匀的涂布在已准备好的离型纸110上,整个设备的线速度调节为12m/min。第一混合料220的涂布厚度为0.04mm。
4)经过第一烘箱300对第一混合料220进行烘干得到皮层310,第一烘箱300的温度120℃,第一烘箱300的长度为20m。
5)按照质量比A2料︰B2料=100:52,第二浇注机1000中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第二混合料1020,将第二混合料1020利用第二浇注机1000中的浇注头1010均匀的涂布在皮层310。第二混合料1020的涂布厚度为0.04mm。
6)经过第二烘箱1100对第二混合料1020进行烘干形成一粘合剂层1110,第二烘箱1100的温度110℃,第二烘箱1100的长度为15m。
7)经过第二烘箱1100烘干后,进入基材释放叠加装置400直接在皮层310上叠加基材410,经过一对对滚的压合辊420压合后,送入牵引机构500进行拉直,拉直后送入干燥固化烘箱600进行干燥固化得到皮革坯料610,干燥固化烘箱600的温度为80℃。
8)干燥固化烘箱600送出的带有皮革坯料620的离型纸110被收卷装置700收卷。
9)被收卷装置700收卷的带有皮革坯料620的离型纸110可以通过一离型纸分离装置800将皮革坯料620与离型纸110分离,分离后的皮革坯料620送入一后熟化烘箱900内进行后熟化处理得到无溶剂双组份聚氨酯合成革920。后熟化温度为80℃,时间为24小时。
该实施例的加工方法为两步法,且其第二混合料1020为化学发泡型胶粘剂,此方法制得的皮革可以应用在皮包、沙发、鞋子等领域。
实施例6:
该实施例的无溶剂双组份聚氨酯合成革的滚涂式制备方法采用的设备为实施例2所公示的设备。
1)首先,以质量分数计,将50份的聚碳酸酯二元醇(分子量2000),50份的聚酯二醇(分子量2000),10份的1,4丁二醇,0.3份的有机铋促进剂,0.3份的有机锌促进剂,2份的紫外线吸收剂,1份的消光剂,0.5份的流平剂,0.5份的表面活性剂充分搅拌均匀后作为A1料倒入第一浇注机200的A1料缸中;将准备好的预聚体作为A2料倒入第一浇注机200的B1料缸中,预聚体为聚碳酸酯二元醇和聚酯二元醇与MDI和改性MDI合成的NCO值在20的预聚物;将三种着色剂分别倒入第一浇注机200的三个颜料缸中。
2)同样以质量分数计,将50份聚酯二醇(分子量2000),50份聚碳酸酯二醇(分子量2000),5份的1,4丁二醇,0.5份锡类促进剂(T-9,10%稀释),0.1份的胺类促进剂(A33),0.5份的均泡剂充分搅拌后作为A2料倒入第二浇注机1000的A2料缸中;将准备好的预聚体作为B2料倒入第二浇注机1000的B2料缸中,预聚体为聚碳酸酯二元醇和聚酯二元醇与MDI和改性MDI合成的NCO值在20%的预聚物;在第二浇注机1000的浇注头1010上的加气孔连上空压机,用于打气。
3)按照质量比A1料︰B1料=100:64,第一浇注机200中搅拌混料***按比例将A1料和B1料以及三种着色剂搅拌混合均匀后得到第一混合料220,将第一混合料220利用第一浇注机200中的浇注头210均匀的涂布在已准备好的离型纸110上,整个设备的线速度调节为10m/min。第一混合料220的涂布厚度为0.04mm。
4)经过第一烘箱300对第一混合料220进行烘干得到皮层310,第一烘箱300的温度120℃,第一烘箱300的长度为20m。
5)按照质量比A2料︰B2料=100:44,第二浇注机1000中搅拌混料***按比例将A1料和B1料搅拌混合均匀后得到第二混合料1020,开启空压机将第二混合料1020利用第二浇注机1000中的浇注头1010均匀的涂布在皮层310。浇注头1010的压力0.02MPa,第二混合料1020的涂布厚度为0.04mm。
6)经过第二烘箱1100对第二混合料1020进行烘干形成一粘合剂层1110,第二烘箱1100的温度120℃,第二烘箱1100的长度为15m。
7)经过第二烘箱1100烘干后,进入基材释放叠加装置400直接在皮层310上叠加基材410,经过一对对滚的压合辊420压合后,送入牵引机构500进行拉直,拉直后送入干燥固化烘箱600进行干燥固化得到皮革坯料610,干燥固化烘箱600的温度为80℃。
8)干燥固化烘箱600送出的带有皮革坯料620的离型纸110被收卷装置700收卷。
9)被收卷装置700收卷的带有皮革坯料620的离型纸110可以通过一离型纸分离装置800将皮革坯料620与离型纸110分离,分离后的皮革坯料620送入一后熟化烘箱900内进行后熟化处理得到无溶剂双组份聚氨酯合成革920。后熟化温度为80℃,时间为24小时。
该实施例的加工方法为两步法。且其第二混合料1020为物理发泡型的胶粘剂,此胶粘剂利用打蛋糕原理,进行充气发泡。另外三个着色剂直接接入第一浇注机200的混合头,通过对流量和浇注时间的控制,调配出不同颜色、不同花纹形状,迎合各种不同的需要。此方法制得的皮革可以应用在沙发、皮包、家具等领域。
本发明的聚酯合成实例
1)己二酸与乙二醇合成分子量为1950-2050的聚酯。
2)己二酸与1,4丁二醇、乙二醇、二乙二醇合成分子量为3450-3550的聚酯。
3)间苯二甲酸、邻苯二甲酸、壬二酸与乙二醇、新戊二醇合成分子量为1950-2050的聚酯。
4)己二酸、间苯二甲酸与乙二醇、新戊二醇合成分子量为3900-4100的聚酯。
5)己二酸、间苯二甲酸与乙二醇、新戊二醇合成分子量为1950-2050的聚酯。
6)己二酸与乙二醇、1,4丁二醇、新戊二醇合成分子量为950-1050的聚酯。
7)己二酸与乙二醇、1,4丁二醇、新戊二醇合成分子量为1950-2050的聚酯。
8)选择不同的醇和酸,不同的用量,做出不同分子量的聚酯,用其制作皮革,应用在不同的领域。