CN104136585A - 作为燃料和可燃物的添加剂的咪唑鎓盐 - Google Patents
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Abstract
咪唑鎓盐(I)作为添加剂用于燃料和可燃物的用途
Description
本发明涉及咪唑鎓盐用作燃料添加剂的用途,特别是作为柴油燃料去污剂添加剂的用途,特别是用于在直喷式柴油发动机中燃烧的那些柴油燃料,特别是在共轨(common rail)喷射***中。本发明还涉及含有该咪唑鎓盐的添加剂浓缩物和燃料组合物。本发明还涉及新的咪唑鎓盐并且涉及其在工业流体中的用途。
在直喷式柴油发动机中,燃料通过直接到达发动机的燃烧室的多孔喷射喷嘴而喷射并且超细分布(雾化),而不是像在常规(腔室)柴油机的情况下被引入至预燃室和涡流室。直喷式柴油发动机的优点在于柴油发动机的性能高且燃料消耗低。此外,这些发动机即使在低速下也达到非常高的扭矩。
目前,用于将燃料直接喷射至柴油发动机的燃烧室中主要有三种方法:常规分配式喷射泵、泵-喷嘴***(单位喷射器***或单位泵***),和共轨***。
在共轨***中,柴油燃料通过压力最高达2000巴的泵传递至高压线——共轨。由共轨开始,支线进入将燃料直接喷射至燃烧室的不同的喷射器。一直对共轨施加全压,这能够进行多重喷射或特定的喷射形式。相比而言,在其他喷射***中,喷射仅可能有较小的变化。共轨中喷射主要分为三类:(1.)预喷射,通过预喷射主要实现温和燃烧,使得刺耳的燃烧声音(―敲钉声‖)降低并且发动机看似安静运行;(2.)主喷射,其尤其用于实现良好的扭矩特性;和(3.)后注射,其尤其确保低的NOx值。在该后喷射中,燃料通常不燃烧,而是通过气缸中残留热汽化。所形成的废气/燃料混合物转移至废气***,在合适的催化剂的存在下,燃料作为氮氧化物NOx的还原剂。
共轨喷射***中可变的单气缸喷射可以积极地影响发动机的污染物排放,例如氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)并且特别是颗粒物(烟粒)的排放。这可使例如装配有共轨喷射***的发动机即使在没有额外的颗粒过滤器的情况下也在理论上满足欧4标准。
在现代共轨柴油机发动机中,在特定的条件下,例如当使用含生物柴油的燃料或具有金属杂质如锌化合物、铜化合物、铅化合物和其他金属化合物的燃料时,会在喷射器孔口形成沉淀物,其对燃料的喷射性能产生不利的影响并且因此损害发动机的性能,即特别是降低功率,而且在某些情况下还使燃烧恶化。沉淀物的形成还通过喷射器结构的进一步开发而提高,特别是通过改变喷嘴的几何结构(具有圆形出口的更窄的、圆锥形的孔口)。为维持发动机和喷射器的最佳功能,必须通过合适的燃料添加剂防止或降低喷嘴管口的沉淀物。
国际申请WO 2012/004300(1)记载了不含酸的季铵化氮化合物作为燃料添加剂,其可通过如下方法获得:使含有至少一种对酸酐呈反应性的含氧或含氮基团和另外地至少一种可季铵化的氨基的化合物与多羧酸酐化合物加成,随后在不存在游离酸的情况下用环氧化物季铵化。具有对酸酐呈反应性的含氧或含氮基团和另外地可季铵化的氨基的合适的化合物特别是具有至少一个伯氨基或仲氨基和至少一个叔氨基的多胺。有用的多羧酸酐特别包括二羧酸例如具有相对长链烃取代基的琥珀酸。该季铵化氮化合物为例如在40℃下获得的聚异丁烯琥珀酸酐与3-(二甲基氨基)丙胺的反应产物,其为聚异丁烯琥珀酸单酰胺并且随后在不存在游离酸的情况下下在70℃下用氧化苯乙烯季铵化。该不含酸的季铵化氮化合物特别适于作为降低或防止直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的柴油发动机中的沉淀物的燃料添加剂,和/或使直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的直喷式柴油发动机的燃料消耗最小化的燃料添加剂。
国际申请PCT/EP2011/071683(2)记载了聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪作为燃料添加剂,其可通过如下方法获得:在第一反应步骤中,具有两个伯氨基官能团的C1-至C20-亚烷基二胺,例如1,2-乙二胺,与C1-至C12-醛,和例如甲醛,和C1-至C8-烷醇在20至80℃下逐渐反应,消去并移除水,醛和醇用量相对于二胺摩尔量的两倍,由此获得的缩合产物在第二反应步骤中与带有至少一个长链取代基例如叔辛基、正壬基、正十二烷基或聚异丁基的苯酚反应,最初使用的亚烷基二胺的化学当量比例为1.2:1至3:1,反应温度为30至120℃,并且在第三反应步骤中任选地加热由此获得的双四氢苯并噁嗪至125至280℃至少10分钟。该聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪特别适于作为燃料添加剂用于降低或防止直喷式柴油发动机的喷射***、特别是共轨喷射***中的沉淀物,降低直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的柴油发动机的燃料消耗,和/或用于使直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的柴油发动机中功率损失最小化。
然而,所提及的不含酸的季铵化氮化合物和聚四氢或双四氢苯并噁嗪就其作为燃料用去污剂添加剂的性能而言仍需改进。此外,其还应该具有改善的抗腐蚀作用、改善的机油相容性和改善的低温性能。
因此,本发明的目的在于提供不再具有现有技术所述缺点的改进的燃料添加剂。
因此,已经发现通式(I)的咪唑鎓盐用作燃料添加剂的用途
其中变量R1和R3各自独立地为具有1至3000个碳原子的有机基团,
变量R2、R4和R5各自独立地为氢或具有1至3000个碳原子的有机基团,
X为阴离子并且
n为数字1、2或3。
(I)型咪唑鎓盐—以及例如开链季铵盐、吡啶鎓盐、哒嗪鎓盐、嘧啶鎓盐、吡嗪鎓盐、吡唑啉鎓盐、二氢化吡唑鎓盐、咪唑鎓盐、噻唑鎓盐、***鎓盐、吡咯鎓盐和咪唑鎓盐—为已知作为离子液体中的那些,这应理解为是指在标准压力下具有的熔点小于200℃、通常甚至小于80℃的盐(即由阳离子和阴离子组成的化合物)。离子液体通常包括作为阳离子(有机阳离子)的有机化合物。根据阴离子的化合价,除了有机阳离子外,该离子液体可以包括其他阳离子,如金属阳离子。
(I)型咪唑鎓盐已知在润滑剂制剂中用作去污剂或分散剂。例如,WO 2010/101801 A1(3)记载了油溶性离子型洗涤剂作为内燃机的润滑油中的添加剂组分;所引用的例子为,季铵化咪唑啉鎓苯氧化物、咪唑鎓氯化物和咪唑鎓水杨酸盐,以及开链离子型体系和季铵化吡啶鎓去污剂。
WO 2010/096168 A1(4)记载了离子液体例如吡啶鎓盐作为添加剂用于控制内燃机的内部表面上的形成沉淀物。然而,与本发明相比,将该添加剂加入至润滑油而不是加入至用于操作这些发动机的燃料。此外,WO 2010/096168 A1明确未公开作为该添加剂的咪唑鎓盐。
US 4 108 858(5)公开了具有350至3000个碳原子的分子量的烃基的高分子量的N-烃基取代的季铵盐作为去污剂和分散剂用于燃料例如汽油燃料和柴油燃料和用于润滑油。除开链体系外,所述该高分子量N-烃基-取代的季铵盐的具体实例为哌啶盐、哌嗪盐、吗啉盐和吡啶盐。有用的相对长链的烃基包括例如聚丁烯基团和聚丙烯基团。
在本发明一个优选的实施方案中,咪唑鎓盐(I)用作用于柴油燃料的去污剂添加剂。在该实施方案中,特别优选使用咪唑鎓盐(I)作为添加剂分别用于降低或防止直喷式柴油发动机的喷射***、特别是共轨喷射***中的沉淀物,用于降低直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的柴油发动机的燃料消耗,和/或用于使直喷式柴油发动机、特别是使具有共轨喷射***的柴油发动机的功率损失最小化。
在另一优选的实施方案中,咪唑鎓盐(I)用作中间馏分燃料、特别是柴油燃料的蜡防沉添加剂(WASA)。
在另一优选的实施方案中,咪唑鎓盐(I)用作燃料的润滑改进剂,特别是作为汽油燃料的摩擦改性剂和作为中间馏分燃料或柴油燃料的润滑添加剂。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的有机基团优选包括1至1000、尤其是1至500且特别是1至250个碳原子。一般而言,这些有机基团是低分子量的基团,例如烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基或杂芳基,或聚合的基团,例如聚丙基基团或者特别是聚异丁基基团。低分子量基团优选包括1至20个碳原子。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的具有1至3000个碳原子的有用的有机基团优选包括C1-至C20-烷基,特别是C1-至C12-烷基,特别是C1-至C8-烷基,以及其芳基-、杂芳基-、环烷基-、卤素-、羟基-、氨基-、羧基-、甲酸基-、-O-、-CO-、-CO-O-或–CO-N<-取代的组分,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(异丁基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基-1-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、苯基甲基(苄基)、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、环戊基甲基、2-环戊基乙基、3-环戊基丙基、环己基甲基、2-环己基乙基、3-环己基丙基、甲氧基、乙氧基、甲酸基、乙酰基、以及氟代烷基团例如单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、全氟己基、全氟辛基、全氟癸基或全氟十二烷基。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的具有1至20个碳原子的另外合适的有机基团还为C3-至C12-环烷基,特别是C5-至C7-环烷基,以及其芳基-、杂芳基-、环烷基-、卤素-、羟基-、氨基-、羧基-、甲酸基-、-O-、-CO-或-CO-O-取代的组分、例如环戊基、2-甲基-1-环戊基、3-甲基-1-环戊基、环己基、2-甲基-1-环己基、3-甲基-1-环己基、4-甲基-1-环己基,以及氟代环己基例如全氟环己基。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的具有1至20个碳原子的另外合适的有机基团还为C2-至C20-烯基,特别是C3-至C8-烯基,以及其芳基-、杂芳基-、环烷基-、卤素-、羟基-、氨基-、羧基-、甲酸基-、-O-、-CO-或-CO-O-取代的组分,例如乙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、3-丁烯基、顺式-2-丁烯基、反式-2-丁烯基,以及氟代烯基例如全氟-2-丙烯基、全氟-3-丁烯基或全氟-2-丁烯基。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的具有1至20个碳原子的另外合适的有机基团还为C3-至C12-环烯基,特别是C5-至C7-环烯基,以及其芳基-、杂芳基-、环烷基-、卤素-、羟基-、氨基-、羧基-、甲酸基-、-O-、-CO-或-CO-O-取代的组分,例如3-环戊烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、2,5-环己二烯基,以及氟代环烯基例如氟代环己烯基团。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的具有1至20个碳原子的另外合适的有机基团还为具有3至20个碳原子并且特别是具有5至10个碳原子的芳基或杂芳基,以及其烷基-、芳基-、杂芳基-、环烷基-、卤素-、羟基-、氨基-、羧基-、甲酸基-、-O-、-CO-或-CO-O-取代的组分,例如苯基、2-甲基苯基(2-甲苯基)、3-甲基苯基(3-甲苯基)、4-甲基苯基(4-甲苯基)、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-苯基苯基、1-萘基、2-萘基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基,以及氟代芳基或氟代杂芳基例如单氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基或五氟苯基。
还可以使用变量R1至R5的两个相邻基团以形成不饱和的、饱和的或芳族环,其任选地可以被官能团——芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环——所取代并且任选地可以被一个或多个氧原子和/或硫原子所间隔和/或任选地可以被一个或多个取代或未取代的亚氨基所间隔。
变量R1至R5的具有1至3000个碳原子的有机基团可以为合成的基团或者—特别地在烷基和烯基的情况下—为基于天然存在的化合物的基团。后者特别是衍生自天然存在的甘油酯或脂肪酸,例如衍生自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或牛脂脂肪酸。基于天然存在的化合物的该基团通常为不同的、通常同系的烷基或烯基的混合物。
通式(I)的咪唑鎓盐的变量R1至R5的具有1至3000个碳原子的另外优选的有机基团还包括具有16至3000个碳原子、尤其是具有20至1000个碳原子、特别是具有25至500个碳原子并且最优选具有30至250个碳原子的聚异丁基基团。该聚异丁基基团具有的数均分子量Mn为200至40000、优选500至15000、尤其是700至7000、特别是900至3000并且最优选为900至1100,通过凝胶渗透色谱法测量。聚异丁基基团可以直接连接至咪唑鎓环或者通过亚甲基基团(-CH2-)连接至咪唑鎓环。
变量R1至R5的具有1至3000个碳原子的有机基团、特别是烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基和杂芳基以及所提及的聚合的基团可在其骨架上包含1个或多个杂原子,例如氧原子、硫原子,或氮原子,所述杂原子任选地被另外的、通常为低分子量的有机基团所取代,或带有一个或多个取代基或一个或多个官能团,例如羟基、卤素原子例如氟、氯或溴、类卤化物基团例如硫氰基或二氰氨基、氰基、硝基、硫基、磺酸基、磺酸酯基、磺酰胺基、氨基、羧酸基、羧酸酯基或甲酰胺基。
一般而言,使用通式(I)的咪唑鎓盐,其中变量R1和R3各自具有上述定义的具有1至3000个碳原子的有机基团并且变量R2、R4和R5各自为氢。
在本发明一个优选的实施方案中,使用通式(I)的咪唑鎓盐,其中变量R1和R3各自独立地为C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基和/或数均分子量(Mn)为200至40000的聚异丁基并且变量R2、R4和R5各自为氢。这些C1-至C20-烷基优选为纯的烃基。该纯的C1-至C20-烃基的典型的实例为2-乙基己基和牛脂脂肪烷基。
通式(I)的咪唑鎓盐中的有用的阴离子X包括例如:氯阴离子、溴阴离子、碘阴离子;硫氰酸根;六氟磷酸根;三氟甲烷磺酸根;甲烷磺酸根;羧酸根,特别是甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根或苯甲酸根;扁桃酸根;硝酸根;亚硝酸根;三氟乙酸根;硫酸根;硫酸氢根;甲基磺酸根;乙基硫酸根;1-丙基硫酸根;1-丁基硫酸根;1-己基硫酸根;1-辛基硫酸根;磷酸根;磷酸二氢根;磷酸氢根;C1-C4-二烷基磷酸根;丙酸根;四氯铝酸根;Al2Cl7 -;氯化锌酸根;氯化高铁酸根;双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺;双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺;双(甲基磺酰基)酰亚胺;双(对甲苯基磺酰基)酰亚胺;三(三氟甲基磺酰基)甲基化物;双(五氟乙基磺酰基)甲基化物;对甲苯基磺酸根;四羰基钴酸根;二亚甲基乙二醇单甲基醚硫酸根;油酸根;硬脂酸根;丙烯酸根;甲基丙烯酸根;马来酸根;柠檬酸氢根;乙烯基膦酸根;双(五氟乙基)亚磷酸根;硼酸根如双[水杨酸基(2-)]硼酸根、双[乙二酸基(2-)]硼酸根、双[1,2-苯二醇(2-)-O,O']硼酸根、四氰基硼酸根或四氟硼酸根、二氰胺;三(五氟乙基)三氟磷酸根;三(七氟丙基)三氟磷酸根;环芳基磷酸根如式(C6H4O2)P(O)O-的邻苯二酚磷酸根;氯代钴酸根。
一般而言,阴离子X选自以***离子:
●式RaOSO3 -的烷基硫酸根,其中Ra为C1-至C12-烷基,优选C1-至C8-烷基;
●式RaSO3 -的烷基磺酸根,其中Ra为C1-至C12-烷基,优选C1-至C8-烷基;
●卤化物,特别是氯阴离子和溴阴离子;
●类卤化物,特别是硫氰酸根和二氰胺;
●式RaCOO-的羧酸根,其中Ra为C1-至C60-烷基、C2-至C60-烯基、C6-至C60-芳基或C7-至C60-烷基芳基或-芳基烷基,优选C1-至C20-烷基、C2-至C20-烯基、C6-至C20-芳基或C7-至C20-烷基芳基或芳基烷基,特别是C2-至C8-烯基,C6-至C12-芳基或C7-至C14-烷基芳基或-芳基烷基,特别是乙酸根,以及甲酸根、丙酸根、丁酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、苯甲酸根、苯基乙酸根或邻甲基苯甲酸根、间甲基苯甲酸根或对甲基苯甲酸根;
●式Rb(COO-)n的多羧酸根,其中n为数字1、2或3,并且Rn为具有1至60个碳原子、尤其是1至20个碳原子并且特别是1至14个碳原子的n价烃基;该类的典型的基团为丙二酸根、琥珀酸根、戊二酸根、己二酸根、邻苯二甲酸根或对苯二甲酸根;另外合适的多羧酸根阴离子还为乙二酸根阴离子-OOC-COO-;
●磷酸根,特别是式RaRbPO4 -的二烷基磷酸根,其中Ra和Rb各自独立地为C1-至C6-烷基,更具体而言,Ra和Rb各自在二甲基磷酸根和二乙基磷酸根中为相同的烷基;
●膦酸根,特别是式RaRbPO3 -的单烷基磷酸根,其中Ra和Rb各自独立地为C1-至C6-烷基;
●式N(SO2CF3)2 -的TFSI阴离子;
●式(CN)3 C-的三氰基甲烷化物。
通常选择的阴离子X为氯阴离子、溴阴离子、硫酸氢根、四氯铝酸根、硫氰酸根、二氰胺、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲烷磺酸根、甲酸根、乙酸根、二甲基磷酸根、二乙基磷酸根、对甲苯基磺酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、甲基甲基膦酸根、甲基膦酸根、TFSI阴离子、三氰基甲烷化物和三氟甲烷磺酸根。
在本发明一个优选的实施方案中,使用通式(I)的咪唑鎓盐,其中阴离子X表示硫酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、烷基碳酸根、卤化物、类卤化物、羧酸根、磷酸根、膦酸根、硝酸根、亚硝酸根、式N(SO2CF3)2 -的TFSI阴离子或三氰基甲烷化物阴离子。阴离子X最优选为烷基碳酸根、类卤化物、羧酸根或三氰基甲烷化物阴离子。当阴离子X不包括任何的磷原子、任何的硫原子、任何的卤素原子和/或任何的硼原子时,其通常也是有利的。
阴离子X的电荷n取决于其性质并且可以取值1、2或3。n最通常为1或2,特别是1。
咪唑鎓盐(I)的典型的单个实例为1,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-(2-乙基己基)-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓乙酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-(2-丙基庚基)-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二甲基-4,5-二苯基咪唑鎓乙酸盐、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓乙酸盐、1-甲基-3-乙基-4,5-二苯基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-(2-乙基己基)-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓甲基碳酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-(2-丙基庚基)-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二甲基-4,5-二苯基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-甲基-3-乙基-4,5-二苯基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-(2-乙基己基)-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓甲基硫酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-(2-丙基庚基)-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二甲基-4,5-二苯基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-甲基-3-乙基-4,5-二苯基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-(2-乙基己基)-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓甲基磺酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-(2-丙基庚基)-3-甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓甲基磺酸盐、1,3-二甲基-4,5-二苯基咪唑鎓甲基磺酸盐、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓甲基磺酸盐、1-甲基-3-乙基-4,5-二苯基咪唑鎓甲基磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-(2-乙基己基)-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-(2-丙基庚基)-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1,3-二甲基-4,5-二苯基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鎓二乙基磷酸盐和1-甲基-3-乙基-4,5-二苯基咪唑鎓二乙基磷酸盐。
具有聚异丁基基团的咪唑鎓盐(I)的典型的单个实例为1-聚异丁基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-聚异丁基-3-乙基咪唑鎓乙酸盐、1-聚异丁基-3-丙基咪唑鎓乙酸盐、1-聚异丁基-3-丁基咪唑鎓乙酸盐、1-聚异丁基-3-(2-乙基己基)咪唑鎓乙酸盐、1,3-二(聚异丁基)咪唑鎓乙酸盐、1-聚异丁基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-聚异丁基-3-乙基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-聚异丁基-3-丙基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-聚异丁基-3-丁基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-聚异丁基-3-(2-乙基己基)咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二(聚异丁基)咪唑鎓甲基碳酸盐、1-聚异丁基-3-甲基咪唑鎓硫氰酸盐、1-聚异丁基-3-乙基咪唑鎓硫氰酸盐、1-聚异丁基-3-丙基咪唑鎓硫氰酸盐、1-聚异丁基-3-丁基咪唑鎓硫氰酸盐、1-聚异丁基-3-(2-乙基己基)咪唑鎓硫氰酸盐、1,3-二(聚异丁基)咪唑鎓硫氰酸盐、1-聚异丁基-3-甲基咪唑鎓三氰基甲烷化物、1-聚异丁基-3-乙基咪唑鎓三氰基甲烷化物、1-聚异丁基-3-丙基咪唑鎓三氰基甲烷化物、1-聚异丁基-3-丁基咪唑鎓三氰基甲烷化物、1-聚异丁基-3-(2-乙基己基)咪唑鎓三氰基甲烷化物和1,3-二(聚异丁基)咪唑鎓三氰基甲烷化物。
具有低分子量基团的(I)型咪唑鎓盐由BASF SE以BasionicsTM商品名销售。
(I)型咪唑鎓盐的制备是本领域技术人员所熟知的。通常的合成路径由1mol的1,2-二羰基化合物、1mol的合适的取代的伯胺、1mol的氨和1mol的醛形成的咪唑开始,用合适的烷基化剂进行N-烷基化,然后视需要交换阴离子。例如,乙二醛或苯偶酰、低分子量伯烷基胺或烯基胺,例如C1-至C13-烷基胺,或聚异丁基胺、氨和甲醛用于制备N-烷基-4,5-二苯基咪唑或N-烷基咪唑或N-聚异丁基-4,5-二苯基咪唑或N-聚异丁基咪唑,并且未取代的第二个氮原子用环氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或氧化苯乙烯在乙酸存在下烷基化,或用二烷基碳酸盐烷基化,在该情况下咪唑鎓盐具有乙酸根阴离子或烷基碳酸根阴离子。为将聚异丁基基团引入至未取代的第二个氮原子上,可以使用聚异丁烯环氧化物作为烷基化剂。
在制备具有相同变量R1和R3的(I)型咪唑鎓盐中,在一步合成中,通常在20至120℃,特别是25至80℃下,1 mol的1,2-二羰基化合物有利地与1mol适当取代的伯胺和1mol醛一起使用,任选地在合适的溶剂(例如乙酸和水,当想要获得咪唑鎓乙酸盐时)的存在下。
加入一种或多种咪唑鎓盐(I)的燃料为汽油燃料或特别是中间馏分燃料,特别是柴油燃料。燃料可以进一步包括常规添加剂(“共添加剂”)以改善效能和/或抑制磨损。
在柴油燃料的情况下,这些共添加剂主要为常规去污剂添加剂、载体油、低温流动性改进剂、润滑性改进剂、腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消泡剂、十六烷值改进剂、燃烧改进剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、茂金属、金属失活剂、染料和/或溶剂。
在汽油燃料的情况下,这些特别是润滑性改进剂(摩擦改性剂)、腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消泡剂、燃烧改进剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、茂金属、金属钝化剂、染料和/或溶剂。
合适的共添加剂的典型的实例列于以下部分:
常规去污剂添加剂优选为具有至少一个数均分子量(Mn)为85至20 000的疏水烃基并且至少一个极性部分选自以下的两亲物质:
(Da)具有最高达6个氮原子的单氨基或多氨基,至少一个氮原子具有碱性;
(Db)硝基,任选地与羟基结合;
(Dc)与单氨基或多氨基结合的羟基,至少一个氮原子具有碱性;
(Dd)羧基或其碱金属盐或碱土金属盐;
(De)硫酸基团或其碱金属盐或碱土金属盐;
(Df)被羟基、单氨基或多氨基封端的多氧基-C2-至C4-亚烷基部分,至少一个氮原子具有碱性,或者被氨基甲酸酯基团封端的亚烷基部分;
(Dg)羧酸酯基团;
(Dh)衍生自琥珀酸酐并且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚胺基的部分;和/或
(Di)由取代的酚与醛和单胺或多胺的Mannich反应而获得的部分。
确保在燃料中的充分溶解度的上述去污剂添加剂中的疏水烃基具有的数均分子量(Mn)为85至20000、优选113至10000、更优选300至5000、甚至更优选300至3000,甚至更特别优选500至2500并且尤其是700至2500、特别是800至1500。典型的疏水烃基特别包括聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基,其数均分子量Mn优选在每种情况下为300至5000、更优选300至3000、甚至更优选500至2500、甚至更特别优选700至2500并且特别是800至1500。
上述去污剂添加剂组的实例包括以下:
含有单氨基或多氨基(Da)的添加剂优选为基于聚丙烯或基于高活性(即主要具有端基双键)或常规(即主要具有内部双键)的聚丁烯或聚异丁烯,其具有Mn=300至5000、更优选500至2500并且特别是700至2500。基于高活性聚异丁烯的该添加剂已知于EP-A 244616,其可以由含有最高达20重量%的正丁烯单元的聚异丁烯通过加氢甲酰化和与氨、单胺或多胺如二甲基氨基丙胺、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺或四乙五胺的还原氨化而制备。当主要具有内部双键(通常在β位和γ位)的聚丁烯或聚异丁烯用作制备添加剂中的原料时,可能的制备路径为通过氯化并且随后氨化或者通过双键与空气或臭氧的氧化以得到羰基或羧基化合物并且随后在还原(氢化)条件下氨化。为进行氨化,在此可以使用胺,如氨、单胺或上述多胺。基于聚丙烯的相应的添加剂更特别地记载于WO-A 94/24231。
含有单氨基(Da)的其他特别的添加剂为平均聚合度P=5至100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物与氧气的混合物的反应产物的氢化产物,更具体而言如WO-A 97/03946所记载。
含有单氨基(Da)的其他特别的添加剂是可以由聚异丁烯环氧化物通过与胺反应、随后脱水和氨基醇的还原而获得的化合物,更具体而言如DE-A 196 20 262所记载。
含有硝基(Db)和任选的羟基的添加剂优选为聚合度P=5至100或10至100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物,更具体而言如WO-A 96/03367和WO-A 96/03479所记载。这些反应产物通常为纯的硝基聚异丁烯(例如α,β-二硝基聚异丁烯)和混合的羟基硝基聚异丁烯(例如α-硝基-β-羟基聚异丁烯)的混合物。
含有羟基与单氨基或多氨基(Dc)的添加剂特别是可以由优选主要具有端基双键并且Mn=300至5000的聚异丁烯与氨或单胺或多胺获得的聚异丁烯环氧化物的反应产物,更具体而言如EP-A 476 485所记载。
含有羧基或其碱金属盐或碱土金属盐(Dd)的添加剂优选为C2-至C40-烯烃与总摩尔质量为500至20000的马来酸酐的共聚物并且其羧基中的一些或全部已被转化为碱金属或碱土金属盐并且任何残留的羧基已与醇或胺反应。该添加剂更具体地公开于EP-A 307 815。该添加剂主要用于防止阀门座磨损并且如WO-A 87/01126所述可以有利地与常规燃料去污剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
含有磺酸基团或其碱金属盐或碱土金属盐(De)的添加剂优选为烷基磺基琥珀酸的碱金属盐或碱土金属盐,更具体而言如EP-A 639 632所记载。该添加剂主要用于防止阀门座磨损并且可以有利地与常规燃料去污剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
含有聚氧基-C2-C4-亚烷基部分(Df)的添加剂优选为聚醚或聚醚胺,其可以通过C2-至C60-烷醇、C6-至C30-烷二醇、单-C2-至C30-烷基胺或二-C2-至C30-烷基胺、C1-至C30-烷基环己醇或C1-至C30-烷基酚的每个羟基或氨基与1至30mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷反应而获得,在聚醚胺的情况下,随后用氨、单胺或多胺还原氨化。更具体而言该产物记载于EP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A4 877 416。在聚醚的情况下,该产物还具有载体油特性。其典型的实例为十三烷醇丁氧基化物或异十三烷醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物以及聚异丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物,以及相应的与氨的反应产物。
含有羧酸酯基团(Dg)的添加剂优选为单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链烷醇或多元醇的酯,特别是在100℃下具有2 mm2/s的最小粘度的那些酯,更具体而言如DE-A 38 38 918所记载。所使用的该单羧酸、二羧酸或三羧酸可以为脂族酸或芳族酸,并且特别合适的酯醇或酯多元醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表物。酯的典型的代表物为异辛醇的、异壬醇、异癸醇和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。该产品还满足载体油的特性。
含有衍生自琥珀酸酐并且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或特别地酰亚胺基的部分(Dh)的添加剂优选为烷基-或烯基-取代的琥珀酸酐的相应的衍生物并且特别是聚异丁烯琥珀酸酐的相应的衍生物,其为可以通过使常规的或者高活性的优选具有Mn=300至5000、更优选300至3000、甚至更优选500至2500、甚至更特别优选700至2500并且特别是800至1500的聚异丁烯与马来酸酐在烯反应中通过热方法获得或者通过氯化聚异丁烯而获得。含有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基的部分为例如羧酸基团、单胺的酸酰胺、二胺或多胺的酸酰胺,其除酰胺官能外,还具有游离胺基、具有酸和酰胺官能的琥珀酸衍生物、具有单胺的甲酰亚胺、具有二胺或多胺的甲酰亚胺,其除酰亚胺官能外,还具有游离的胺基,或通过二胺或多胺与两个琥珀酸衍生物的反应而形成的二酰亚胺。更具体而言该燃料添加剂记载于US-A 4 849 572。其优选为烷基-或烯基-取代的琥珀酸或其衍生物与胺的反应产物并且更优选地聚异丁烯-取代的琥珀酸或其衍生物与胺的反应产物。在本文中特别关注具有酰亚胺结构与脂族多胺(聚亚烷基亚胺)例如特别地乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺和七乙八胺的反应产物。
含有通过取代的苯酚与醛和单胺或多胺的Mannich反应而获得的部分(Di)的添加剂优选为聚异丁烯取代的苯酚与甲醛和单胺或多胺如乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺或二甲基氨基丙胺的反应产物。聚异丁烯取代的苯酚可以来自Mn=300至5000的常规或高活性聚异丁烯。该“聚异丁烯Mannich碱”更具体地记载于EP-A 831 141。
所提及的(Da)至(Di)组的去污剂添加剂的一种或多种可以加入至燃料,以使这些去污剂添加剂的剂量优选为25至2500重量ppm、尤其是75至1500重量ppm、特别是150至1000重量ppm。
另外用作共添加剂的载体油可以为矿物性质或合成性质。合适的矿物载体油为在原油加工中获得的级分,例如粘度为例如SN 500–2000级的精制润滑油(brightstock)或基础油(base oil);而且还为芳族烃、石蜡烃和烷氧基烷醇。同样可以使用在矿物油精炼中获得并且已知为“加氢裂解油”(沸点范围为360至500℃的真空蒸馏馏分,可由已在高压下催化加氢并且异构化以及脱石蜡化的天然矿物油获得)”。同样合适的为上述矿物载体油的混合物。
合适的合成载体油的实例为聚烯烃(聚α烯烃或聚内烯烃)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚-起始的聚醚、烷基酚-起始的聚醚胺和长链烷醇的羧酸酯。
合适的聚烯烃的实例为Mn=400至1800的烯烃聚合物,特别是基于聚丁烯或聚异丁烯的烯烃聚合物(氢化或未氢化)。
合适的聚醚或聚醚胺的实例优选为含有聚氧基-C2-至C4-亚烷基部分的化合物,其可通过使C2-至C60-烷醇、C6-至C30-烷二醇、单-C2-至C30-烷基胺或二-C2-至C30-烷基胺、C1-至C30-烷基环己醇或C1-至C30-烷基酚的每个羟基或氨基与1至30mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷反应而获得,并且在聚醚胺的情况下,通过随后与氨、单胺或多胺还原氨化而获得。合适的产物更具体地记载于EP-A 310 875、EP-A356 725、EP-A 700 985和US-A 4,877,416。例如,所使用的聚醚胺可以为聚-C2-至C6-环氧烷胺或其官能衍生物。其典型的实例为十三烷醇丁氧基化物或异十三烷醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物以及聚异丁醇丁氧基化物和丙氧基化物,以及与氨的相应的反应产物。
长链烷醇的羧酸酯的实例更具体地为单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链烷醇或多元醇的酯,更具体而言如DE-A 38 38 918所记载。所使用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可以为脂族酸或芳族酸;特别合适的酯醇或酯多元醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表物。酯的典型的代表物为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯,例如二(正十三烷基)邻苯二甲酸酯或二(异十三烷基)邻苯二甲酸酯。
另外合适的载体油体系记载于例如DE-A 38 26 608、DE-A 41 42241、DE-A 43 09 074、EP-A 452 328和EP-A 548 617。
特别合适的合成载体油的实例为每个醇分子具有约5至35、优选约5至30、更优选10至30并且特别是15至30个C3-至C6-环氧烷烃单元,例如环氧丙烷、环氧正丁烷和环氧异丁烷单元或其混合物的醇-起始的聚醚。合适的起始醇的非限制性的实例为被长链烷基所取代的长链烷醇或酚,所述长链烷基中长链烷基特别是直链或支化的C6-至C18-烷基。具体的实例包括十三烷醇和壬基酚。特别优选的醇-起始的聚醚为单羟基脂族C6-至C18-烷醇与C3-至C6-环氧烷烃的反应产物(聚醚化产物)。单羟基脂族C6-C18-醇的实例为己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬基醇、癸醇、2-丙基庚醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十八醇及其结构异构体和位置异构体。醇可以以纯的异构体形式或工业级混合物形式使用。特别优选的醇为十三烷醇。C3-至C6-环氧烷烃的实例为环氧丙烷例如1,2-环氧丙烷、环氧丁烷例如1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧异丁烷或四氢呋喃、环氧戊烷和环氧己烷。在这些中特别优选为C3-至C4-环氧烷烃,即环氧丙烷例如1,2-环氧丙烷,和环氧丁烷例如1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷和环氧异丁烷。特别使用环氧丁烷。
其他合适的合成载体油为烷氧基化烷基酚,如DE-A 10 102 913所述。
特定的载体油为合成载体油,特别优选为上述醇-起始的聚醚。
加入到燃料中的载体油或不同载体油的混合物的量优选为1至1000重量ppm、更优选10至500重量ppm并且特别是20至100重量ppm。
适于作为共添加剂的低温流动性改进剂原则上为在低温条件下能够改进中间馏分燃料或柴油燃料的流动性能的所有有机化合物。为此目的,其必须具有充分的油溶解性。更具体而言,用于此目的的有用的低温流动性改进剂为通常在化石来源的中间馏分的情况下,即在常规矿物柴油燃料的情况下使用的低温流动性改性剂(中间馏分流动改进剂,MDFI)。然而,当用于常规柴油燃料时,还可以使用部分或主要具有蜡防沉淀添加剂(WASA)特性的有机化合物。根据本发明,在中间馏分燃料、特别是柴油燃料本身中使用的咪唑鎓盐(I)具有如WASA的特性,其当然也是本发明的主题。用作低温流动性改进剂的共添加剂还可以部分用作或者主要用作成核剂。还可以使用有效地作为MDFI和/或有效地作为WASA和/或有效地作为成核剂的有机化合物的混合物。
低温流动性改进剂通常选自:
(K1)C2-至C40-烯烃与至少一种另外的烯键式不饱和单体的共聚物;
(K2)梳形聚合物;
(K3)聚氧化烯;
(K4)极性氮化合物;
(K5)磺基羧酸或磺酸或其衍生物;和
(K6)聚(甲基)丙烯酸酯。
还可以使用特定的(K1)至(K6)类中的一种的不同的代表物的混合物或不同的(K1)至(K6)类的代表物的混合物。
(K1)类共聚物的合适的C2-至C40-烯烃单体为例如具有2至20、特别是2至10个碳原子和1至3、优选1或2个碳-碳双键、特别是具有1个碳-碳双键的那些。在后者的情况下,碳-碳双键可以排列在端部(α-烯烃)或内部。然而,优选为α-烯烃,特别优选为具有2至6个碳原子的α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯,并且特别是乙烯。
在(K1)类的共聚物中,至少一种另外的烯键式不饱和单体优选选自丙烯酸烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和其他烯烃。
当其他烯烃也被共聚合时,其优选就分子量而言高于上述C2-至C40-烯烃系单体的分子量。例如,当使用的烯烃系单体为乙烯或丙烯时,其他合适的烯烃特别是C10-至C40-α-烯烃。当还使用具有羧酸酯官能的单体时,在大多数情况下其他烯烃仅另外共聚合。
合适的(甲基)丙烯酸酯为例如(甲基)丙烯酸与C1-至C20-烷醇、尤其是C1-至C10-烷醇、特别是与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的酯,及其结构异构体。
合适的羧酸烯基酯为例如C2-至C14-烯基酯,例如具有2至21个碳原子的羧酸的乙烯基酯和丙烯基酯,其烃基可以为直链的或支化的。这些中,优选为乙烯基酯。在具有支化烃基的羧酸中,优选为支链在羧基的α位并且α-碳原子更优选为叔碳原子的那些,即羧酸为所谓的新羧酸。然而,羧酸的烃基优选为直链的。
合适的羧酸烯基酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和相应的丙烯酯,优选为乙烯酯。特别优选的羧酸烯基酯为乙酸乙烯酯;由其得到的(K1)组的典型的共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(“EVA”),其为最常用的一些。
特别有利地适用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其制备记载于WO99/29748。
合适的(K1)类共聚物还为包括两个或更多个不同的共聚合形式的羧酸烯基酯的那些,其烯基官能和/或羧酸基团不同。同样合适的还为除羧酸烯基酯外还包括至少一种共聚合形式的烯烃和/或至少一种(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
C2-至C40-α-烯烃、具有3至15个碳原子的烯键式不饱和单羧酸的C1-至C20-烷基酯和具有2至21个碳原子的饱和单羧酸的C2-至C14-烯基酯的三元聚合物也适于作为(K1)类共聚物。该类三元聚合物记载于WO 2005/054314。该类典型的三元聚合物由乙烯、丙烯酸2-乙基己基酯和乙酸乙烯酯形成。
该至少一种或其他烯键式不饱和单体在(K1)类共聚物中共聚合的量优选为1至50重量%、尤其是10至45重量%并且特别是20至40重量%,基于所有的共聚物计。因此,(K1)类共聚物中单体单元的主要重量比例一般来自C2-至C40系烯烃。
(K1)类共聚物优选数均分子量Mn为1000至20000,更优选1000至10000并且特别是1000至8000。
组分(K2)的典型的梳形聚合物例如可以通过如下方法获得:马来酸酐或富马酸与另一烯键式不饱和单体例如与α-烯烃或不饱和酯例如乙酸乙烯酯共聚合,随后酸酐或酸官能与具有至少10个碳原子的醇酯化而获得。其他合适的梳形聚合物为α-烯烃和酯化共单体的共聚物,例如苯乙烯与马来酸酐的酯化共聚物或苯乙烯与富马酸的酯化的共聚物。合适的梳形聚合物还可以为聚富马酸酯或聚马来酸酯。乙烯基醚的均聚物和共聚物也是合适的梳形聚合物。适于作为(K2)类组分的梳形聚合物为例如记载于WO 2004/035715和"Comb-Like Polymers.Structure andProperties",N.A.Platéand V.P.Shibaev,J.Poly.Sci.MacromolecularRevs.8,第117至253页(1974)中的那些。梳形聚合物的混合物也是合适的。
适于作为(K3)类组分的聚氧化烯为例如聚氧化烯酯、聚氧化烯醚、混合的聚氧化烯酯/醚及其混合物。这些聚氧化烯化合物优选包含至少一种直链烷基、优选至少两种直链烷基——各直链烷基自具有10至30个碳原子——和数均分子量最高达5000的聚氧化烯基团。该聚氧化烯化合物记载于例如EP A 061 895以及US 4 491 455。具体的聚氧化烯化合物基于数均分子量为100至5000的聚乙二醇和聚丙二醇。另外合适的为具有10至30个碳原子的脂肪酸的聚氧化烯单酯和二酯,所述脂肪酸例如硬脂酸或山萮酸。
适于用作(K4)类组分的极性氮化合物可以为离子型或非离子型并且优选具有至少一个取代基、特别是至少两个取代基,取代基的形式为通式>NR7的叔氮原子,其中R7为C8-至C40-烃基。氮取代基还可以为季铵化的,即为阳离子形式。该氮化合物的实例为可以通过至少一个被至少一个烃基所取代的胺与具有1至4个羧基的羧酸反应或与其合适的衍生物反应而获得的铵盐和/或酰胺。胺优选包含至少一个直链C8-至C40-烷基。适于制备所提及的极性氮化合物的伯胺为例如辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十四烷基胺和高级直链同系物;适于此目的的仲胺为例如二(十八烷基)胺和甲基二十二烷基胺。还适于此目的的是胺混合物,特别是可以工业级获得的胺混合物,例如脂肪胺或氢化托尔胺(tallamine),例如如Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,第6版,"Amines,aliphatic"章所述。适于反应的酸为例如环己烷-1,2-二羧酸、环己烯-1,2-二羧酸、环戊烷-1,2-二羧酸、萘二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和被长链烃基所取代的琥珀酸。
更具体而言,(K4)类组分为具有至少一个叔胺基的多(C2-至C20-羧酸)与伯胺或仲胺的油溶性反应产物。具有至少一个叔胺基并且形成反应产物的基础的聚(C2-至C20-羧酸)优选包含至少3个羧基、尤其是3至12个并且特别是3至5个羧基。多羧酸中的羧酸单元优选具有2至10个碳原子,并且特别是乙酸单元。羧酸单元合适地连接至多羧酸,通常通过一个或多个碳原子和/或氮原子连接。其优选连接至叔氮原子,其中在多个氮原子的情况下,通过烃链而连接。
(K4)类组分优选为基于具有至少一个叔胺基团并且为通式IIa或IIb的多(C2-至C20-羧酸)的油溶性反应产物
其中变量A为直链或支化C2-至C6-亚烷基或式III的部分
并且变量B为C1-至C19-亚烷基。通式IIa和IIb的组分特别具有WASA特性。
此外,组分(K4)的优选的油溶性反应产物、特别是通式IIa或IIb的反应产物为酰胺、酰胺-铵盐或铵盐,其中没有羧酸基团或者一个羧酸基团或多个羧酸基团转化为酰胺基团。
变量A的直链或支化的C2-至C6-亚烷基为例如1,1-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,5-亚戊基、2-甲基-1,4-亚丁基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-己烯(六亚甲基)并且特别是1,2-亚乙基。变量A优选包含2至4个并且特别是2或3个碳原子。
变量B的C1-至C19-亚烷基为例如1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基、十四亚甲基、十六亚甲基、十八亚甲基、二十亚甲基并且特别是亚甲基。变量B优选包含1至10并且特别是1至4个碳原子。
作为形成组分(K4)的多羧酸的反应配伍的伯胺和仲胺通常为单胺,特别是脂族单胺。这些伯胺和仲胺可以选自多种带有烃基的胺,所述烃基可任选地彼此连接。
组分(K4)的油溶性反应产物的这些母体胺通常为仲胺并且具有通式HN(R8)2,其中两个变量R8彼此独立地为直链或酯化的C10-至C30-烷基,特别是C14-至C24-烷基。这些相对长链的烷基优选为直链或仅略微支化。一般而言,就其相对长链的烷基而言,所提及的仲胺衍生自天然存在的脂肪酸及其衍生物。两个R8基团优选相同。
所提及的仲胺可以通过酰胺结构或以铵盐的形式连接至多羧酸;或也可以仅一部分作为酰胺结构存在而另一部分作为铵盐存在。如果有,优选仅存在少量的游离酸基团。组分(K4)的油溶性反应产物优选完全以酰胺结构的形式存在。
该组分(K4)的典型的实例为次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸或丙-1,2-二胺四乙酸的每个羧基在每种情况下与0.5至1.5 mol、尤其是0.8至1.2mol的二油胺、二棕榈胺、可可胺、二硬脂胺、二(二十二胺)或者特别是二托尔胺的反应产物。一个特别优选的组分(K4)为1mol乙二胺四乙酸和4mol氢化二托尔胺的反应产物。
组分(K4)的其他典型的实例包括2-N’,N’-二烷基酰氨基苯甲酸酯的N,N-二烷基铵盐,例如1 mol邻苯二甲酸酐和2mol二托尔胺的反应产物,后者为氢化或未氢化的,和1mol烯基螺双内酯与2mol二烷基胺例如二托尔胺和/或托尔胺的反应产物,后两者为氢化的或未氢化的。
(K4)类组分的其他典型的结构类型为具有叔氨基的环状化合物或长链伯胺或仲胺与含有羧酸的聚合物的缩合物,如WO 93/18115所述。
适于作为(K5)类组分的低温流动性改进剂的磺基羧酸、磺酸或其衍生物为例如油溶性的邻磺基苯甲酸的甲酰胺和羧酸酯,其中磺酸官能作为具有烷基取代的铵阳离子的磺酸盐存在,如EP-A 261 957所述。
适于作为(K6)类组分的低温流动性改进剂的聚(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。优选为至少两种不同的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,所述两种不同的(甲基)丙烯酸酯在于酯化的醇上不同。共聚物任选地包含共聚合形式的另一种不同的烯键式不饱和单体。聚合物的重均分子量优选为50000至500000。特别优选的聚合物为甲基丙烯酸和饱和C14-和C15-醇的甲基丙烯酸酯的共聚物,酸基团已用氢化托尔胺中和。合适的聚(甲基)丙烯酸酯记载于例如WO 00/44857。
加入至中间馏分燃料或柴油燃料中的低温流动性改进剂或不同的低温流动性改进剂的混合物的总量优选为10至5000重量ppm、更优选20至2000重量ppm、甚至更优选50至1000重量ppm,并且特别是100至700重量ppm,例如200至500重量ppm。
适于作为共添加剂的润滑性改进剂或摩擦改性剂通常基于脂肪酸或脂肪酸酯。典型的实例为例如记载于WO 98/004656的妥尔油脂肪酸和单油酸甘油基酯。记载于US 6 743 266 B2的天然或合成油的反应产物例如甘油三酸酯和烷醇胺也适于作为该润滑性改进剂。
适于作为共添加剂的腐蚀抑制剂为例如琥珀酸酯,特别是与多元醇的琥珀酸酯,脂肪酸衍生物,例如油酸酯、低聚脂肪酸、取代的乙醇胺、N-酰化的肌氨酸、咪唑啉衍生物,例如在2位具有烷基和在三价氮原子上具有官能有机基团的那些(该类的典型的咪唑啉衍生物为过量油酸与二乙三胺的反应产物),和以商品名RC 4801(Rhein Chemie Mannheim,Germany)或HiTEC 536(Ethyl Corporation)市售的产品。当所提及的咪唑啉衍生物在本申请中与一种或多种在分子中具有一个或多个甲酰胺官能并且在酰胺氮上具有相对长链基团的甲酰胺结合时,例如与等摩尔量的马来酸酐和长链胺的反应产物相结合时,其特别有效地作为腐蚀抑制剂。
适于作为共添加剂的反乳化剂为例如烷基-取代的酚的碱金属盐或碱土金属盐和萘磺酸盐和脂肪酸的碱金属或碱土金属盐,以及中性化合物例如醇烷氧基化物,例如乙醇乙氧基化物、酚烷氧基化物例如叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物、脂肪酸、烷基酚、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的缩合产物,例如包括EO/PO嵌段共聚物形式、聚乙烯亚胺或者聚硅氧烷。
适于作为共添加剂的去雾剂为例如烷氧基化酚-甲醛缩合物,例如以商品名NALCO 7D07(Nalco)和TOLAD 2683(Petrolite)可得的产物。
适于作为共添加剂的消泡剂为例如聚醚改性的聚硅氧烷,例如以商品名TEGOPREN 5851(Goldschmidt)、Q 25907(Dow Corning)和RHODOSIL(Rhone Poulenc)可得的产物。
适于作为共添加剂的十六烷值改进剂为,例如,脂族硝酸酯,例如硝酸2-乙基己基酯和硝酸环己基酯和过氧化物,例如二叔丁基过氧化物。
适于作为共添加剂的抗氧化剂为例如取代(即空间位阻)酚,例如2,6-二-叔丁基酚、2,6-二-叔丁基-3-甲基酚或以(BASF SE)商品名市售的产品,例如2,6-二-叔丁基-4-烷氧基羰基乙基酚(IRGANOX L135),以及亚苯基二胺,例如N,N'-二仲丁基对亚苯基二胺。
适于作为共添加剂的金属钝化剂为例如水杨酸衍生物,例如N,N'-二亚水杨基-1,2-丙二胺或以(BASF SE)商品名市售的产品,基于N-取代的***和甲苯***。
此外,使用的合适的溶剂为例如非极性有机溶剂,例如芳族烃和脂族烃,例如甲苯、二甲苯、石油溶剂油和以SHELLSOL(RoyalDutch/Shell Group)和EXXSOL(ExxonMobil)商品名市售的产品,以及极性有机溶剂,例如醇如2-乙基己醇、癸醇和异十三烷醇,和具有相对长链烷基的羧酸酯,例如C12-至C20-脂肪酸甲酯。该溶剂通常与咪唑鎓盐(I)以及上述共添加剂一起加入至燃料、特别是柴油燃料,其用于溶解或稀释,以更好地处理。
根据本发明使用的咪唑鎓盐(I)特别适于作为燃料添加剂并且原则上可以用于任何燃料。其在使用燃料的内燃机操作中产生一系列有利的效果。根据本发明使用的咪唑鎓盐(I)优选用于中间馏分燃料、特别是柴油燃料。
因此,本发明还提供一种燃料组合物,特别是中间馏分燃料组合物,除主要的常规基础燃料外,含有一定量根据本发明使用的咪唑鎓盐(I),其有效地作为添加剂,用于在内燃机、例如柴油发动机、尤其是直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的柴油发动机的操作中实现有利的效果。该有效含量(剂量)通常为10至5000重量ppm、优选20至1500重量ppm、尤其是25至1000重量ppm、特别是30至750重量ppm,每种情况下基于燃料的总量计。
中间馏分燃料如柴油燃料或加热油优选为通常具有沸点范围为100至400℃的矿物油萃余液。这些通常为具有最高达360℃或者甚至更高的95%点的馏分。这些还可以是所谓的“超低硫柴油”或“城市柴油”,其特征在于95%点为例如不大于345℃并且硫含量不大于0.005重量%,或者95%点为例如285℃并且硫含量不大于0.001重量%。除可以通过精炼获得的矿物中间馏分燃料或柴油燃料外,可以通过煤气化或气体液化[“气体至液体”(GTL)燃料]或者通过生物质液化[“生物质至液体”(BTL燃料)]获得的那些也是合适的。还合适的是上述中间馏分燃料或柴油燃料与可再生燃料如生物柴油或生物乙醇的混合物。
加热油和柴油燃料的质量详述于例如DIN 51603和EN 590(还参考Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A12卷,第617页起)。
除其在上述化石来源、植物来源或动物来源的中间馏分燃料——主要为烃混合物——中的用途外,根据本发明使用的咪唑鎓盐(I)还可以用于该中间馏分与生物燃料油(生物柴油)的混合物。该混合物还包括于本发明上下文的术语“中间馏分燃料”中。其是市售可得的并且通常包括少量、通常为1至30重量%、特别是3至10重量%的生物燃料油,基于化石来源、植物来源油或动物来源的中间馏分和生物燃料油的总量计。
生物燃料油通常基于脂肪酸酯,通常主要基于衍生自植物油和/或动物油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯通常应理解为低级烷基酯,特别是C1-C4烷基酯,其可以通过在植物油和/或动物油和/或脂肪中存在的甘油酯、特别是甘油三酯通过低级醇例如乙醇或者特别是甲醇的酯交换而获得(“FAME”)。可以用作生物燃料油或其组分的基于植物油和/或动物油和/或脂肪的典型的低级烷基酯为例如向日葵甲基酯、棕榈油甲基酯(“PME”)、豆油甲基酯(“SME”)并且特别是菜籽油甲基酯(“RME”)。
中间馏出物燃料或柴油燃料更优选为具有低硫含量的那些,所述低硫含量即硫含量小于0.05重量%、优选小于0.02重量%、更具体而言小于0.005重量%并且特别是小于0.001重量%的硫。
有用的汽油燃料包括所有市售的汽油燃料组合物。在此应提及的一个典型的代表为根据EN 228的Eurosuper基础燃料,其在市场中是常见的。此外,根据WO 00/47698说明书的汽油燃料组合物也是本发明的应用领域。
本发明还提供一种添加剂浓缩物,其除至少一种其他燃料添加剂、特别是至少一种其他柴油燃料添加剂外,还包括至少一种根据本发明使用的咪唑鎓盐(I)。通常,该添加剂浓缩物包括10至60重量%的至少一种溶剂或稀释剂,其可以为上述溶剂或燃料自身。除至少一种根据本发明使用的咪唑鎓盐(I)外,本发明添加剂浓缩物优选包括至少一种上述(Da)至(Di)组的去污剂添加剂,特别是至少一种(Dh)类去污剂添加剂,并且通常另外还包括至少一种润滑性改进剂和/或腐蚀抑制剂和/或反乳化剂和/或去雾剂和/或消泡剂和/或十六烷值改进剂和/或抗氧化剂和/或金属钝化剂,在每种情况下以常规的相对用量使用。
根据本发明使用的咪唑鎓盐(I)特别适合作为燃料组合物、特别是柴油燃料中的添加剂,以克服在本文开始处所述的在直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射***的那些直喷式柴油发动机中的问题。
由于所述的咪唑鎓盐中的一些是新的物质,所以本发明同样提供通式(Ia)的咪唑鎓盐
其中
变量R1至R3中的一个或者变量R1和R3均独立地为具有14至3000个碳原子的直链烷基或烯基或具有4至3000个碳原子的支化烷基或烯基,
不是具有14至3000个碳原子的直链烷基或烯基或不是具有4至3000个碳原子的支化烷基或烯基的变量R1或R3为具有1至13个碳原子的烷基或具有2至13个碳原子的烯基,
变量R2、R4和R5各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基或具有2至20个碳原子的烯基,
X为阴离子并且
n为数字1、2或3,
其中所述变量R1至R5、X和n各自具有上述相关的各自的定义和优选的范围。
特别优选的通式(Ia)的咪唑鎓盐为以下这些:其中变量R1和R3中的一个或两者均独立地为具有14至20个碳原子的直链烷基或烯基或具有4至13个碳原子的支化烷基或烯基,并且变量R2、R4和R5各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基或具有2至20个碳原子的烯基。
特别优选的通式(Ia)的咪唑鎓盐为以下这些:其中变量R1和R3中的一个或两者均独立地为数均分子量为200至40000的聚异丁基,并且变量R2、R4和R5各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基或具有2至20个碳原子的烯基。
新的通式(Ia)的咪唑鎓盐除适于作为燃料添加剂、特别是作为柴油燃料去污剂添加剂外还适于改进矿物和合成非水工业流体的使用特性。非水工业流体,其在每种情况下可包括水组分,但是主要效果是基于非水组分,在此应理解为是指润滑剂、润滑剂组合物和最广泛意义上的润滑油,特别是车用机油、传输油、轴油、液压流体、液压油、压缩机流体、压缩机油、循环油、透平油、变压器油、燃气机油、风轮机油、滑到油、润滑剂油脂、冷却润滑剂、用于链条和传输***的抗磨损油、金属加工流体、用于工业加工食品的食品相容润滑油,和工业炉灶、消毒器和蒸汽去皮机的锅炉油。通过咪唑鎓盐(Ia)而改进的使用特性特别地为润滑性、摩擦磨损、寿命、腐蚀保护、抗菌保护、与更易于移除水和杂质相关的反乳化能力,和可过滤性。
现在通过以下可行的实施例详细说明本发明:
实施例
1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓乙酸盐的制备
将300.3 g(3.0 mol)的30重量%的甲醛水溶液、435.3 g(3.0 mol)的乙二醛和180.2 g(3.0 mol)的无水乙酸首先投入烧瓶中,并在室温下逐渐加入791.3 g(6.0 mol)的98重量%的2-乙基己胺,同时搅拌。在该过程中,反应混合物的温度快速升高至38℃并且通过冰浴冷却而保持该温度直至完成胺的加入。然后在80℃下搅拌5小时。移除上层水相后,获得1038.4 g的1,3-(2-乙基己基)咪唑鎓乙酸盐。
1,3-二(聚异丁基)咪唑鎓乙酸盐的制备
类似于上述1,3-(2-乙基己基)咪唑鎓乙酸盐的制备,使用3.0 mol的30重量%的甲醛水溶液、3.0 mol的乙二醛、3.0 mol的无水乙酸和6.0mol的聚异丁基胺C4H9-(C4H8)x-CH2NH2其中x=17-18(市售产品,购自BASF SE的PIBA)获得1,3-二(聚异丁基)咪唑鎓乙酸盐。
用途实施例
为研究添加剂对直喷式柴油发动机的性能的影响,所使用的测试方法为DW10发动机测试,其中通过共轨柴油发动机中的喷射器沉淀物测定功率损失,基于官方测试方法CEC F-098-08。
功率损失是喷射器中沉淀物形成的直接度量。
使用测试方法CEC F-098-08的具有共轨***的直喷式柴油发动机。使用的燃料是购自Haltermann(DF-79-07/5)的市售柴油燃料。为了在喷射器上人工诱发沉淀物的形成,向其中加入1重量ppm的二月桂酸锌溶液形式的锌。结果表明相对功率损失为4000 rpm,在持续操作12小时过程中测量。“t0”值表示测试开始时的功率(以kW计),“t12”表示在测试结束时的功率(以kW计)。
以下咪唑鎓盐用作根据本发明使用的添加剂:
(I.1)1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐
(I.2)1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐
(I.3)1-辛基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐
(I.4)1,3-二(2-乙基己基)咪唑鎓乙酸盐
化合物(I.1)和(I.2)是市售产品;化合物(I.3)由N-辛基咪唑通过用30重量%的碳酸二甲基酯的甲醇溶液季铵化而通过常规合成方法制备;化合物(I.4)通过上述合成方法制备。
在所进行的测试中,添加剂(I.1)和(I.2)作为纯的物质使用而添加剂(I.3)和(I.4)作为溶液使用。所述剂量基于活性组分计。
DW10发动机测试运行的功率和功率损失测定的结果汇总于以表中:
添加剂 | 剂量[重量ppm] | t0[kW] | t12[kW] | 功率损失[%] |
无 | 0 | 93.9 | 88.8 | -5.4 |
(I.1) | 100 | 98.9 | 98.0 | -0.9 |
(I.2) | 100 | 97.1 | 97.0 | -0.1 |
(I.2) | 30 | 95.2 | 94.4 | -0.8 |
(I.3) | ..33 | 96.9 | 97.2 | +0.3 |
(I.4) | 50 | 95.8 | 95.1 | -0.7 |
对于添加剂(I.2)和(I.4),根据DW10测试另外进行沾污和清洗操作。为此,使用的具有共轨***的直喷式柴油发动机首先用不含去污剂添加剂的相同的市售柴油燃料(含有1重量ppm的二月桂酸锌溶液形式的锌)操作12小时,在该过程中,在使用(I.2)的试验中,功率值t首先由96.2 kW逐渐降至89.8 kW。在加入30重量ppm的添加剂(I.2)并且继续运转5小时后,功率值t再次升至95.7 kW,在加入(I.2)后的起始两小时内t具有最大的突升(1小时后t=91.4 kW,2小时后t=94.5 kW)。
在使用添加剂(I.4)的试验中,在不加添加剂的情况下,在运转的起始13小时内功率从98.4 kW降至93.9 kW。在加入50重量ppm的添加剂(I.4)并且再运转12小时之后,功率值t再次升至96.3 kW,在加入(I.4)后的起始两小时内功率具有最大的突升(在改变燃料后进一步降低至92.8 kW,在1小时后功率又升回至t=94.5 kW,然后在2小时后升至95.5 kW)。
添加剂(I.4)还用于根据测试方法CEC F-23-01用PSA XUD-9 A发动机运行的“保持清洁”发动机测试。添加剂在购自Haltermann(DF-79-07/5)的市售柴油燃料中使用的剂量为50ppm。为作对比,发动机在使用相同柴油燃料但是不含添加剂的独立测试操作中运转。燃料中0.1mm针式升高(needle elevation)的流动限制为63%(不含添加剂),而含有50重量ppm的添加剂(I.4)的流动限制为-32%。
Claims (13)
1.通式(I)的咪唑鎓盐作为用于燃料的添加剂的用途,
其中
变量R1和R3各自独立地为具有1至3000个碳原子的有机基团,
变量R2、R4和R5各自独立地为氢或具有1至3000个碳原子的有机基团,
X为阴离子并且
n为数字1、2或3。
2.权利要求1的咪唑鎓盐(I)作为用于柴油燃料的去污剂添加剂的用途。
3.权利要求2的咪唑鎓盐(I)作为添加剂用于降低或防止直喷式柴油发动机中喷射***、特别是共轨喷射***中的沉淀物,用于降低直喷式柴油发动机特别是具有共轨喷射***的柴油发动机的燃料消耗,和/或用于使直喷式柴油发动机、特别是使具有共轨喷射***的柴油发动机的功率损失最小化的用途。
4.权利要求1的咪唑鎓盐(I)作为蜡防沉添加剂(WASA)用于中间馏分燃料、特别是柴油燃料的用途。
5.权利要求1的咪唑鎓盐(I)作为用于燃料的润滑性改进剂的用途。
6.权利要求1至5的咪唑鎓盐(I)的用途,其中阴离子X表示硫酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、烷基碳酸根、卤化物、类卤化物、羧酸根、磷酸根、膦酸根、硝酸根、亚硝酸根,式N(SO2CF3)2 -的TFSI阴离子或三氰基甲烷化物阴离子。
7.权利要求1至6的咪唑鎓盐的用途,其中变量R1和R3各自独立地为C1-至C20烷基、C2-至C20烯基和/或数均分子量为200至40000的聚异丁基,且变量R2、R4和R5各自为氢。
8.一种添加剂浓缩物,包含与至少一种其他燃料添加剂、特别是至少一种其他柴油燃料添加剂结合的至少一种权利要求1、6或7的咪唑鎓盐(I)。
9.一种燃料组合物,其含有在常规基础燃料主体中的有效量的至少一种权利要求1、6或7的咪唑鎓盐(I)。
10.通式(Ia)的咪唑鎓盐,
其中
变量R1至R3中的一个或者变量R1和R3均独立地为具有14至3000个碳原子的直链烷基或烯基或具有4至3000个碳原子的支化烷基或烯基,
不是具有14至3000个碳原子的直链烷基或烯基或不是具有4至3000个碳原子的支化烷基或烯基的变量R1或R3为具有1至13个碳原子的烷基或具有2至13个碳原子的烯基,
变量R2、R4和R5各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基或具有2至20个碳原子的烯基,
X为阴离子并且
n为数字1、2或3。
11.权利要求10的通式(Ia)的咪唑鎓盐,其中变量R1和R3中的一个或两者均独立地为具有14至20个碳原子的直链烷基或烯基或具有4至13个碳原子的支化烷基或烯基,并且变量R2、R4和R5各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基或具有2至20个碳原子的烯基。
12.权利要求10的通式(Ia)的咪唑鎓盐,其中变量R1和R3中的一个或两者均独立地为数均分子量为200至40000的聚异丁基,并且变量R2、R4和R5各自独立地为氢、具有1至20个碳原子的烷基或具有2至20个碳原子的烯基。
13.权利要求10至12的通式(Ia)的咪唑鎓盐用于改善矿物和合成非水工业流体的使用特性的用途。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20141105 |