CN104109211B

CN104109211B - 一种链转移剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN104109211B
Application number: CN201310137292.9A
Authority: CN
Inventors: 杜昕; 张�杰; 于国柱; 李传清; 徐林; 解希铭; 段海东; 齐玉霞; 苗玉红
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2013-04-19
Filing date: 2013-04-19
Publication date: 2016-02-24
Anticipated expiration: 2033-04-19
Also published as: CN104109211A

Abstract

本发明公开了一种链转移剂、一种链转移剂的制备方法、由该方法制备得到的链转移剂、以及所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。所述链转移剂为含有具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于20000；R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。采用所述链转移剂不仅能够得到分子量分布较窄且絮凝物含量较低的聚合物，还能够提高含有所述聚合物的橡胶的力学性能。此外，所述链转移剂为非硫醇类链转移剂，不具有恶臭气味，极具工业应用前景。

Description

一种链转移剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种链转移剂、一种链转移剂的制备方法、由该方法制备得到的链转移剂、以及所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。

背景技术

自由基聚合具有单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法多样、工业化成本低等优点，已成为合成聚合物的最重要的反应之一。然而，在自由基聚合过程中，一些基元反应会使得聚合过程难以控制，如此便可能得到分子量分布较宽的聚合物，从而直接影响所述聚合物的力学性能、热学性能等，限制了其应用。因此，合成出能够对聚合物的分子量及其分布进行控制的链转移剂，使得到分子量分布较窄的聚合物具有很好的应用前景和实用价值。

研究表明，不同的硫醇类化合物具有不同的链转移活性，对分子量的调控能力也不尽相同。目前，在自由基乳液聚合丁苯橡胶/丁腈橡胶的制备过程中，普遍采用叔十二碳硫醇作为链转移剂来调节合成胶的分子量及其分布。然而，硫醇类化合物都具有特殊的恶臭性气味，对皮肤、呼吸道粘膜有刺激性，对中枢神经***有麻醉作用，对现场操作工人的健康会产生一定的影响，并且会影响到所生产橡胶的环保性。针对这些问题，本领域技术人员也开发出了一些新型的链转移剂。

例如，CN101735184A公开了一种利用马来酸酐、烷基醇和二硫化碳合成的三硫代碳酸酯链转移剂，同时还公开了该链转移剂可用于甲基丙烯酸酯类、苯乙烯类、丙烯酸类单体的可逆加成裂解链转移自由基聚合，并公开了该链转移剂可以是亲水性的或亲油性的，并可以用于乳液、本体、溶液、分散聚合等工艺。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的链转移剂、一种链转移剂的制备方法、由该方法制备得到的链转移剂、以及所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。

本发明提供了一种链转移剂，其中，所述链转移剂为含有具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于20000；

其中，R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。

本发明提供了一种链转移剂的制备方法，其中，该方法包括在引发剂的存在下和烯烃聚合反应条件下，将具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃在溶剂中进行聚合反应，使得到数均分子量不大于20000，优选为1000-20000，进一步优选为2000-12000，更优选为4000-8000的无规共聚物；

其中，R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。

本发明还提供了由上述方法制备得到的链转移剂。

此外，本发明还提供了上述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。

本发明的发明人发现，在烯烃聚合反应过程中，采用现有的硫醇类化合物作为链转移剂会产生大量的凝聚物和爆聚物（统称絮凝物），因此，必须定期对反应设备中的絮凝物进行清理，由此便增加了生产成本并降低了合格聚合产物的产量。而采用本发明提供链转移剂能够显著降低聚合产物中絮凝物的含量，从而延长了设备的清理和检修周期，降低了生产成本。本发明的发明人还发现，采用本发明提供的链转移剂，还能够得到分子量分布较窄的聚合物，并提高含有所述聚合物的橡胶的力学性能。此外，本发明提供的链转移剂为非硫醇类链转移剂，不具有恶臭气味，避免了对现场操作人员的危害，极具工业应用前景。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供的链转移剂为含有具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于20000；

其中，R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。

所述C₁-C₅的烷基的具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基和新戊基。

根据本发明，尽管只要采用含有具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元、且数均分子量不大于20000的无规共聚物链转移剂便能够实现本发明的目的，但为了使得所述链转移剂具有更好的链转移性能，所述无规共聚物的数均分子量优选为1000-20000，进一步优选为2000-12000，更优选为4000-8000。所述数均分子量可以采用购自岛津公司的型号为LC-10AT的凝胶渗透色谱仪（GPC）测定得到，其中，以THF为流动相，以窄分布聚苯乙烯为标样，测试温度为25℃。

根据本发明，尽管具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的含量可以在较宽的范围内进行选择和变动，并可以在制备过程中通过物料的加入量来进行调整，但为了使得到的链转移剂能够更为有效地抑制絮凝物的产生并制备出分子量分布较窄的聚合物，优选地，以100重量份的具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元为基准，所述共轭二烯烃结构单元的含量可以为100-400重量份，更优选为150-250重量份。

根据本发明，所述共轭二烯烃结构单元为衍生自共轭二烯烃的结构单元即，由共轭二烯烃聚合形成的结构单元。所述共轭二烯烃是指分子结构中含有共轭双键（即，-C=C-C=C-）的各种不饱和链烃。所述共轭二烯烃可以为本领域常用的各种共轭二烯烃，没有特别地限定，并且可以根据实际情况进行合理选择，例如，所述共轭二烯烃可以选自丁二烯、异戊二烯、环戊二烯、1,3-戊二烯、二乙烯基苯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种或多种。

本发明提供的链转移剂的制备方法包括在引发剂的存在下和烯烃聚合反应条件下，将具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃在溶剂中进行聚合反应，使得到数均分子量不大于20000，优选为1000-20000，进一步优选为2000-12000，更优选为4000-8000的无规共聚物；

其中，R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。

所述C₁-C₅的烷基可以根据上文进行合理地选择，在此将不再赘述。

具体地，具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体可以选自2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-己烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-庚烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-辛烯和2,4-二苯基-4-甲基-1-壬烯中的一种。

根据本发明，在所述链转移剂的制备过程中，所述引发剂可以为现有的各种能够引发具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃聚合的引发剂，例如，可以为有机锂引发剂。所述有机锂引发剂例如可以是分子式为RLi的单有机锂引发剂，其中，R为直链或支链的烷基、环烷基或芳基。具体地，所述单有机锂引发剂可以选自乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、戊基锂、己基锂、环己基锂、苯基锂、甲基苯基锂和萘基锂中的一种或多种，优选为正丁基锂和/或仲丁基锂。此外，本发明也可以采用双锂引发剂，如三亚甲基二锂和/或四亚甲基二锂。本发明对所述引发剂的用量没有特别地限制，并可以根据设计的分子量的大小进行合理地选择。本领域技术人员应该容易理解的是，当需要制备分子量较大的链转移剂时，可以减少引发剂的用量，但此时聚合速率也会相应减小；当需要制备分子量较小的链转移剂时，可以增大引发剂的用量，但此时聚合速率也会相应增大。因此，综合考虑聚合速率以及得到的烯烃聚合物的分子量大小，以100重量份的具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃的总重量为基准，所述引发剂的用量优选为0.2-0.4重量份、更优选为0.25-0.33重量份。

根据本发明，尽管具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃的用量可以在较大的范围内进行选择和变动，并可以根据预期要得到的链转移剂进行合理地选择，但为了使得到的链转移剂能够更为有效地抑制絮凝物的产生并制备出分子量分布较窄的聚合物，优选地，以100重量份的具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体为基准，所述共轭二烯烃的用量可以为100-400重量份，优选为150-250重量份。

本发明对所述烯烃聚合反应的条件没有特别地限定，只要能够使得到含有具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元、且数均分子量小于20000的无规共聚物即可，一般地，所述聚合反应的条件包括聚合温度、聚合压力和聚合时间。其中，所述聚合温度和聚合压力均可以在较宽的范围内进行选择和变动，为了更有利于聚合反应的进行，所述聚合温度优选为40-100℃，更优选为50-80℃；所述聚合压力优选为0.2-0.6MPa，更优选为0.3-0.5MPa。通常来说，所述聚合时间的延长有利于反应物的转化率和反应产物的收率的提高，但聚合时间过长对反应物的转化率和反应产物收率提高的幅度并不明显，因此，综合考虑聚合效率和效果，所述聚合时间优选为20-60分钟，更优选为30-60分钟。

本发明中，所述压力均指表压。

根据本发明，在所述链转移剂的制备过程中，所述溶剂可以为现有的各种能够作为反应媒介的物质，例如，可以为烃类溶剂和/或醚类溶剂。所述烃类溶剂可以为C₅-C₇的环烷烃、芳烃和异构烷烃中的一种或多种。所述烃类溶剂的具体实例可以包括但不限于：苯、甲苯、己烷、环己烷、戊烷、庚烷、己烷和环己烷中的一种或多种。所述醚类溶剂可以为C₄-C₁₅的单醚和/或多醚。所述醚类溶剂的具体实例可以包括但不限于：叔丁氧基乙氧基乙烷和/或四氢呋喃。其中，这些溶剂都可以单独使用、也可以混合使用。所述溶剂的用量可以根据单体的用量进行合理地选择，例如，所述溶剂的用量可以使得具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃的总浓度为20-40重量%，优选为20-35重量%。

根据本发明，通常情况下，所述链转移剂的制备方法还包括在反应完成之后，将反应体系中的溶剂脱除。脱除所述溶剂的方法为本领域技术人员公知，在此将不再赘述。

本发明还提供了由上述方法制备得到的链转移剂。

在本发明中，由上述方法制备得到的链转移剂是指除去溶剂后的固体反应产物。除了含有式（Ⅰ）所示的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物之外，该固体反应产物一般还可能包括少量的其他的二烯烃聚合物，如具有式（Ⅱ）所示结构的烯烃单体的均聚物和/或共轭二烯烃均聚物，对此本领域技术人员能够知悉，在此将不再赘述。

此外，本发明还提供了所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例和对比例中，聚合物的数均分子量和分子量分布采用美国WATERS公司的型号为ALLIANCE2690的凝胶渗透色谱仪（GPC）测定，其中，THF为流动相，窄分布聚苯乙烯为标样，温度为25℃。聚合物的门尼粘度采用购自日本的型号为SHIMADZUSMV-300的门尼粘度仪并按GB/T1232-92规定的方法进行测定。聚合物中絮凝物的含量采用以下方法测定：将聚合反应得到的反应产物进行过滤（采用200目不锈钢丝网进行过滤），并将得到的固相产物干燥，得到质量为m₁的絮凝物，所述絮凝物的含量（重量%）=m₁÷m₀×100%，其中，m₀是指聚合过程中加入单体的总质量。

制备例1

该制备例用于说明本发明提供的链转移剂及其制备方法。

将140g2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（即R₁-R₃均为甲基）、140g异戊二烯和2000g环己烷加入5L聚合釜中并混合均匀，然后将混合物的温度升至50℃，控制压力为0.3MPa，并加入32.2mL正丁基锂（BuLi）进行聚合60min，得到链转移剂a，其数均分子量为4000。

制备例2

该制备例用于说明本发明提供的链转移剂及其制备方法。

将180g2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（即R₁-R₃均为甲基）、720g环戊二烯和2000g环己烷加入5L聚合釜中并混合均匀，然后将混合物的温度升至80℃，控制压力为0.5MPa，并加入16.2mL正丁基锂（BuLi）进行聚合30min，得到链转移剂b，其数均分子量为8000。

制备例3

该制备例用于说明本发明提供的链转移剂及其制备方法。

将180g2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（即R₁-R₃均为甲基）、280g丁二烯和2000g环己烷加入5L聚合釜中并混合均匀，然后将混合物的温度升至60℃，控制压力为0.4MPa，并加入30.6mL正丁基锂（BuLi）进行聚合40min，得到链转移剂c，其数均分子量为5000。

制备例4

该制备例用于说明本发明提供的链转移剂及其制备方法。

按照制备例1的方法制备链转移剂，不同的是，所述2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯用相同重量份的2,4-二苯基-4-甲基-2-壬烯（即R₁和R₂为甲基、R₃为正戊基）替代，得到链转移剂d，其数均分子量为12000。

制备例5

该制备例用于说明本发明提供的链转移剂及其制备方法。

按照制备例1的方法制备链转移剂，不同的是，所述2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯用相同重量份的2,4-二苯基-4-甲基-1-庚烯（即R₁和R₂为甲基、R₃为正丙基）替代，得到链转移剂e，其数均分子量为15000。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。

将41g歧化松香酸钾皂、0.87g甲醛次硫酸氢钠、0.25g螯合剂EDTA、2kg去离子水、0.7g萘磺酸钠甲醛缩合物（购自上虞浙创化工有限公司，CAS号为9084-06-4）、0.053g连二亚硫酸钠除氧剂以及4.5g氯化钾混合均匀并加入反应釜中。氮气抽排3次后，将温度降温至5℃并将搅拌转速控制在30转/分钟。将苯乙烯、丁二烯、链转移剂a和引发剂过氧化氢二异丙苯（DIP）加入油相配制罐中混合后加入到上述反应釜中，在5℃下反应16小时。从聚合反应开始每4小时补加一次链转移剂a，每次补加的量为0.4g。反应完成后降温出料，并往反应产物中加入0.23g二乙基羟胺和0.05g亚硝酸钠溶液终止反应，反应产物中絮凝物的含量为2.6重量%。然后加入氯化钾和稀硫酸的混合液蒸汽凝聚，干燥后得到乳聚丁苯橡胶G1，门尼粘度为52，数均分子量为24.8，分子量分布为3.0。

实施例2

按照实施例1的方法制备乳聚丁苯橡胶，不同的是，所述链转移剂a用相同重量份的链转移剂b替代，反应产物中絮凝物的含量为3.1重量%，得到乳聚丁苯橡胶G2，门尼粘度为53，数均分子量为26.9，分子量分布为3.1。

实施例3

按照实施例1的方法制备乳聚丁苯橡胶，不同的是，所述链转移剂a用相同重量份的链转移剂c替代，反应产物中絮凝物的含量为2.2重量%，得到乳聚丁苯橡胶G3，门尼粘度为49，数均分子量为24.5，分子量分布为3.5。

实施例4

按照实施例1的方法制备乳聚丁苯橡胶，不同的是，所述链转移剂a用相同重量份的链转移剂d替代，反应产物中絮凝物的含量为2.8重量%，得到乳聚丁苯橡胶G4，门尼粘度为55，数均分子量为32.1，分子量分布为3.7。

实施例5

按照实施例1的方法制备乳聚丁苯橡胶，不同的是，所述链转移剂a用相同重量份的链转移剂e替代，反应产物中絮凝物的含量为3.2重量%，得到乳聚丁苯橡胶G5，门尼粘度为61，数均分子量为35.3，分子量分布为3.8。

对比例1

该对比例用于说明参比链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。

按照实施例1的方法制备乳聚丁苯橡胶，不同的是，所述链转移剂a用相同重量份的链转移剂叔十二碳硫醇替代，反应产物中絮凝物的含量为5.1重量%，得到乳聚丁苯橡胶DG1，门尼粘度为70，数均分子量为49.5，分子量分布为6.3。

对比例2

该对比例用于说明参比乳聚丁苯橡胶的制备。

按照实施例1的方法制备乳聚丁苯橡胶，不同的是，在制备过程中不加入链转移剂a，反应产物中絮凝物的含量为5.8重量%，得到乳聚丁苯橡胶DG2，门尼粘度为75，数均分子量为51.9，分子量分布为6.8。

实施例6-10

实施例6-10用于说明含有本发明的乳聚丁苯橡胶的硫化橡胶的制备。

（1）混炼胶的制备：

分别将100重量份由实施例1-5制备得到的乳聚丁苯橡胶G1-G5、1重量份的硬脂酸（香港斯文化工有限公司，SA1801）、10重量份中超耐磨炉黑N220（天津金秋实炭黑化工有限公司）、60重量份白炭黑115GR（德固赛公司）混合并采用Haake热处理，其中，热处理温度为150℃、转速为30rpm/min，时间为7min。热处理完成后，将上述混合物加入开炼机中，并加入2.5重量份的氧化锌（柳州锌品有限公司）、1重量份的硬脂酸（香港斯文化工有限公司，SA1801）、2重量份的防老剂4020、和1.4重量份的N-环己基-2-苯骈噻唑次磺酰胺（鹤壁联昊化工有限公司，CZ）和0.75重量份二苯胍（广州市力大橡胶原料贸易有限公司，DPG）和6重量份硅烷偶联剂Si69，在50±5℃下混炼60分钟，得到混炼胶H1-H5。

（2）硫化：

在150℃、12MPa下，将步骤（1）得到的混炼胶H1-H5分别在平板硫化机上进行硫化处理40分钟，得到硫化橡胶S1-S5。

对比例3-4

对比例3-4用于说明含有参比乳聚丁苯橡胶的硫化橡胶的制备方法。

按照实施例6-10的方法制备橡胶，不同的是，所述乳聚丁苯橡胶G1-G5分别用相同重量份的由对比例1-2得到的乳聚丁苯橡胶DG1-DG2替代，得到硫化橡胶DS1-DS2。

测试例1-5

测试例1-5用于说明本发明提供的硫化橡胶性能的测试。

（1）力学性能的测试：

分别将硫化橡胶S1-S5制成2mm厚的硫化橡胶片；并按照GB/T528-1998中规定的1型哑铃状裁刀将得到的硫化橡胶片裁成哑铃状标准片，采用橡胶拉力机（购自日本岛津公司生产，型号为AG-20KNG）进行所述硫化橡胶片进行力学性能的测试，其中，测试温度为25℃，牵引速度为500毫米/分钟，得到硫化橡胶的撕裂强度、拉伸强度、300%定伸强度和扯断伸长率。所得结果如表1所示。

（2）抗形变性能测试：

按照GB/T528-92中规定的1型哑铃状裁刀将硫化橡胶S1-S5裁成哑铃状标准片，在测试温度为25℃，牵引速度为500毫米/分钟的条件下将试样拉断。将拉伸断裂后的试样放置3min，再把断裂的两部分吻合在一起，测量吻合后两条平行线间的距离，按下式计算永久伸长率：

S_b=100（L_t-L₀）/L₀，其中，S_b为永久伸长率，%；L_t为试样吻合后两条平行线间的距离，mm；L₀为初始试验长度，mm。所得结果如表1所示。

对比测试例1-2

对比测试例1-2用于说明参比硫化橡胶性能的测试。

按照测试例1-5的方法对硫化橡胶的性能进行测试，不同的是，所述硫化橡胶S1-S5分别用硫化橡胶DS1-DS2替代，所得结果如表1所示。

表1

从实施例和对比例的结果可以看出，采用本发明提供的链转移剂，不仅能够得到分子量分布较窄的乳聚丁苯橡胶，还能够提高含有所述乳聚丁苯橡胶的硫化橡胶的力学性能。从乳聚丁苯橡胶中絮凝物含量的分析结果可以看出，通过采用本发明提供的链转移剂，能够有效地控制絮凝物的产生，从而可以降低生产成本、延长设备检修的周期。此外，本发明提供的链转移剂为非硫醇类链转移剂，不具有恶臭气味，避免了对现场操作人员的危害，极具工业应用前景。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种链转移剂，其特征在于，所述链转移剂为含有具有式(Ⅰ)所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于20000；

其中，R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。

2.根据权利要求1所述的链转移剂，其中，以100重量份的具有式(Ⅰ)所示结构的烯烃结构单元为基准，所述共轭二烯烃结构单元的含量为100-400重量份。

3.根据权利要求2所述的链转移剂，其中，所述共轭二烯烃结构单元为衍生自共轭二烯烃的结构单元，所述共轭二烯烃选自丁二烯、异戊二烯、环戊二烯、1,3-戊二烯、二乙烯基苯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述链转移剂，其中，所述无规共聚物的数均分子量为1000-20000。

5.根据权利要求4所述的链转移剂，其中，所述无规共聚物的数均分子量为2000-12000。

6.根据权利要求5所述的链转移剂，其中，所述无规共聚物的数均分子量为4000-8000。

7.一种链转移剂的制备方法，其特征在于，该方法包括在引发剂的存在下和烯烃聚合反应条件下，将具有式(Ⅱ)所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃在溶剂中进行聚合反应，使得到数均分子量不大于20000的无规共聚物；

其中，R₁-R₃相同或不同，并各自独立为H或C₁-C₅的烷基。

8.根据权利要求7所述的链转移剂的制备方法，其中，所述无规共聚物的数均分子量为1000-20000。

9.根据权利要求8所述的链转移剂的制备方法，其中，所述无规共聚物的数均分子量为2000-12000。

10.根据权利要求9所述的链转移剂的制备方法，其中，所述无规共聚物的数均分子量为4000-8000。

11.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述烯烃聚合反应条件包括聚合温度为40-100℃，聚合压力为0.2-0.6MPa，聚合时间为10-60分钟。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述烯烃聚合反应条件包括聚合温度为50-80℃，聚合压力为0.3-0.5MPa，聚合时间为30-60分钟。

13.根据权利要求7-12中任意一项所述的制备方法，其中，以100重量份的具有式(Ⅱ)所示结构的烯烃单体为基准，所述共轭二烯烃的用量为100-400重量份。

14.根据权利要求7-12中任意一项所述的制备方法，其中，具有式(Ⅱ)所示结构的烯烃单体选自2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-己烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-庚烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-辛烯和2,4-二苯基-4-甲基-1-壬烯中的一种或多种。

15.由权利要求7-14中任意一项所述的方法制备得到的链转移剂。

16.权利要求1-6和15中任意一项所述的链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。