CN104130434B - 水胶体敷料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种水胶体敷料,包括:水胶体层;和聚合物薄膜层,其设置在所述水胶体层上;其中所述聚合物薄膜层通过涂布聚合物溶液或液态聚合物形成。本发明还提供一种制备水胶体敷料的方法,包括:形成水胶体层;将聚合物溶液或液态聚合物涂布在所述水胶体层上;和干燥。
Description
技术领域
本发明涉及一种水胶体敷料,特别涉及一种具有聚合物薄膜的水胶体敷料,所述聚合物薄膜是通过原位涂布形成的。本发明还涉及一种水胶体敷料的制备方法。
背景技术
水胶体敷料是一种广泛应用的伤口敷料。水胶体敷料通常包含低变应原性的水胶体层以及覆盖在该水胶体层上的一层聚合物薄膜。目前在水胶体敷料的制备中,一般将聚合物膜预先挤出在离型纸或其他基底材料上,然后在挤出水胶体层时与之复合,随即把离型纸或其他基底材料剥离。由于聚合物薄膜需要在成膜之后再与水胶体层复合,通过这种常规方法形成的水胶体敷料在两层之间的结合力不足,容易在使用过程中产生“气泡”问题,即由于吸收伤口渗液后导致两层脱离而鼓泡。
因此,需要提供一种水胶体和聚合物薄膜间的结合力更强的水胶体敷料。
发明内容
本发明提供一种水胶体敷料,包括水胶体层和设置在所述水胶体层上的聚合物薄膜层,其中所述聚合物薄膜层通过涂布聚合物溶液或液态聚合物形成。
根据本发明提供的一些实施方案,当将所述水胶体层和所述聚合物薄膜层剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比小于100%。
根据本发明提供的另一些实施方案,当将所述水胶体层和所述聚合物薄膜层剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比等于100%,并且剥离力大于60oz/0.5in。
本发明还提供一种制备水胶体敷料的方法,包括:
形成水胶体层;
将聚合物溶液涂布在所述水胶体层上;和
干燥。
本发明通过使用原位涂布法形成覆盖在水胶体层上的聚合物膜,获得了水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力更强的水胶体敷料,并且省去了预制备聚合物时使用的基底材料,从而可以降低工艺成本。
附图说明
图1是本发明一个实施方案中制备水胶体敷料的方法的示意图。
图2是本发明浸泡测试中制备样品的示意图。
图3(a)和图3(b)是本发明实施例与比较例的浸泡测试结果的照片,其中图3(a)为聚氨酯薄膜面,图3(b)为水胶体面,照片中从左至右依次为比较例1、实施例1、实施例2和实施例3。
图4(a)和图4(b)是本发明实施例与比较例中水胶体敷料横截面的扫描电镜(SEM)照片,其中图4(a)为实施例1,图4(b)为比较例1。
具体实施方式
本发明提供一种水胶体敷料,包括水胶体层和设置在水胶体层上的聚合物薄膜层,所述聚合物薄膜是通过原位涂布形成的。本发明还提供一种水胶体敷料的制备方法。
通过常规方法形成的水胶体敷料在两层之间的结合力不足,容易在使用过程中产生“气泡”问题,这可能由两个原因导致:水胶体层在吸收后溶胀,而聚合物薄膜层没有;伤口渗液扩散到两层结合相对较弱的位置,导致两层分离,看起来像“气泡”。
本发明采用原位涂布法,直接在水胶体层上涂布聚合物溶液或液态聚合物,然后将溶剂干燥,聚合物薄膜层就在水胶体上原位形成。由于聚合物溶液或液态聚合物涂在水胶体上时还是液体,可流动,故而能够顺着水胶体表面的起伏铺展开,与水胶体层表面充分接触,成膜时也可以更加牢固地结合在水胶体上。这样可以极大地增加水胶体和聚合物薄膜间的结合力。通过该方法可以获得一种两层之间结合力更强的水胶体敷料,减少使用过程中“气泡”的产生。
在本文中,术语“水胶体”是指含有胶凝剂,因而具有吸水功能的一种粘胶,常被用于伤口护理。
在本文中,术语“原位涂布”是指在某种基材上直接涂布,而不是离线涂布。
在没有特别说明的情况下,本文中的百分比、份、比率、浓度等均基于重量计。
本发明提供一种水胶体敷料,包括水胶体层和设置在水胶体层上的聚合物薄膜层,其中所述聚合物薄膜层通过涂布聚合物溶液或液态聚合物形成。
在本发明的一些实施方案中,由于水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力非常高,所以无法将这两层完整地剥离开;当将这两层剥离时,两层中断裂强度较低的一层(“被剥离层”)被破坏,该被剥离层的一部分被从另一层上剥离,而另一部分仍结合在另一层上;也就是说,在这些实施方案中,当将两层剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比小于100%。在一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约95%。在一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约90%。在一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约80%。在一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约70%。在一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约60%。在另一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约50%。在又另一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比小于约40%。在一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比大于约5%。在另一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比大于约10%。在又另一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比大于约15%。在再另一些实施方案中,被剥离部分的面积与总面积之比大于约20%。本文中“被剥离部分的面积”是指在将两层剥离后不再彼此结合的部分的面积。上述“总面积”和“被剥离部分的面积”均基于施加剥离力的面积计算。
在本发明的一些实施方案中,水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力较高,有可能将这两层完整地剥离开,剥离力大于约60oz/0.5in;当将这两层完整地剥离时,两层中的任何一层可以均未被破坏;也就是说,在这些实施方案中,当水胶体敷料的两层剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比等于100%,并且剥离力大于约60oz/0.5in。在一些实施方案中,将水胶体敷料的两层完整地剥离的剥离力大于约70oz/0.5in。在一些实施方案中,将水胶体敷料的两层完整地剥离的剥离力大于约90oz/0.5in。在一些实施方案中,将水胶体敷料的两层完整地剥离的剥离力大于约110oz/0.5in。在一些实施方案中,将水胶体敷料的两层完整地剥离的剥离力大于约130oz/0.5in。在一些实施方案中,将水胶体敷料的两层完整地剥离的剥离力大于约150oz/0.5in。
在本发明的一些实施方案中,本发明提供一种水胶体敷料,包括水胶体层和设置在水胶体层上的聚合物薄膜层,其中所述聚合物薄膜层通过涂布聚合物溶液或液态聚合物形成。水胶体敷料中的水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力,或将两层剥离的剥离力,大于或等于水胶体层或聚合物薄膜层的断裂强度。在一些实施方案中,水胶体敷料中的水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力,或将两层剥离的剥离力,大于或等于水胶体层和聚合物薄膜层各自的断裂强度。
基于100重量%的水胶体层重量计,用于形成水胶体层的材料包括5-55重量%的胶凝剂和10-90重量%的粘合剂基底。
胶凝剂的作用主要是提供吸水性,一般为亲水性聚合物,其具有吸收液体的能力,并且由于具有交联结构而在吸收后不会溶解而是发生溶胀。可使用的亲水性高分子化合物包括天然、半合成或合成的亲水性高分子化合物。天然的亲水性高分子化合物包括多糖类高分子如果胶、***胶、瓜尔胶、琼脂、淀粉、黄原胶、葡聚糖等;和蛋白质或多肽类高分子如明胶、白蛋白、酪蛋白等。半合成的亲水性高分子化合物包括羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、海藻酸钠、羧甲基淀粉等。合成的亲水性高分子化合物包括丙烯酸类聚合物(如聚丙烯酸和聚丙烯酰胺)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯基甲基醚等。上述亲水性高分子化合物可以以单一形式使用,或以两种以上亲水性高分子化合物的混合物形式使用。
可以使用商购产品,其实例包括但不限于选自以下各项中的一种或多种:获自科莱恩化工(中国)有限公司的HS100000YP2羟乙基纤维素,获自威怡化工(苏州)有限公司(中国)的FH5000羧甲基纤维素钠或PE32FGX纤维素胶,获自FMC BioPolymer公司(美国)的交联羧甲基纤维素钠,获自上海赫力思特化工有限公司(中国)的羟丙甲纤维素和羟乙基纤维素,获自河南省巩义市富华催干剂厂(中国)的羧甲基淀粉,或获自巴斯夫公司(德国)的Luquasorb1030超吸水聚合物。
基于100重量%的水胶体层重量计,胶凝剂在水胶体层中的含量为5-55重量%,优选为10-50重量%,更优选为20-40重量%。
粘合剂基底的作用主要是成型和提供粘性及柔软性等。粘合剂基底可以使用聚合物弹性体,如聚烯烃,其实例包括但不限于聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁烯和聚丁二烯,以及包括至少一个烯烃聚合物嵌段的共聚物例如聚(苯乙烯/烯烃/苯乙烯)嵌段共聚物,如聚(苯乙烯/异丁烯/苯乙烯)、聚(苯乙烯/丁烯/苯乙烯)、聚(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯)、聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)、聚(苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯)等。上述聚合物可以单独使用,或以多种的混合物形式使用。在一些实施方案中,使用聚丁二烯、聚异戊二烯和聚异丁烯中一种或多种。在一些实施方案中,使用顺丁橡胶、聚异戊二烯和聚异丁烯中一种或多种。
可以使用商购产品作为粘合剂基底,其实例包括但不限于选自下列各项中的一种或多种:获自中国石化齐鲁石油化工公司的BR9000聚丁二烯(顺丁橡胶),获自美国固特异公司的Natsyn2210聚异戊二烯,获自杭州顺达塑胶有限公司(中国)的SDG-8650聚异丁烯,获自埃克森美孚公司(美国)的LM-MH,获自RitChem(美国)的PIB6H聚异丁烯,获自巴斯夫公司(德国)的聚异丁烯Oppanol B10-B15,Glissopal 1000,Glissopal1300,和Glissopal2300。
可以通过使用不同分子量的聚合物来调节粘性。使用的聚合物分子量越低则提供的粘性会越大。用作粘合剂基底的聚合物的分子量一般在Mn=1,000-1,000,000的范围内,优选在Mn=5,000-90,000的范围内,更优选在Mn=10,000-80,000的范围内。可以使用两种以上具有不同分子量的聚合物的混合物作为粘合剂基底以获得所需粘性。
在一些实施方案中,作为粘合剂基底的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-200~300℃,优选为-190~250℃,更优选为-180~200℃。
在一些实施方案中,作为粘合剂基底的聚合物的门尼粘度(ML-4′,在100℃)为10-100,优选为30-70。
在一些实施方案中,作为粘合剂基底的聚合物的斯陶丁格指数(本征粘度)为20-60ml/g,优选为30-50ml/g。
基于100重量%的水胶体层重量计,粘合剂基底在水胶体层中的含量为10-90重量%,优选为20-85重量%,更优选为30-80重量%,再更优选为40-80重量%,又再更优选为50-80重量%,还再更优选为60-80重量%。
用于形成水胶体层的材料还任选地包含增粘树脂,以进一步调节产品的粘性。
基于水胶体层的总重量计,增粘树脂在水胶体层中的含量为0-50重量%,优选为5-40重量%,更优选为5-30重量%。
增粘树脂可以为选自以下各项中的一种或多种:脂肪族、脂环族和芳香族共聚物等石油系树脂;萜烯类树脂;萜烯-苯乙烯树脂;香豆酮-萜烯类树脂;松香系树脂;上述树脂的加氢物等。优选使用的增粘树脂选自脂肪族和脂环族石油系树脂;萜烯类树脂和萜烯-苯乙烯树脂。最优选使用的增粘树脂选自脂肪族和脂环族石油系树脂。
可以用作增粘树脂的可商购产品的实例包括但不限于选自以下各项中的一种或多种:获自伊士曼化工公司(美国)的Eastotac H-100R Resin,获自克雷威利公司(法国)的Wingtack95,获自埃克森美孚公司(美国)的Escorez 5340,和获自Arizona Chemicals(美国)的Sylvalite RE80HP Rosin Ester。
可以用于形成水胶体敷料中聚合物薄膜层的聚合物可以是本领域中通常使用的任何材料,特别是可溶解在挥发性溶剂或水中的、具有成膜性质的聚合物,其具体实例包括但不限于聚氨酯、聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚酯、聚酰胺、丙烯酸(酯)类聚合物、烯烃类共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的一种或多种。其中,优选为聚氨酯、聚酯、聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,更优选为聚氨酯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。优选使用生物相容性和防水性良好的聚合物,例如聚氨酯。其中术语“丙烯酸(酯)类聚合物”是指丙烯酸类和丙烯酸酯类聚合物,包括甲基丙烯酸类和甲基丙烯酸酯类聚合物。
对于聚合物的分子量、玻璃化转变温度(Tg)等没有特别限制。但从有利于原位涂布的角度考虑,聚合物的重均分子量为2,000-1,000,000,优选2,000-900,000,更优选2,000-800,000,最优选2,000-700,000。为了获得与水胶体层之间更好的结合力,避免使用一些表面能较低的聚合物,如硅酮等。更优选地,使用表面能与水胶体层相近的聚合物,其实例包括但不限于聚氨酯、聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚酯等。
在一个实施方案中,使用聚氨酯(PU)层作为聚合物薄膜层。可以使用的聚氨酯实例包括但不限于脂肪族聚醚型聚氨酯,脂肪族聚酯型聚氨酯,芳香族聚醚型聚氨酯、芳香族聚酯型聚氨酯,优选芳香族聚醚型聚氨酯。其实例包括但不限于二(或多)氰酸酯聚醚型聚氨酯,二(或多)氰酸酯聚酯型聚氨酯,等,其中“二(或多)氰酸酯”与“二或多氰酸酯”可互换使用,均是指二氰酸酯或多氰酸酯,可以选自六亚甲基二异氰酸酯,萘二异氰酸酯,甲苯二异氰酸酯(TDI),二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),氢化甲苯二异氰酸酯,氢化二苯基甲烷二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯等。更优选地,使用溶胀性与水胶体层材料接近的聚氨酯。
为了便于进行原位涂布并形成厚度适宜的聚合物薄膜层,在本发明中使用的聚合物溶液或液态聚合物的粘度为100cps以上,500cps以上,1000cps以上,3000cps以上,6000cps以上,或10000cps以上,且150000cps以下,130000cps以下,110000cps以下,90000cps以下,70000cps以下,或50000cps以下。从更利于进行涂布和获得两层之间结合力更好的水胶体敷料考虑,例如,使用的聚合物溶液或液态聚合物的粘度可以在100-150000cps,优选500-130000cps,更优选1000-110000cps,再更优选3000-90000cps,还再更优选6000-70000cps,最优选10000-50000cps的范围内。根据不同的粘度范围,可采用不同的涂布方式,例如较低粘度的,可采用帘式涂布、网纹辊涂布等方式;高粘度的,可采用逗号辊涂布,刮刀式涂布,挤出涂布等方式,均可达到同样的涂布效果。溶液粘度可以通过Brookfield VII型粘度计来测量。上述粘度为在25℃的布氏(Brookfield)粘度。
以重量计,聚合物溶液的浓度(固含量)可以为5%以上,10%以上,15%以上,20%以上,或25%以上,且90%以下,80%以下,70%以下,60%以下,50%以下,或40%以下,例如为5-90%,10-80%,15-70%,或20-50%。
用于形成聚合物溶液的溶剂没有特别限制,可以为选自水、醇、酯、脂族烃、芳族烃、酮和酰胺中的一种或多种,例如可以是以下所列溶剂中的一种或多种:异丙醇、乙酸乙酯、庚烷、甲苯、二甲苯、水、二甲基甲酰胺(DMF)、丁酮等。
可以使用商购的聚合物溶液来形成聚合物薄膜层。可商购聚合物溶液的实例包括获自中国嘉兴市普佑化工有限公司的V-Coat AB5454LV,V-CoatAB5858LV和V-Coat775,它们分别为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)聚醚型聚氨酯在DMF/丁酮和DMF/丁酮/甲苯中的溶液,粘度等指标略有不同。
水胶体敷料中水胶体层和聚合物薄膜层的厚度可以根据实际需要进行选择。水胶体层的厚度将主要影响敷料的吸水性和舒适性,而聚合物薄膜层的厚度将影响敷料的透气性和舒适性。其中,水胶体层的厚度为10-5000微米,优选15-4500微米,更优选20-4000微米,最优选25-3500微米。聚合物薄膜层的厚度为4-200微米,优选4-180微米,更优选4-160微米,最优选4-140微米。
在一些实施方案中,水胶体敷料还包括保护层,例如离型纸。保护层与水胶体层的外表面接触,即在与水胶体层和聚合物薄膜层接触的表面相反的表面上接触,能够起到保护水胶体层的作用。在使用时,将保护层剥离,将水胶体层附着于需要使用该敷料的部位。离型纸可以为本领域中常规使用的任何类型。可用作离型纸的材料包括但不限于玻璃纸、层压纸、聚酯薄膜、聚丙烯薄膜等,优选对它们涂布硅树脂。
本发明还提供一种制备水胶体敷料的方法,包括:
形成水胶体层;
将聚合物溶液或液态聚合物涂布在所述水胶体层上;和
干燥。
图1是根据本发明一个实施方案制备水胶体敷料的方法的示意图,具体步骤如下。
通过挤出、压出或涂布形成水胶体层,例如将形成水胶体层的各种材料用捏合机密练后形成块状物,后由挤出机或压片机搭配一定的口模挤出或压出片材,也可以直接由挤出机混合挤出,得到水胶体层。随后,将聚合物溶液涂布在水胶体层上,并用烘箱将溶剂去除进行干燥。任选地,将产品收卷。
在一些实施方案中,通过挤出形成水胶体层,可以使用本领域中已知条件。例如,在一些实施方案中,挤出温度为80-120℃。
涂布聚合物溶液或液态聚合物的方法没有特别限制,可以为逗号辊涂布,网纹辊涂布,含浸式涂布,刮刀式涂布,挤出涂布等中的任一种。
水胶体敷料制备方法中的干燥步骤可以在30-300℃,优选35-270℃,更优选40-250℃的条件下进行。在一些实施方案中,干燥步骤在40-200℃进行。可根据需要设置不同温度梯度,获得更好的干燥效果。
为了进一步提高水胶体本身的完整性,还可以在干燥之后进行交联,使得水胶体配方中的聚合物中的不饱和链发生交联相互结合。交联方法没有特别限制,可以使用伽玛辐照、UV照射、电子束照射等方式,也可以在配方中加入交联剂进行交联。可以使用的交联剂的实例包括但不限于过氧化二异丙苯(DCP),过氧化苯甲酰(BPO),二叔丁基过氧化物(DTBP)等。
在一个实施方案中,使用伽玛射线交联样品,伽玛剂量设定为5-100kGy。
与将聚合物膜预先挤出,然后在挤出水胶体层时与之复合的常规方法相比,本发明的水胶体敷料通过在水胶体层上原位涂布聚合物溶液或液态聚合物以形成聚合物薄膜层而得到,由此得到的水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力更强。根据本发明的一些实施例,由于水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力非常高,所以无法将这两层完整地剥离开,当将两层剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比小于100%。根据本发明的一些实施例,水胶体层和聚合物薄膜层之间的结合力较高,有可能将这两层完整地剥离开,并且将两层完整地剥离的剥离力大于60oz/0.5in,当将两层完整地剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比等于100%。
在一些实施方案中,对水胶体敷料进行剥离试验,测量被剥离部分的面积与总面积之比和两层之间的剥离力,可使用拉力机测量。例如,可以如下所述进行:将水胶体敷料的聚合物层固定在拉力机的面板上,例如通过用双面胶或粘合剂粘贴固定,水胶体层则用测试胶带粘贴,测试胶带的宽度至少与水胶体敷料的宽度相同,并且至少在一端留有富余部分,测试时将测试胶带一端的富余部分折回180度,固定在拉力机的夹具上,开动拉力机测试剥离力,且观察被剥离部分的面积。用于固定聚合物层的双面胶或粘合剂与聚合物层间的结合力应达到一定水平,至少大于水胶体层与聚合物层之间的剥离力,例如使用结合力大于55oz/0.5in的双面胶或粘合剂,优选结合力大于75oz/0.5in的双面胶或粘合剂,更优选结合力大于95oz/0.5in的双面胶或粘合剂,再更优选结合力大于115oz/0.5in的双面胶或粘合剂,还更优选结合力大于135oz/0.5in的双面胶或粘合剂,还再更优选结合力大于155oz/0.5in的双面胶或粘合剂。所使用的测试胶带和水胶体层间的结合力应达到一定水平,至少大于水胶体层与聚合物层之间的剥离力,例如使用结合力大于55oz/0.5in的测试胶带,优选结合力大于75oz/0.5in的测试胶带,更优选结合力大于95oz/0.5in的测试胶带,再更优选结合力大于115oz/0.5in的测试胶带,还更优选结合力大于135oz/0.5in的测试胶带,还再更优选结合力大于155oz/0.5in的测试胶带。在一些实施方案中,使用获自3M美国公司的编号为2525的胶带作为测试胶带,并使用获自3M美国公司的编号为4951的双面胶作为固定聚合物层的双面胶。
在一些实施方案中,分别测量水胶体层和聚合物薄膜层各自的断裂强度并与两层的剥离力相比。断裂强度可以通过本领域常用方法,例如用拉力机来测试。在一些实施方案中,将条状被测样品的两端分别固定在拉力机的夹具上,开动拉力机将样条拉伸,直至断裂,记录断裂时的力,即为断裂强度。
下面通过实施例更具体地描述本发明,但不应将其理解为以任何方式限制本发明的范围。
实施例
实施例中使用的材料概述于表1中。实施例中使用的仪器概述于表2中。
表1.实施例中使用的材料
表2.实施例中使用的仪器
实施例1
以所用原料的总重量计,将35%购自齐鲁石化的BR9000顺丁橡胶,45%购自RitChem公司的PIB 6H聚异丁烯,20%购自科莱恩化工的HS100000 YP2羟乙基纤维素,放入真空捏合机内正常捏合1-2小时,然后再抽真空(真空度0.07MPa)捏合1小时。
将上述混合物置于橡胶挤出机中,挤成平均厚度为0.5mm的水胶体片材。挤出温度为80-120℃。
用溶剂型涂布机将购自嘉兴普佑的V-Coat AB5454LV型聚氨酯溶液(固含量:30%,粘度:12,000-18,000cps/25℃)涂在上述水胶体挤出片材上,使用逗号辊,间隙(gap)设置为83微米。用烘箱干燥溶剂,烘箱温度设置为40-200℃的温度梯度。干燥后,水胶体层上面即形成一层平均厚度为25微米的聚氨酯薄膜。
用伽玛射线交联样品,伽玛剂量设定为20-60kGy。
实施例2
以所用原料的总重量计,将50%购自美国固特异的Natsyn2210聚异戊二烯、20%购自杭州顺达的SDG-8650聚异丁烯和30%购自苏州威怡的FH5000羧甲基纤维素钠放入真空捏合机内正常捏合1-2小时,然后再抽真空(真空度为0.05MPa)捏合1小时。
将上述混合物置于橡胶挤出机中,挤成平均厚度为1mm的水胶体片材。挤出温度为80-120℃。
用溶剂型涂布机将购自嘉兴普佑的V-Coat AB5858LV型聚氨酯溶液(固含量:30%,粘度:25,000-40,000cps/25℃)涂在上述水胶体挤出片材上。用烘箱干燥溶剂,烘箱温度设置为40-200℃的温度梯度。干燥后,水胶体层上面即形成一层平均厚度为30微米的聚氨酯薄膜。用伽玛射线交联样品,伽玛剂量设定为10-50kGy。
实施例3
以实施例2相同的配方和工艺条件,制备平均厚度为1mm的水胶体片材。
用溶剂型涂布机将购自嘉兴普佑的V-Coat775型聚氨酯溶液(固含量:30%,粘度:85,000-110,000cps/25℃)涂在上述水胶体挤出片材上。用烘箱干燥溶剂,烘箱温度设置为40-200℃的温度梯度。干燥后,水胶体层上面即形成一层平均厚度为30微米的聚氨酯薄膜。用伽玛射线交联样品,伽玛剂量设定为10-50kGy。
比较例1
通过水胶体与预制备薄膜复合制备水胶体敷料。
首先,用溶剂型涂布机将实施例1中使用的购自嘉兴普佑的V-CoatAB5454LV型聚氨酯溶液,以实施例1中的工艺条件,涂在离型材料上,最终得到平均厚度为25微米的聚氨酯薄膜。取适量1in宽的这种聚氨酯薄膜,将其置于夹持距离为100mm的拉力机夹具中,以100mm/min的速度拉伸试样至断裂。记录最大拉伸强度,即为其断裂强度(F1-1)。
用实施例1中的方法,挤出0.5mm的水胶体片材,取适量1in宽的这种水胶体片材,用上述方法测试其断裂强度(F1-2)。
继续挤出上述水胶体片材,与此同时,将上述聚氨酯薄膜覆合在水胶体片材上。收卷。
用伽玛射线交联样品,伽玛剂量设定为10-50kGy。
比较例2
通过水胶体与预制备薄膜复合制备水胶体敷料。
首先,用溶剂型涂布机将实施例2中使用的购自嘉兴普佑的V-CoatAB5858LV型聚氨酯溶液,以实施例2中的工艺条件,涂在离型材料上,最终得到平均厚度为30微米的聚氨酯薄膜。取适量1in宽的这种聚氨酯薄膜,将其置于夹持距离为100mm的拉力机夹具中,以100mm/min的速度拉伸试样至断裂。记录最大拉伸强度,即为其断裂强度(F2-1)。
用实施例2中的方法,挤出1mm的水胶体片材,取适量1in宽的这种水胶体片材,用上述方法测试其断裂强度(F2-2)。
继续挤出上述水胶体片材,与此同时,将上述聚氨酯薄膜覆合在水胶体片材上。收卷。
用伽玛射线交联样品,伽玛剂量设定为20-60kGy。
结合力测试
A.剥离测试
用以下方法测试实施例1-3和比较例1-2样品的水胶体层与聚氨酯薄膜之间的结合力。
1)将待测样品的聚氨酯薄膜面用获自3M美国公司的编号为4951的双面胶固定在IMASS拉力机的面板上,水胶体面朝上;
2)然后将获自3M美国公司的编号为2525的胶带贴在水胶体面上,用2kg的滚轮来回各滚压一次,其中2525胶带与待测水胶体敷料的宽度一致,但两端留有富余部分;
3)将2525胶带的一端折回180度,用夹具夹住;
4)启动IMASS拉力机开始剥离,记录剥离力并观察胶面的转移情况,以被转移的水胶体层占水胶体敷料的面积百分比计算被剥离部分的面积与总面积之比。
对每个样品测试3次,测试结果见表3。F1-1,F1-2,F2-1和F2-2也列在表3中。其中断裂强度和剥离力结果为三次测量的平均值。
表3.剥离力和聚氨酯薄膜、水胶体的断裂强度测试结果
由表3中的结果可见,在剥离时,实施例1和2中的水胶体层被破坏并只有25-50%被转移,实施例3中的水胶体层被破坏并有75-100%被转移,而比较例1和2中水胶体层均保持完整并100%被转移。并且,实施例1、2和3中测得了在水胶体层被破坏情况下将两层剥离的力,其大于水胶体层和/或聚合物薄膜层各自的断裂强度,而比较例1和2中测得的水胶体层和聚合物薄膜层的剥离力远小于实施例1-3中测得的剥离力,并且小于聚合物薄膜层的断裂强度。
可见,采用本发明的方法制备的水胶体/薄膜结合体均具有更高的结合力。
B.浸泡测试
通过浸泡测试进一步评价实施例和比较例样品中水胶体和聚合物薄膜之间的结合力。
使用瓶盖直径为1.5英寸的广口玻璃瓶进行测试。
1)将实施例1、2、3和比较例1中制备的水胶体敷料经交联后剪成与瓶口相符的形状,按照瓶盖、水胶体敷料、橡胶垫圈的顺序放置,得到样品。
2)按照如下方法配置模拟伤口渗液(YY/T0471.1-2004):在容量瓶中用去离子水溶解8.298g氯化钠和0.3689g二水氯化钙并稀释至1L。该模拟伤口渗液由含氯化钠和氯化钙的溶液组成,其中含142mmol钠离子和2.5mmol钙离子。该溶液的离子含量相当于人体血清或创面渗出液。
3)将1)中制备的样品置于装有2)中的模拟伤口渗液的瓶子上,旋紧瓶盖。
4)将瓶子倒置,使水胶体敷料浸泡在模拟伤口渗液中,在37℃烘箱内静置24小时。
5)在24小时后拿出样品观察(图3(a)和图3(b))。
图3(a)为聚氨酯薄膜面,图3(b)为水胶体面,由图中可见,比较例1(a1、b1)的样品出现明显的“气泡”。而实施例1(a2、b2)、实施例2(a3、b3)和实施例3(a4、b4)的水胶体敷料发生了溶胀,但没有产生“气泡”,说明实施例中的水胶体/薄膜结合体在接触伤口渗液24小时后仍具有良好的结合力,没有发生分离。
C.扫描电镜测试
用扫描电镜观察实施例1和比较例1的敷料横截面。
图4(a)为实施例1的样品,其中1为聚合物薄膜,2为水胶体层,可以清楚地看到水胶体与聚合物薄膜两者紧密结合在一起,这证明了水胶体和聚合物薄膜结合力更高的原因。
图4(b)为比较例1的样品,其中1为聚合物薄膜,2为水胶体层,水胶体与聚合物薄膜的分界非常明显。
Claims (31)
1.一种水胶体敷料,包括:
水胶体层,其中基于100重量%的水胶体层重量计,水胶体层包含5-55重量%的胶凝剂,70-90重量%的粘合剂基底,和0-50重量%的增粘树脂;和
聚合物薄膜层,其设置在所述水胶体层上;
其中所述聚合物薄膜层通过涂布聚合物溶液或液态聚合物形成,其中聚合物溶液或液态聚合物在25℃的布氏粘度为100-150000cps。
2.权利要求1所述的水胶体敷料,其中当将水胶体层与聚合物薄膜层相互剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比小于100%。
3.权利要求1所述的水胶体敷料,其中当将水胶体层与聚合物薄膜层相互剥离时,被剥离部分的面积与总面积之比等于100%,并且将两层剥离的剥离力大于60oz/0.5in。
4.权利要求1所述的水胶体敷料,其中将水胶体层与聚合物薄膜层相互剥离的剥离力大于水胶体层或聚合物薄膜层的断裂强度。
5.权利要求1所述的水胶体敷料,其中胶凝剂选自由天然的亲水性高分子化合物、半合成的亲水性高分子化合物和合成的亲水性高分子化合物组成的组。
6.权利要求5所述的水胶体敷料,其中天然的亲水性高分子化合物选自由多糖类高分子、蛋白质类高分子和多肽类高分子组成的组。
7.权利要求6所述的水胶体敷料,其中多糖类高分子选自由果胶、***胶、瓜尔胶、琼脂、淀粉、黄原胶和葡聚糖组成的组。
8.权利要求6所述的水胶体敷料,其中蛋白质类高分子或多肽类高分子选自由明胶、白蛋白和酪蛋白组成的组。
9.权利要求5所述的水胶体敷料,其中半合成的亲水性高分子化合物选自由羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、海藻酸钠和羧甲基淀粉组成的组。
10.权利要求5所述的水胶体敷料,其中合成的亲水性高分子化合物选自由丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇和聚乙烯基甲基醚组成的组。
11.权利要求10所述的水胶体敷料,其中丙烯酸类聚合物为聚丙烯酸或聚丙烯酰胺。
12.权利要求1所述的水胶体敷料,其中粘合剂基底为选自聚合物弹性体中的一种或多种。
13.权利要求12所述的水胶体敷料,其中聚合物弹性体为聚烯烃或包括至少一个烯烃聚合物嵌段的共聚物。
14.权利要求13所述的水胶体敷料,其中聚烯烃选自由聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁烯和聚丁二烯组成的组。
15.权利要求1-14中任一项所述的水胶体敷料,其中增粘树脂选自由以下各项组成的组:脂肪族石油系树脂、脂环族石油系树脂、芳香族共聚物石油系树脂、萜烯类树脂、萜烯-苯乙烯树脂、香豆酮-萜烯类树脂、松香系树脂,和上述树脂的加氢物。
16.权利要求1-15中任一项所述的水胶体敷料,其中聚合物薄膜层由选自由以下各项组成的组中的一种或多种形成:聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚酰胺、丙烯酸或丙烯酸酯类聚合物,和烯烃类共聚物。
17.权利要求16所述的水胶体敷料,其中聚合物薄膜层由选自由以下各项组成的组中的一种或多种形成:聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
18.权利要求16或17所述的水胶体敷料,其中聚氨酯选自由脂肪族聚醚型聚氨酯,脂肪族聚酯型聚氨酯,芳香族聚醚型聚氨酯和芳香族聚酯型聚氨酯组成的组。
19.权利要求16-18中任一项所述的水胶体敷料,其中聚氨酯选自由二氰酸酯聚醚型聚氨酯、多氰酸酯聚醚型聚氨酯、二氰酸酯聚酯型聚氨酯和多氰酸酯聚酯型聚氨酯组成的组。
20.权利要求19所述的水胶体敷料,其中二氰酸酯或多氰酸酯选自由六亚甲基二异氰酸酯,萘二异氰酸酯,甲苯二异氰酸酯,二苯基甲烷二异氰酸酯,氢化甲苯二异氰酸酯,氢化二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯组成的组。
21.权利要求16-20中任一项所述的水胶体敷料,其中形成聚合物薄膜层的聚合物的重均分子量为2,000-1,000,000。
22.权利要求1-21中任一项所述的水胶体敷料,其中水胶体层厚度为10-5000微米。
23.权利要求1-22中任一项所述的水胶体敷料,其中聚合物薄膜层厚度为4-200微米。
24.权利要求1-23中任一项所述的水胶体敷料,还包括保护层。
25.一种制备水胶体敷料的方法,包括:
形成水胶体层,其中基于100重量%的水胶体层重量计,水胶体层包含5-55重量%的胶凝剂,70-90重量%的粘合剂基底,和0-50重量%的增粘树脂;
将聚合物溶液或液态聚合物涂布在所述水胶体层上,其中聚合物溶液或液态聚合物在25℃的布氏粘度为100-150000cps;和
干燥。
26.权利要求25所述的方法,其中水胶体层通过挤出、热压或涂布工艺形成。
27.权利要求25-26中任一项所述的方法,其中所述聚合物溶液为选自由聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚酰胺、丙烯酸类聚合物、丙烯酸酯类聚合物和烯烃类共聚物组成的组中的一种或多种在溶剂中的溶液,所述溶剂选自由水、醇、酯、脂族烃、芳族烃、酮和酰胺组成的组,所述液态聚合物选自由聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚酰胺、丙烯酸类聚合物、丙烯酸酯类聚合物和烯烃类共聚物组成的组。
28.权利要求25所述的方法,其中所述聚合物溶液为选自由聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组成的组中的一种或多种在溶剂中的溶液,所述溶剂选自由水、醇、酯、脂族烃、芳族烃、酮和酰胺组成的组,所述液态聚合物选自由聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组成的组。
29.权利要求25-28中任一项所述的方法,其中干燥温度为30-300℃。
30.权利要求25-29中任一项所述的方法,还包括在干燥后进行交联。
31.权利要求30所述的方法,其中交联使用伽玛辐照、UV照射、电子束照射,或加入交联剂中的一种或多种进行。
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