CN104140520A - 一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法，由下述原料按重量份制备而成：异氰酸酯、多元醇化合物、扩链剂、抗氧剂、反应终止剂甲醇、催化剂，添加量为多元醇化合物质量的0.001-0.05%；所述多元醇化合物的数均分子量为1000-3000；所述多元醇化合物由聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚烯多元醇按质量比为1∶0.8-1.2∶0.1-0.3组成；所述异氰酸酯中异氰酸根与多元醇化合物和扩链剂中的羟基总摩尔比为0.9-1∶1；所述多元醇化合物和扩链剂的摩尔比为1∶1.3-1.7。本发明聚氨酯树脂较大改善和提高了软质树脂不能兼顾高弹性和高剥离强度的问题，产品经久耐用，具有市场竞争力。

Description

一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯树脂，具体涉及一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术
由于真皮资源有限，价格高，无法满足日益增长的市场需求。而聚氨酯合成革产品原料来源广泛，价格便宜，加工性能好，已经达到或超过天然皮革的特性，完全满足人们的生活追求。而聚氨酯合成革产品原料来源广泛，价格便宜，加工性能好，可以满足人们的生活追求。聚氨酯树脂在合成革方面的应用主要体现在服装、箱包、鞋、家具、汽车等多个领域，近年来革用聚氨酯树脂的发展速度越来越快，面对市场需求的逐渐加大，对其也提出更高的要求，
目前，男女皮鞋、运动鞋市场逐步向穿着舒适性的方向发展，质地柔软、弹性好、耐用性能优的产品最受消费者的欢迎。然而，现有聚氨酯树脂很难兼顾模量低、弹性好、强度高这三个特点。
发明内容
本发明旨在提供一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法，提高软质聚氨酯树脂的弹性、强度和耐水解性能。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂，由下述原料按重量份制备而成：
异氰酸酯
多元醇化合物
扩链剂
抗氧剂
反应终止剂甲醇
有机锡类或有机铋类催化剂，添加量为多元醇化合物质量的0.001-0.05%；
所述多元醇化合物的数均分子量为1000-3000；
所述多元醇化合物由聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚烯多元醇按质量比为1:0.8-1.2:0.1-0.3组成；
所述聚酯多元醇的分子量为2000，其是由己二酸4000kg、乙二醇或1,4-丁二醇2500kg，催化剂钛酸异丙酯0.4 kg制备而成；
所述异氰酸酯中异氰酸根与多元醇化合物和扩链剂中的羟基总摩尔比为0.9-1:1；
所述多元醇化合物和扩链剂的摩尔比为1:1.3-1.7。
进一步，所述异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。
所述聚酯多元醇为官能度为2的己二酸系聚酯多元醇；
所述聚醚多元醇为官能度为2的聚四氢呋喃多元醇或聚氧化丙烯多元醇；
所述聚烯多元醇为官能度为2的聚丁二烯多元醇。
所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的一种或两种，其中两种混合使用是按摩尔比为0.1：1~10：1进行混合。
所述抗氧剂为四(β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯（抗氧剂1-1010）、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)（抗氧剂2246）。
本发明的另一个发明目的是提供一种上述的超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂的制备方法，步骤如下：
1）先将占多元醇化合物总质量的60%和抗氧剂加入有机溶剂中，形成固含量为20-30%的溶液；搅拌均匀后加入占异氰酸酯总质量的20%-25%于45-50℃反应1-2小时；然后将余下的多元醇化合物加入继续反应1-2小时后，再加入占异氰酸酯总质量的15%-20%，使多元醇化合物中羟基与二异氰酸酯中异氰酸根的摩尔比1：1.5；最后于55-65℃反应得到固含量为45-55%、粘度为30-80 Pa·s /75℃的预聚物；
2）向预聚物中加入扩链剂、余量异氰酸酯及有机锡类或有机铋类催化剂，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，反应完成后加入反应终止剂甲醇即得聚氨酯树脂。
进一步，所述多元醇化合物、异氰酸酯、扩链剂的含水率均小于500ppm。
所述有机溶剂优选N,N′-二甲基甲酰胺（DMF）。
通过上述配方制得的湿式聚氨酯树脂应用于合成革生产，制成的革制品具有弹性好、剥离强度高、耐水解性能好的特点。
本发明聚氨酯树脂较大改善和提高了软质树脂的弹性、剥离强度和耐水解方面的物性，产品经久耐用，产品档次高，具有市场竞争力。
有益效果：
1、本发明的预聚反应温度低，从而保证了分子链段均一性；
2、本发明的第一步预聚反应中采用分批次将MDI加入，使预聚有较为明显的两段不同性能的结晶。
，量3、本发明中多元醇化合物由聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚烯多元醇按质量比为1:0.8-1.2:0.1-0.3组成；并且聚酯多元醇是由己二酸4000kg、乙二醇或1,4-丁二醇2500kg，催化剂钛酸异丙酯0.4 kg制备而成，使制备的树脂产品在成本、性能等方面综合优势，具有剥离强度高、耐水解性能好，且手感丰满等特点。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
下面实施例中各组份分别如下：
EG为乙二醇；
BG为1,4-丁二醇；
所述多元醇化合物由聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚烯多元醇按质量比为1:0.8-1.2:0.1-0.3组成；其中SP-1为分子量为2000的己二酸系聚酯多元醇；
PPG-1、PPG-2分别为分子量为1000、2000的聚氧化丙烯二元醇；
PTMG-1、PTMG-2分别为分子量为1000、2000的聚四氢呋喃二元醇；
HTPB-1、HTPB-2分别为分子量为1000、2000的聚丁二烯二元醇；
抗氧剂I-1010为市售抗氧剂，全名为四[β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；
MDI为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯；
有机铋为反应催化剂，其中有机铋的环保性优于有机锡为行业内共知；
DMF为溶剂N,N′-二甲基甲酰胺，甲醇为反应终止剂。
实施例1：
原料及配比：
1）先将750kg 的SP-1、370kg 的PTMG-2、50kg 的HTPB-2和3kg抗氧剂I-1010加入有机溶剂DMF中，形成固含量为30%的溶液；搅拌均匀后加入130-140kg异氰酸酯于45-50℃反应1-2小时；然后将余下的400kg 的PTMG-1加入继续反应2小时后，再加入100 -120kg异氰酸酯，使多元醇化合物中羟基与二异氰酸酯中异氰酸根的摩尔比1：1.5；最后于65℃反应得到固含量为55%、粘度为80 Pa·s /75℃的预聚物；
2）向预聚物中加入100 kg扩链剂EG、异氰酸酯360-390 kg及有机铋类催化剂（BiCAT® 8106，美国领先化学品公司生产）0.2kg，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在120Pa·s/25℃，反应完成后加入反应终止剂甲醇2kg即得聚氨酯树脂。
实施例2：
1、原料及配比：
1）先将600kg 的SP-1、400kg 的PPG-2、200 kg 的PPG-1和3kg抗氧剂I-1010加入有机溶剂DMF中，形成固含量为20%的溶液；搅拌均匀后加入130-150kg异氰酸酯于45℃反应1小时；然后将余下的30kg 的HTPB-1加入继续反应1小时后，再加入50-60 kg异氰酸酯，使多元醇化合物中羟基与二异氰酸酯中异氰酸根的摩尔比1：1.5；最后于55℃反应得到固含量为45%、粘度为30Pa·s /75℃的预聚物；
2）向预聚物中加入100 kg扩链剂EG、异氰酸酯360-390 kg及有机铋类催化剂（BiCAT® 8106，美国领先化学品公司生产）0.2kg，搅拌均匀后，于75℃继续反应2h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80Pa·s/25℃，反应完成后加入反应终止剂甲醇0.5kg即得聚氨酯树脂。
对比例1：
将PTMG-2、聚酯二元醇溶于DMF中，然后加入部份MDI，使多元醇化合物中羟基与二异氰酸酯中异氰酸根的摩尔比1：1.5进行预聚反应，得预聚物。然后在预聚物中加入余量的MDI、催化剂、扩链剂EG继续反应，制得聚氨酯树脂。
为了验证本发明所述的超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂的性能，将实施例1-2与对比例1制备的聚氨酯树脂按现有湿法工艺制成合成革，具体制革配方如下：
聚氨酯树脂 300 kg
DMF 100 kg
H2O 2 kg
渗透剂 4 kg
匀泡剂 2 kg
木质粉 15 kg
色浆 适量
然后按照合成革行业常规方法打样，进行剥离强度、耐水解测试，测试方法详见合成革工艺学，曲建波等编著，化学工业出版社（2010.3），P127-158成革加工工艺，P368剥离强度测试方法、P369耐水解检测方法，采用快速耐碱测剥离，手感测试请长期从事湿法生产的工程师判定，结果见下表1。
表1
物理性能 实施例1 实施例2 对比例1
树脂状态 透明液体 透明液体 淡黄色透明液体
剥离强度N/3cm 135 140 100
耐水解性N/3cm 120 120 75
手感 丰满有弹性 丰满有弹性 较丰满弹性差
从表1中可以看出，本发明聚氨酯树脂在剥离强度、耐水解性及手感方面均大大超过了普通树脂。
经检测，用上述实施的配方制成的湿式聚氨酯合成革，具有良好的回弹性、剥离强度高、耐用性能优越。
本说明书及本申请的权利要求书中，所谓体系，是指整个反应体系，就是所有物质的总量。上述实施方案和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其同物界定。

Claims (6)

1.一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂，其特征在于：由下述原料按重量份制备而成：
异氰酸酯
多元醇化合物
扩链剂
抗氧剂
反应终止剂甲醇
有机锡类或有机铋类催化剂，添加量为多元醇化合物质量的0.001-0.05%；
所述多元醇化合物的数均分子量为1000-3000；
所述多元醇化合物由聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚烯多元醇按质量比为1:0.8-1.2:0.1-0.3组成；
所述聚酯多元醇的分子量为2000，其是由己二酸4000kg、乙二醇或1,4-丁二醇2500kg，催化剂钛酸异丙酯0.4 kg制备而成；
所述异氰酸酯中异氰酸根与多元醇化合物和扩链剂中的羟基总摩尔比为0.9-1:1；
所述多元醇化合物和扩链剂的摩尔比为1:1.3-1.7。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚酯多元醇为官能度为2的己二酸系聚酯多元醇；
所述聚醚多元醇为官能度为2的聚四氢呋喃多元醇或聚氧化丙烯多元醇；
所述聚烯多元醇为官能度为2的聚丁二烯多元醇。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的一种或两种，其中两种混合使用是按摩尔比为0.1：1~10：1进行混合。
5.一种如权利要求1所述的超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：步骤如下：
1）先将占多元醇化合物总质量的60%和抗氧剂加入有机溶剂中，形成固含量为20-30%的溶液；搅拌均匀后加入占异氰酸酯总质量的20%-25%于45-50℃反应1-2小时；然后将余下的多元醇化合物加入继续反应1-2小时后，再加入占异氰酸酯总质量的15%-20%，使多元醇化合物中羟基与二异氰酸酯中异氰酸根的摩尔比1：1.5；最后于55-65℃反应得到固含量为45-55%、粘度为30-80 Pa·s /75℃的预聚物；
2）向预聚物中加入扩链剂、余量异氰酸酯及有机锡类或有机铋类催化剂，搅拌均匀后，于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，反应完成后加入反应终止剂甲醇即得聚氨酯树脂。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述多元醇化合物、异氰酸酯、扩链剂的含水率均小于500ppm；所述有机溶剂为N,N′-二甲基甲酰胺。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104448221A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 晋江市闽高纺织科技有限公司 一种聚氨酯高回弹革服装及其制备方法
CN105153399A (zh) * 2015-09-29 2015-12-16 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法
CN105153398A (zh) * 2015-09-21 2015-12-16 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种软质耐水解低结晶度聚醚型沙发革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN105199078A (zh) * 2015-10-08 2015-12-30 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种弹力布用中软质箱包革压花树脂及其制备方法
CN105254834A (zh) * 2015-09-25 2016-01-20 嘉兴禾欣化学工业有限公司 合成革用高回弹聚氨酯树脂的制备方法
CN105385147A (zh) * 2015-11-20 2016-03-09 嘉兴洛克化学工业有限公司 一种高回弹聚氨酯树脂及其制备方法
CN109970942A (zh) * 2019-01-24 2019-07-05 扬州工业职业技术学院 一种耐寒耐水解的聚氨酯湿法贝斯及其制备方法
CN110684173A (zh) * 2019-10-14 2020-01-14 浙江华峰合成树脂有限公司 超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN111087566A (zh) * 2019-09-29 2020-05-01 扬州工业职业技术学院 聚酯改性的生物质耐水解高剥离pu湿法树脂的制备方法
CN111647132A (zh) * 2020-06-09 2020-09-11 上海华峰超纤科技股份有限公司 低弹性聚氨酯树脂的制备方法及应用
CN114316771A (zh) * 2021-12-29 2022-04-12 雅涂科技(张家港)有限公司 一种双组份聚氨酯涂料及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381449A (zh) * 2008-10-14 2009-03-11 太仓市旭川树脂有限公司 一种人造革用聚氨酯树脂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381449A (zh) * 2008-10-14 2009-03-11 太仓市旭川树脂有限公司 一种人造革用聚氨酯树脂

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104448221A (zh) * 2014-11-24 2015-03-25 晋江市闽高纺织科技有限公司 一种聚氨酯高回弹革服装及其制备方法
CN105153398B (zh) * 2015-09-21 2018-02-23 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种软质耐水解低结晶度聚醚型沙发革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN105153398A (zh) * 2015-09-21 2015-12-16 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种软质耐水解低结晶度聚醚型沙发革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN105254834A (zh) * 2015-09-25 2016-01-20 嘉兴禾欣化学工业有限公司 合成革用高回弹聚氨酯树脂的制备方法
CN105153399A (zh) * 2015-09-29 2015-12-16 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法
CN105153399B (zh) * 2015-09-29 2018-04-10 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法
CN105199078A (zh) * 2015-10-08 2015-12-30 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种弹力布用中软质箱包革压花树脂及其制备方法
CN105385147A (zh) * 2015-11-20 2016-03-09 嘉兴洛克化学工业有限公司 一种高回弹聚氨酯树脂及其制备方法
CN109970942A (zh) * 2019-01-24 2019-07-05 扬州工业职业技术学院 一种耐寒耐水解的聚氨酯湿法贝斯及其制备方法
CN111087566A (zh) * 2019-09-29 2020-05-01 扬州工业职业技术学院 聚酯改性的生物质耐水解高剥离pu湿法树脂的制备方法
CN111087566B (zh) * 2019-09-29 2021-10-29 扬州工业职业技术学院 聚酯改性的生物质耐水解高剥离pu湿法树脂的制备方法
CN110684173A (zh) * 2019-10-14 2020-01-14 浙江华峰合成树脂有限公司 超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN111647132A (zh) * 2020-06-09 2020-09-11 上海华峰超纤科技股份有限公司 低弹性聚氨酯树脂的制备方法及应用
CN111647132B (zh) * 2020-06-09 2022-01-07 上海华峰超纤科技股份有限公司 低弹性聚氨酯树脂的制备方法及应用
CN114316771A (zh) * 2021-12-29 2022-04-12 雅涂科技(张家港)有限公司 一种双组份聚氨酯涂料及其制备方法和应用

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