CN104151485A - 一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法。本发明的丙烯酸酯乳液由丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、长链不饱和脂肪酸、引发剂、乳化剂、碳酸氢钠、水等原料进行乳液聚合制备得到。本发明制备的乳液以长链不饱和脂肪酸作为功能性单体，将其引入丙烯酸酯乳液体系中，其用量占单体总量的0.5％-5％，利用其所具有的不饱和双键在膜干燥过程中进一步地发生自交联反应来提高膜性能，以解决丙烯酸酯乳液涂膜现存在的耐水性不佳、硬度较低等问题，还可避免使用价格相对较高、造成环境污染的人工合成改性剂。长链不饱和脂肪酸的引入不仅可有效改善膜性能，还使丙烯酸酯乳液朝绿色化方向发展，更符合环境保护的要求。

Description

一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种丙烯酸酯乳液及其制备方法特别涉及一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法。

背景技术

丙烯酸酯乳液因其综合性能较为优异，价格也占有一定的优势而广泛应用于涂料、胶黏剂等领域，但自身也具有一定的局限性，如耐水性不佳、硬度较低等。以往的研究者针对这些不足对丙烯酸酯乳液的合成方法、工艺参数、性能改善及应用进行研究，且目前主要采用改性的方法来提高其性能，包括有机硅改性、纳米粒子改性、交联改性、聚氨酯改性等等，且都已取得了一定的成果。公开号CN 102649835 A公开了一种有机无机杂化高硅含量丙烯酸酯乳液及其制备方法。该方法将经硅烷偶联剂改性的碱性硅溶胶与含羟基的亲水性单体进行偶联，再以反应性乳化剂、阴离子型乳化剂、非离子型乳化剂相结合作为乳化体系，与丙烯酸酯单体进行原位聚合，制得乳液外观良好、储存稳定性高、表面能低、吸水率低的胶黏剂。但其制备工艺相对较为复杂，硅烷偶联剂成本相对较高，而且，经其它改性剂改性的丙烯酸酯乳液还存在稳定性、相容性不佳等问题，所以寻找相对廉价的、性能优异的改性剂是研究的重点和难点。

由于环境问题日益突出，很多学者在社会发展与环境保护二者之间寻找平衡点，在不断改善聚合物的各种性能的同时，研究与发展具可再生性、降解性能、更环保的聚合物，提高生物资源的利用率。天然的植物油作为一种来源广泛的可再生资源，是一种用于改善聚合物性能的理想材料，已有相关专利公开了不同种类的植物油应用于醇酸树脂、聚氨酯树脂等的制备当中。如公开号CN 102796228 A公开了一种丙烯酸改性水性妥尔油醇酸树脂乳液的制备方法。其主要过程包括聚氨酯中间体的制备，后将其与植物油脂肪酸、多元醇、多元酸反应，加入一定量的去离子水制备得到醇酸树脂水分散体；最后将其与丙烯酸酯类单体反应，制得丙烯酸酯改性的水性醇酸树脂。产物不含乳化剂、粘度低、储存稳定性好，其涂膜干燥快、硬度高，具有优良的机械性能和防腐蚀性能。又如公开号CN 102234371 A公开了基于天然植物油的聚合物体系、乳液及其合成方法和应用，该发明采用活性单体或活性单体的低聚物对聚天然植物油进行改性制得聚合物体系，其中活性单体为丙烯酸酯类单体、有机硅类单体、氟碳类单体及可自乳化性单体的一种或多种，活性单体的低聚物为聚氨酯类低聚物，接着以该聚合物体系为主要原料合成乳液，并涉及其合成方法和应用。该发明对寻找石油替代品、减少对石油资源的依赖以及环保具有重要的意义。还有专利利用植物油来改性丙烯酸酯乳液，公开号CN 102010477 A公开了一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法，该方法采用不饱和长链脂肪酸醇酯和(甲基)丙烯酸酯反应合成具有低吸水率的丙烯酸酯乳液，不饱和长链脂肪酸醇酯的使用量为9％-60％。此合成方法不使用价格相对较高的含氟烷酯和有机硅，也不使用固体微粒子，可以减少能耗和对环境的污染，但不饱和长链脂肪酸醇酯的使用量较多，影响产物的稳定性。

发明内容

本发明的目的是：针对现有丙烯酸酯乳液存在的耐水性、硬度、附着力不佳的缺陷，提出一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，具有如下组分，各组分质量份数配比如下：

丙烯酸酯类软单体：38-65；优选38、40、44、55、60

丙烯酸酯类硬单体：15-42；优选20、25、36、40、42

长链不饱和脂肪酸：0.4-4.8；优选0.8、1.2、1.6

引发剂：0.16-0.48；优选0.24、0.4

乳化剂：0.8-4；优选2.4

碳酸氢钠：0.16-0.48；优选0.4

水：115-125。优选120

上述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，优选各组分质量份数配比如下：

丙烯酸酯类软单体：40；

丙烯酸酯类硬单体：40；

长链不饱和脂肪酸：0.8；

引发剂：0.4；

乳化剂：2.4；

碳酸氢钠：0.4；

水：120。

此配方情况下，反应转化率最高、丙烯酸酯乳液涂膜的吸水率最小，硬度和附着力最优异。

本发明配方所使用的长链不饱和脂肪酸的使用量少，是由于长链不饱和脂肪酸的加入会使得乳液粘度增大，单体与自由基的扩散受阻，使得乳液转化率下降，最终影响乳液及其涂膜性能，实际制备中长链不饱和脂肪酸的使用量不能过大。

上述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，所述的丙烯酸酯类软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的至少一种；所述的丙烯酸酯类硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。

上述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，所述的长链不饱和脂肪酸为桐油酸、蓖麻油酸、亚麻油、大豆油、玉米油中的至少一种。

上述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，所述的乳化剂为阴离子型与非离子型的复配型乳化剂，其中阴离子型乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钠中的至少一种，非离子型乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、油酸中的至少一种。

上述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。

上述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备方法，包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸酯类软单体和丙烯酸酯类硬单体、投料量二分之一的水、投料量三分之一的引发剂和乳化剂、全部的碳酸氢钠，将上述混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上述预乳化液于78-85℃条件下搅拌0.5-1.0h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸酯类软单体和丙烯酸酯类硬单体、剩余二分之一的水、剩余三分之二的引发剂和乳化剂、全部的长链不饱和脂肪酸，将上述混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2-3h；

e滴加完毕后继续恒温反应，反应完成后升温3-5℃保温，然后降温，出料、调节pH得最终产物。

其中，e步骤具体为滴加完毕后继续恒温反应2h，反应完成后升温3-5℃保温1h，采取降温措施，待温度降至45℃左右后，出料，加入氨水调pH，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

本方法分步投料并制得a、c两个预乳化液，采用这种方法可以使得乳液稳定性更好、粒径分布窄、反应易于控制。

本发明具有积极的效果：

1.本发明以长链不饱和脂肪酸作为功能性单体，将其引入丙烯酸酯乳液体系中，其用量占单体总量的0.5％-5％，利用其所具有的不饱和双键在膜干燥过程中进一步地发生自交联反应来提高膜性能，以解决丙烯酸酯乳液涂膜现存在的耐水性不佳、硬度较低等问题，还可避免使用价格相对较高、造成环境污染的人工合成改性剂。长链不饱和脂肪酸的引入不仅可有效改善膜性能，还使丙烯酸酯乳液朝绿色化方向发展，更符合环境保护的要求。本发明合成的丙烯酸酯乳液稳定性较佳，膜的硬度、附着力较优异，吸水率较小，接触角较大，且长链不饱和脂肪酸用量较少便可有效改善乳液和膜的综合性能，应用前景较为广阔。

2.与利用有机硅等改性剂来改善乳液及涂膜的性能相比，本发明采用长链不饱和脂肪酸对丙烯酸酯乳液进行改性，乳液稳定性较好、凝胶量极少，涂膜耐水性、附着力、硬度较佳，且对环境的影响有所减少。

3.与利用大量植物油或长链不饱和脂肪酸醇酯来改性丙烯酸酯乳液相比，本发明所采用的长链不饱和脂肪酸的使用量较少，且产物性能较佳。

4.本发明制备方法选用的乳液聚合工艺过程控制较为简单，且采用分步投料及制备预乳化液使得乳液稳定性更好、粒径分布窄、反应易于控制。

具体实施方式

(实施例1)

本实施例的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯40；甲基丙烯酸甲酯40；桐油酸0.8；过硫酸钾0.4；十二烷基硫酸钠0.6；壬基酚聚氧乙烯醚1.8；碳酸氢钠0.4；水120。

制备方法如下：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于83℃条件下搅拌0.5h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的桐油酸，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加3h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例2)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯40；甲基丙烯酸甲酯40；桐油酸1.2；过硫酸钾0.4；十二烷基硫酸钠0.6；壬基酚聚氧乙烯醚1.8；碳酸氢钠0.4；水116。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于85℃条件下搅拌0.6h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的桐油酸，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例3)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯38；甲基丙烯酸乙酯42；大豆油0.8；过硫酸钾0.4；十二烷基苯磺酸钠0.4；壬基酚聚氧乙烯醚1.2；碳酸氢钠0.4；水120。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸钾、十二烷基苯磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于83℃条件下搅拌1.0h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸钾、十二烷基苯磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的大豆油，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2.5h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例4)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸乙酯60；甲基丙烯酸甲酯20；桐油酸1.8；过硫酸钾0.48；十二烷基硫酸钠0.6；辛基酚聚氧乙烯醚1.8；碳酸氢钠0.4；水120。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于80℃条件下搅拌0.9h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚，全部的桐油酸，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2.8h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例5)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸乙酯55；甲基丙烯酸乙酯25；玉米油0.4；过硫酸铵0.24；十二烷基苯磺酸钠0.6；油酸1.8；碳酸氢钠0.4；水120。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠和油酸、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于85℃条件下搅拌1.0h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠和油酸，全部的玉米油，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加3h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温4℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例6)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯44；甲基丙烯酸甲酯36；蓖麻油酸0.8；过硫酸钾0.20；十二烷基硫酸钠0.6；壬基酚聚氧乙烯醚1.8；碳酸氢钠0.4；水120。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于81℃条件下搅拌0.5h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸钾、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的蓖麻油酸，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温4℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例7)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯39；甲基丙烯酸甲酯40；亚麻油0.8；过硫酸钾0.4；油酸钠0.4；壬基酚聚氧乙烯醚2.2；碳酸氢钠0.32；水122。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸钾、油酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于80℃条件下搅拌0.5h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸钾、油酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的亚麻油，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例8)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯44；甲基丙烯酸甲酯36；亚麻油1.6；过硫酸铵0.4；十二烷基硫酸钠2.6；壬基酚聚氧乙烯醚1.4；碳酸氢钠0.16；水120。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸铵、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于83℃条件下搅拌0.8h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸铵、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的亚麻油，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2.5h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

(实施例9)

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的质量份数配比如下：

丙烯酸丁酯60；甲基丙烯酸甲酯40；亚麻油3.6；过硫酸铵0.4；十二烷基硫酸钠2.4；壬基酚聚氧乙烯醚1.6；碳酸氢钠0.16；水125。

本实施例所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备包括如下步骤：

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、投料量二分之一的水、投料量三分之一的过硫酸铵、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚、全部的碳酸氢钠，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

b将上诉预乳化液于83℃条件下搅拌0.8h，得到淡蓝色乳液；

c称取剩余五分之四的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯、剩余二分之一的水、剩余三分之二的过硫酸铵、十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，全部的亚麻油，将上诉混合物料进行乳化制得预乳化液；

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2.5h；

e滴加完毕后继续恒温反应2h；

f反应完成后升温3℃保温1h；

g采取降温措施，待温度降至45℃左右，加入氨水搅拌均匀后出料，即得长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液。

实施例乳液性能

实施例乳液涂膜性能

以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，其特征在于：具有如下组分，各组分质量份数配比如下： 

丙烯酸酯类软单体：38-65； 

丙烯酸酯类硬单体：15-42； 

长链不饱和脂肪酸：0.4-4.8； 

引发剂：0.16-0.48； 

乳化剂：0.8-4； 

碳酸氢钠：0.16-0.48； 

水：115-125。 

2.根据权利要求1所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，其特征在于：各组分质量份数配比如下： 

丙烯酸酯类软单体：40； 

丙烯酸酯类硬单体：40； 

长链不饱和脂肪酸：0.8； 

引发剂：0.4； 

乳化剂：2.4； 

碳酸氢钠：0.4； 

水：120。 

3.根据权利要求1或2所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述的丙烯酸酯类软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的至少一种；所述的丙烯酸酯类硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。 

4.根据权利要求1或2所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述的长链不饱和脂肪酸为桐油酸、蓖麻油酸、亚麻油、大豆油、玉米油中的至少一种。 

5.根据权利要求1或2所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述的乳化剂为阴离子型与非离子型的复配型乳化剂，其中阴离子型乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钠中的至少一种，非离子型乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、油酸中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液，其特征在于：所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。 

7.根据权利要求1～6任一所述的长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 

a按比例称取投料量五分之一的丙烯酸酯类软单体和丙烯酸酯类硬单体、投料量二分之一的水、投料量三分之一的引发剂和乳化剂、全部的碳酸氢钠，将上述混合物料进行乳化制得预乳化液； 

b将上述预乳化液于78-85℃条件下搅拌0.5-1.0h，得到淡蓝色乳液； 

c称取剩余五分之四的丙烯酸酯类软单体和丙烯酸酯类硬单体、剩余二分之一的水、剩余三分之二的引发剂和乳化剂、全部的长链不饱和脂肪酸，将上述混合物料进行乳化制得预乳化液； 

d向淡蓝色乳液中均匀滴加工序c中制得的预乳化液，滴加2-3h； 

e滴加完毕后继续恒温反应，反应完成后升温3-5℃保温，然后降温，出料、调节pH得最终产物。