CN104125859A - 分子筛催化剂、其配制和使用方法 - Google Patents

分子筛催化剂、其配制和使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种分子筛催化剂，其包含沸石材料、粘结剂材料和基质材料，其中沸石材料包含沸石和方石英，和方石英的存在量基于沸石材料的总重计小于1.0wt％。本发明另外提供用于配制分子筛催化剂的方法以及用于制备烯烃的方法。

Description

分子筛催化剂、其配制和使用方法
发明领域
本发明涉及分子筛催化剂以及用于制备烯烃如乙烯和丙烯的方法。
发明背景
烯烃的制备方法在本领域是已知的。
US-B 6797851描述了使用两种或更多种沸石催化剂由含氧化合物原料制备乙烯和丙烯的方法。
在第一步中，使含氧化合物原料与含ZSM-5的第一沸石催化剂接触。所得转化产物含有烯烃组分。然后在第二步中，在预先分离或不分离乙烯和丙烯的情况下，使来自该转化反应的烯烃组分与另一沸石催化剂接触。该第二步的催化剂是具有10元环通道的一维沸石，其中包括ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48或其混合物。最终产物包括乙烯、丙烯和C4+烯烃。C4+烯烃可作为含氧化合物原料的烯属共原料被部分再循环到第一步中。在唯一的实施例中，通过两步法将纯甲醇转化成几种烯烃。在所述方法中，通常使用具有堆积床构造的单个反应器，其中在第一沸石催化剂床中进行第一步，在第二沸石床中进行第二步(参见US B 6797851的图1)。或者，在两个单独的反应器中进行所述两个步骤(参见US B 797851的图2-5)。
US B 797851的方法需要大量含沸石的催化剂。因此，所述催化剂明显促进了方法的OPEX。
希望具有一种成本有效且含有高含量至最大含量的沸石的催化剂。
发明概述
现提出一种分子筛催化剂，其与在制备烯烃方法中通常使用的催化剂相比更加具有吸引力。
因此，本发明提供一种分子筛催化剂，其包含沸石材料、粘结剂材料和基质材料，其中沸石材料包括沸石和方石英，基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计，方石英的存在量小于1.0wt％。
本发明的分子筛催化剂相比于已知的催化剂具有各种优点。本发明的分子筛催化剂允许采用更高含量的沸石，这提高了催化剂的整体活性，导致烯烃制备方法的提高的生产性。可与另外的催化剂组分如粘结剂和基质材料混合的沸石材料的含量是有限的。当相比于粘合剂和基质材料而存在太多的沸石材料时，所得催化剂的结构完整性和强度可能受损，或者甚至不能够制备合适的催化剂颗粒。通常，在不损害催化剂的前提下，可向催化剂组合物中添加至多45wt％或甚至优选至多40wt％的沸石材料。因为在催化剂中具有尽可能大量的沸石是有益的，优选沸石材料中的沸石含量尽可能高。在本发明中，建议通过使用具有低方石英含量的沸石材料而提供一种具有高沸石含量的沸石材料，由此减少由存在于沸石材料中的任何方石英造成的沸石材料中的沸石含量稀释。
另外，通过控制方石英的量，可以高效的方式使沸石含量最大化，允许所述工艺方法以更成本有效的方式精调和进行。
因此，本发明的分子筛催化剂形成了一种非常具有吸引力、全面的用于制备烯烃如乙烯和丙烯的方法。
发明详述
在本发明中使用分子筛催化剂，其中沸石材料包含基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计小于1.0wt％的方石英。
优选，基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计方石英的存在量小于0.5wt％。更优选基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计方石英的存在量为0.0001-0.1wt％。
对于方石英(crystobolite)，本领域普通技术人员还可使用其它拼写。它也可拼写为crystabolite或cristobalite。
本发明使用的沸石材料合适地包括一种或多种沸石。分子筛催化剂还包括粘结剂材料、基质材料和任选的填料。合适的基质材料包括粘土，如高岭土。合适的粘结剂材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化钛和氧化锆，其中二氧化硅由于其低酸度而优选。
沸石优选具有一个和优选两个或更多个共用角的[TO4]四面体单元和更优选两个或更多个[SiO4]和/或[AlO4]四面体单元的分子骨架。这些硅和/或铝基分子筛和含金属的硅和/或铝基分子筛已在许多文献中进行了详细描述，其中包括美国专利4,567,029。在优选的实施方案中，分子筛催化剂具有8、10或12环结构并具有约的平均孔径。
优选，基于分子筛催化剂组合物的总重计，在分子筛催化剂中沸石的量合适地为20-50wt％，优选35-45wt％。
合适的沸石包括含ZSM组沸石的那些，特别是MFI型如ZSM-5、MTT型如ZSM-23、TON型如ZSM-22、MEL型如ZSM-11、FER型。其它合适的沸石例如为STF型沸石如SSZ-35、SFF型沸石如SSZ-44和EU-2型沸石如ZSM-48沸石。
优选的沸石包括多维沸石，特别是MFI型，更特别是ZSM-5或MEL型ZSM-11。具有多维通道的沸石具有在至少两个方向上相交的通道。所以，例如，所述通道结构由在第一方向上基本平行的通道和在第二方向上基本平行的通道形成，其中在第一和第二方向上的通道相交。与其它的通道类型相交也是可能的。优选在至少一个方向上的通道为10元环通道。优选的MFI型沸石的氧化硅与氧化铝之比(SAR)为至少60，优选至少80。
一种优选的催化剂可包含一种或多种具有一维10元环通道(即不与其它通道相交的一维10元环通道)的沸石。
优选的实例为MTT和/或TON型沸石。
在特别优选的实施方案中，分子筛催化剂除了包含一种或多种具有10元环通道的一维沸石(如MTT和/或TON型沸石)之外还包含多维沸石，特别是MFI型沸石(更特别是ZSM-5)，或MEL型沸石(如ZSM-11)。
本发明的分子筛催化剂可包含磷本身或磷化合物，即不同于包括在分子筛骨架中的任何磷的磷。优选，包含MEL或MFI型沸石的催化剂另外包含磷。可以通过在配制催化剂之前预处理MEL或MFI型沸石和/或通过后处理包含MEL或MFI型沸石的已配制的催化剂来引入磷。优选，本发明的包含MEL或MFI型沸石的分子筛催化剂包含0.05-10wt％的元素量的磷本身或磷化合物，基于已配制的催化剂的重量。特别优选的催化剂包含磷和SAR为60-150、更优选80-100的MEL或MFI型沸石。甚至更特别优选的催化剂包含磷和SAR为60-150、更优选80-100的ZSM-5。
优选氢形式的分子筛，例如HZSM-22、HZSM-23和HZSM-48、HZSM-5。优选，所用的分子筛催化剂总量的至少50w/w％、更优选至少90w/w％、还更优选至少95w/w％和最优选100w/w％是氢形式的。本领域熟知如何生产这种氢形式的分子筛催化剂。
分子筛催化剂颗粒可具有本领域技术人员已知的适用于这种目的的任何形状，其可以喷雾干燥催化剂颗粒、球状、片状、环状、挤出物等形式存在。挤出的催化剂可以多种形状应用，如圆柱形和三叶形。球状颗粒通常通过喷雾干燥获得。优选，平均粒度为1-500μm，优选50-100μm。
优选，沸石包括具有至少10元环通道的沸石。优选的沸石包括MTT型、TON型、MFI型或MEL型沸石
本发明还提供配制本发明的分子筛催化剂的方法，所述方法包括将沸石材料与粘结剂材料和基质材料混合以形成分子筛催化剂。
本发明另外提供制备烯烃的方法，所述方法包括：在本发明的分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物原料和/或烯属原料在反应器中反应，形成含烯烃的流出物。
合适地，所述方法包括如下步骤：
(a)在本发明的分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物原料和/或烯属原料在反应器中反应，以形成含烯烃的流出物；
(b)将步骤(a)中获得的含烯烃的流出物至少分离为含乙烯和/或丙烯的第一烯属产物馏分，和含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分；和任选地，
(c)将至少部分第二烯属馏分作为烯属再循环物流再循环到步骤(a)中。
通过将至少部分第二烯属馏分作为烯属再循环物流再循环到步骤(a中，可增加乙烯和丙烯的产率。
在另一实施方案中，所述方法包括如下步骤：
(a)在本发明的分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物和/或烯属原料在反应器中反应，以形成含烯烃的流出物；
(b)分馏步骤(a)中获得的含烯烃的流出物，以至少获得含乙烯和/或丙烯的第一烯属产物馏分，和含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属产物馏分；
(c)将至少部分步骤(b)中获得的第二烯属产物馏分作为烯属再循环物流再循环到步骤(a)中；和
(d)将至少部分第二烯属产物馏分作为烯属产物引出。
在另一具有吸引力的实施方案中，所述方法包括如下步骤：
(a)在本发明的分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物和/或烯属原料在反应器中反应，以形成含烯烃的流出物；
(b)分馏步骤(a)中获得的含烯烃的流出物，以获得至少含乙烯和/或丙烯的第一烯属产物馏分，和含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯烃烯属产物馏分；
(c)分馏步骤(b)中获得的第二烯属产物馏分，以获得至少含C4烯烃的第三烯属产物馏分和含具有5个或更多个碳原子的烯烃的第四烯属产物馏分；
(d)将至少部分步骤(c)中获得的第三烯属产物馏分作为再循环物流再循环到步骤(a)中；
(e)使至少部分第四烯属产物物流经历烯烃裂化工艺，以形成至少含乙烯和丙烯的裂化流出物；和
(f)将至少部分步骤(e)中形成的含乙烯和丙烯的裂化流出物作为再循环物流再循环到步骤(b)中。
本发明进一步提供一种方法，其包括下述步骤：
(a)在本发明的分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物和/或烯属原料在反应器中反应，以形成包括含烯烃的流出物和至少部分焦化的催化剂的混合物；
(b)分离步骤(a)中获得的烯烃和至少部分焦化的催化剂；
(c)回收步骤(b)中获得的烯烃；
(d)将至少部分步骤(b)中获得的焦化的催化剂送到再生器；
(e))向再生器中引入含氧气体，以再生至少部分所述至少部分焦化的催化剂，由此产生气体混合物和至少部分再生的催化剂；
(f)分离在步骤(e)中获得的至少部分再生的催化剂和至少部分气体混合物；和
(g)将步骤(f)中获得的至少部分所述至少部分再生的催化剂送到步骤(a)的反应器中。
在本发明中，含氧化合物原料可在含氧化合物至烯烃(OTO)方法中转化，或烯属原料可在烯烃裂化法(OCP)中转化。
在步骤(a)中，将含氧化合物原料和/或烯属原料通过引入装置引入到反应器中。引入装置合适地包括一个或多个设备，所述设备包括一个或多个喷嘴或开管或气体分布器。
在步骤(a)中，在本发明的分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物原料和/或烯属原料在反应器中反应，以形成包含烯烃和至少部分焦化的催化剂的混合物。步骤(a)中的反应器可以是OTO反应区，其中在含氧化合物转化条件下使含氧化合物原料与分子筛催化剂接触以获得包含低级烯烃的转化流出物。本文中“含氧化合物原料”是指包括含氧化物的原料。在OTO反应区中，将至少部分原料转化成含一种或多种烯烃的产物，优选包括低级烯烃，特别是乙烯且通常是丙烯。
在本发明的方法中使用的含氧化合物优选是包含至少一个氧键合的烷基的含氧化合物。烷基优选为C1-C5烷基，更优选C1-C4烷基，即分别包含1-5个和1-4个碳原子；更优选烷基包含1或2个碳原子和最优选一个碳原子。可在含氧化合物原料中使用的含氧化合物的实例包括醇和醚。优选的含氧化合物的实例包括醇，如甲醇、乙醇、丙醇；和二烷基醚，如二甲醚、二***、甲***。优选含氧化合物是甲醇或二甲醚或它们的混合物。更优选含氧化合物原料包括甲醇或二甲醚。
优选，含氧化合物原料包括基于总的烃计至少50wt％的含氧化合物，特别是甲醇和/或二甲醚，更优选至少70wt％。
含氧化合物原料包括适量的稀释剂，如氮气和水，优选以蒸汽形式。在一个实施方案中，含氧化合物与稀释剂的摩尔比为10:1-1:10，优选4:1-1:2，特别是当含氧化合物为甲醇且稀释剂为水(蒸汽)时。
已知各种OTO法用于将含氧化合物例如甲醇或二甲醚转化成含烯烃的产物，如上已经提及的。一种此类方法描述在WO-A 2006/020083中。整合了由合成气体生产含氧化合物并将它们转化成轻质烯烃的方法描述在US20070203380A1和US20070155999A1中。
步骤(a)中含氧化合物转化的反应条件包括350-1000℃的反应温度，合适地为350-750℃，优选450-750℃，更优选450-700℃，更优选500-650℃；和合适地1巴-50巴的绝对压力，优选1-15巴，更优选1-4巴，甚至更优选1.1-3巴，和最优选1.3-2巴。
合适地，将包括含氧化合物的原料在步骤(a)中引入到反应器之前，将其预加热到120-550℃，优选250-500℃。
优选，除含氧化合物之外，与含氧化合物原料一起和/或作为含氧化合物原料的一部分提供烯属共原料。本文中“烯属共原料”是指含烯烃的共进料。烯属共原料优选包含C4和更高级烯烃，更优选C4和C5烯烃。优选，烯属共原料包含至少25wt％、更优选至少50wt％的C4烯烃，和至少总共70wt％的C4烃物质。烯属共原料也可以包含丙烯。
步骤(a)中的反应可合适的在流化床(例如密相、湍流或快速流化床)或提升管反应器或下流式反应器***中操作，和还可以在固定床反应器、移动床反应器或管式反应器中操作。优选流化床，例如湍流流化床、快速流化床或提升管反应器***。
在密相流化床中气体组分的表观速度通常为0-1m/s；在湍流流化床中的气体组分的表观速度通常为1-3m/s；在快速流化床中气体组分的表观速度将通常为3-5m/s；和在提升管反应器中气体组分的表观速度将通常为5-25m/s。
将理解，密相、湍流和快速流化床将包括密度通常高于300kg/m3的密相低反应区。此外，当采用流化床来进行时，可以采用几种可能的构型：(a)同向流，指气体(上升)和催化剂以相同的方向通过所述床，和(b)逆向流，指催化剂在床的顶部进料并以与气体相反的方向通过所述床，由此催化剂在底部离开反应器。在常规的提升管反应器***中，催化剂和蒸气将同向运动。
更优选，使用流化床，特别是湍流流化床***。合适地，在这样的移动床反应器中，使含氧化合物原料以至少1hr-1、合适地1-1000hr-1、优选1-500hr-1、更优选1-250hr-1、甚至更优选1-100hr-1和最优选1-50hr-1的重时空速与分子筛催化剂接触。
步骤(a)中的反应器可以是OCP反应区，其中在烯烃转化条件下使烯属原料与含分子筛的催化剂接触。合适地，烯属原料包括C4+烯烃，通过使该原料与含沸石的催化剂接触而将其转化，从而将至少部分含4或更多个碳原子的烯烃转化成具有较低碳数的烯烃，即具有n个碳原子的烯烃裂化成至少一种具有m个碳原子的至少一种烯烃，其中n和m是整数且m小于n。优选，含4个或更多个碳原子的烯烃裂化成至少乙烯和丙烯。
优选，在步骤(a)中，在350-1000℃、优选375-750℃、更优选450-700℃、更优选500-650℃的反应温度和1巴-50巴、优选1-15巴的绝对压力下，使烯属原料与含沸石的催化剂接触。任选地，这种烯属原料还含有稀释剂。合适的稀释剂的实例包括但不限于水或蒸汽、氮气、链烷烃和甲烷。在这些条件下，在烯属原料中的至少部分烯烃转化成进一步的乙烯和/或丙烯。
对于OCP催化剂，本文中上述对于含氧化合物-烯烃催化剂所提供的选项需做必要的变更，主要不同在于OCP催化剂总是包含至少一种沸石。
用于OCP反应(即转化部分烯属产物，优选包括烯烃的烯属产物中的部分C4+烃馏分)的特别优选的催化剂是包含至少一种选自MFI、MEL、TON和MTT型沸石(更优选至少一种ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22和ZSM-23沸石)的沸石的催化剂。
催化剂可以另外包含磷本身或磷化合物，即不同于包括在分子筛骨架中的任何磷的磷。优选，包含MEL或MFI型沸石的催化剂另外包含磷。可以通过在配制催化剂之前预处理MEL或MFI型沸石和/或通过后处理包含MEL或MFI型沸石的已配制的催化剂来引入磷。优选，包含MEL或MFI型沸石的催化剂包含0.05-10wt％的元素量的磷本身或磷化合物，基于已配制的催化剂重量计。特别优选的催化剂包含磷和SAR为60-150、更优选80-100的MEL或MFI型沸石。甚至更特别优选的催化剂包含磷和SAR为60-150、更优选80-100的ZSM-5。
优选，含氧化合物至烯烃的催化剂和烯烃裂化催化剂是相同的含沸石的催化剂。
OCP方法还可以合适地在流化床(例如快速流化床)或提升管反应器或下流式反应器***中操作，还可以在固定床反应器、移动床反应器或管式反应器中操作。流化床(例如快速流化床)或提升管反应器***是优选的。
在步骤(c)中，将至少部分含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分再循环到步骤(a)中用作烯属共原料。
优选，在正常操作下，至少70wt％的烯属共原料由含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分的再循环物流形成，优选至少90wt％的烯属共原料由这种再循环物流形成，基于整个烯属共原料计。为了使乙烯和丙烯的生产最大化，希望优化在OTO或烯属裂化法的流出物中的C4烯烃的再循环。这可通过将至少部分含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分(优选C4-C5烃馏分、更优选C4烃馏分)再循环到步骤(a)的OTO反应区中来完成。然而，合适地，其某部分(例如1－5wt％)被作为清洗流引出，因为否则饱和烃特别是C4类(丁烷)将在所述方法中积累，其基本不会在OTO或OCP反应条件下被转化。
提供给步骤(a)的OTO反应区的含氧化合物原料中的含氧化合物与烯属原料中的烯烃的摩尔比取决于其中使用的特定含氧化合物和反应性氧键合的烷基的数目。在总原料中的含氧化合物与烯烃的摩尔比优选在20:1-1:10的范围内，更优选在18:1-1:5的范围内，还更优选在15:1-1:3的范围内，甚至更优选在12:1-1:3的范围内。
尽管将含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分作为烯属共原料再循环到步骤(a)的OTO反应区中，或者，通过使这种C4+烃馏分在单独的OCP装置中与含沸石的催化剂接触，将至少部分在第二烯属馏分中的烯烃转化成乙烯和/或丙烯。
优选，在350-1000℃、优选375-750℃、更优选450-700℃、更优选500-650℃的反应温度和1巴-50巴、优选1-15巴的绝对压力下，将C4+烃馏分与含沸石的催化剂接触。任选地，这种含C4+烯烃的物流还含有稀释剂。合适的稀释剂的实例包括但不限于如水或蒸汽、氮气、链烷烃和甲烷。在这些条件下，在C4+烃馏分中的至少部分烯烃转化成进一步的乙烯和/或丙烯。该进一步的乙烯和/或丙烯可与步骤(b)中获得的进一步的乙烯和/或丙烯结合。将从上文清楚得出，涉及将C4+烯烃转化成乙烯和丙烯的这样的独立方法步骤也被称为烯烃裂化方法(OCP)。
在这种随后单独的OCP中，合适地使用含沸石的催化剂。本文在上面已描述了适用于烯烃裂化法的催化剂，并且所述催化剂可用于另外的单独的OCP方法步骤中。
优选，在步骤(a)中和单独的OCP装置中使用的催化剂是相同的含沸石的催化剂。
优选，首先分馏至少部分步骤(b)中获得的含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属产物馏分，以获得至少含C4烯烃的第三烯属产物馏分和含具有5个或更多个碳原子的烯烃的第四烯属产物馏分，其中将至少部分第四馏分提供到单独的烯烃裂化装置，同时将至少部分第三烯属产物馏分作为再循环物流再循环到步骤(a)中。通过在单独的OCP装置中将具有5个或更多个碳原子的烯烃分别转化，可选择在单独的OCP装置中的条件以获得具有超过5个碳原子的烯烃的最佳转化。
随后的OCP方法也可以合适地在流化床(例如快速流化床)或提升管反应器或下流式反应器***中操作，并且还可以在固定床反应器、移动床反应器或管式反应器中操作。流化床(例如快速流化床)或提升管反应器***是优选的。
从步骤(a)的OTO工艺方法中获得的烯属产物包含乙烯和/或丙烯，其可以与烯属产物中的其余组分分离。当烯属产物包含乙烯时，至少部分乙烯可进一步转化为聚乙烯、单-乙烯-二醇、乙基苯和苯乙烯单体中的至少一种。当烯属产物包含丙烯时，至少部分丙烯可进一步转化为聚丙烯和环氧丙烷中的至少一种。
优选，使步骤(b)中回收的烯烃在分离为至少第一和第二烯属馏分之前经受猝灭处理。在这种猝灭处理中，水和C6+烃可以从烯烃中除去，所述烯烃经受分馏处理以将烯烃分离为至少含乙烯和/或丙烯的第一烯属产物流和含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分。
合适地，烯烃在经历猝灭处理之前经受热回收步骤。
更优选，在猝灭处理后获得烯烃在被分离成至少第一烯属馏分和第二烯属馏分之前先被压缩。
也可以使用空气冷却器来降低烯烃的温度，以替代烯烃的猝灭处理。
在步骤(d)中包含再生步骤的上述实施方案中，将步骤(b)中获得的至少部分焦化的催化剂送到再生器。合适地，将步骤(b)中获得的至少部分焦化的催化剂的全部或一部分转到再生器中。本发明使用的分子筛催化剂由于出现焦炭沉积和水热稳定性而在方法过程中随时间失活。因此，所述分子筛催化剂需要再生以从步骤(b)中获得焦化催化剂上至少部分除去焦炭。可采用常规的催化剂再生技术来除去焦炭。不需要从催化剂中除去所有的焦炭，因为据信，预定量的残留焦炭可提升催化剂性能，以及另外据信，焦炭的完全移除还可能导致分子筛的降解。
为了使至少部分的至少部分焦化的催化剂再生，在步骤(e)的再生器中引入含氧气体，由此产生气体混合物和至少部分再生的催化剂。含氧气体可选自氧和空气。这些含氧气体同样可合适地使用混合物。优选，含氧气体包括氧气，更优选将空气用作含氧气体。
在步骤(e)中，在通常应用于再生工艺中的温度、压力和停留时间条件下进行再生，以燃烧来自催化剂的焦炭。合适地，存在于至少部分焦化的催化剂上的0.01-5wt％的焦炭在再生期间被从催化剂除去。
合适地，步骤(e)中的再生在580-800℃、优选600-750℃、更优选620-680℃的温度以及1-5巴、优选1-3巴、更优选1.3-2巴的绝对压力下进行。再生可以合适地在固定床或流化床(如密相、湍流或快速流化床)或在提升管再生器中进行。优选，再生在湍流流化床中进行。
合适地，步骤(e)中的再生可以周期性方式或连续方式进行。优选，步骤(e)中的再生以连续方式进行。
在本发明的又一方面，提供一种分子筛催化剂，其包含沸石沸石、粘结剂材料和基质材料，其中所述催化剂基于所述分子筛催化剂中的沸石的总量计包含小于1.0wt％的方石英。优选，基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计所述催化剂包含0.0001-0.1wt％的方石英。

Claims (11)

1.分子筛催化剂，其包含沸石材料、粘结剂材料和基质材料，其中沸石材料包括沸石和方石英，基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计，方石英的存在量小于1.0wt％。
2.权利要求1的催化剂，其中基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计，方石英的存在量小于0.5wt％。
3.权利要求1或2的催化剂，其中基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计，方石英的存在量为0.0001-0.1wt％。
4.权利要求1-3任一项的催化剂，其中沸石材料包含具有至少10元环通道的沸石。
5.权利要求4的催化剂，其中沸石为MTT型、TON型、MFI型或MEL型沸石。
6.一种制备烯烃的方法，包括在权利要求1-5任一项定义的分子筛催化剂的存在下使含氧化合物和/或烯属原料在反应器中反应，以形成含烯烃的流出物。
7.权利要求6的方法，其中所述方法包括下述步骤：
(a)在分子筛催化剂的存在下，使含氧化合物原料和/或烯属原料在反应器中反应，以形成含烯烃的流出物；
(b)将步骤(a)中获得的含烯烃的流出物分离为至少含乙烯和/或丙烯的第一烯属产物馏分，和含具有4个或更多个碳原子的烯烃的第二烯属馏分；和
(c)将至少部分第二烯属馏分作为烯属再循环物流再循环到步骤(a)中。
8.权利要求6或7任一项的方法，其中含氧化合物原料包含甲醇和/或二甲醚。
9.权利要求6-8任一项的方法，其中步骤(a)中的反应在350-750℃、优选450-750℃、更优选450-700℃、甚至更优选500-650℃的温度和1-15巴、优选1-4巴、更优选1.1-3巴和甚至更优选1.3-2巴的绝对压力下进行。
10.分子筛催化剂，其包含沸石、粘结剂材料和基质材料，其中基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计，所述催化剂包含小于1.0wt％的方石英。
11.权利要求10的催化剂，其中基于所述分子筛催化剂中的沸石的总重计，所述催化剂包含0.0001-0.1wt％的方石英。
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