CN104105753A - 改善的高流动下的耐擦伤性聚丙烯 - Google Patents

改善的高流动下的耐擦伤性聚丙烯 Download PDF

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Abstract

包含至少60重量％的多相丙烯共聚物的注塑制品，所述聚合物包含为聚丙烯的基体和分散在所述基体中的弹性体丙烯共聚物，所述聚丙烯包含至少三种聚丙烯部分，该三种聚丙烯部分的彼此不同之处在于熔体流动速率，且该三种聚丙烯部分中的至少一种具有在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率，其中所述多相丙烯共聚物具有等于或大于20.0g/10分钟的熔体流动速率，且多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物部分的非晶相具有等于或高于2.0dl/g的特性黏数。

Description

改善的高流动下的耐擦伤性聚丙烯
本发明涉及具有改善的耐擦伤性的新型注塑制品，并涉及多相丙烯共聚物(HECO)用于改善注塑制品的擦伤可见性的用途。
多相丙烯共聚物在本技术领域中是众所周知的。这类多相丙烯共聚物包含其中分散有弹性体共聚物的为丙烯均聚物或无规丙烯共聚物的基体。因此，聚丙烯基体含有(精细)分散的不是基体的一部分的包含物，并且所述包含物含有弹性体共聚物。术语“包含物”表示基体和包含物在多相丙烯共聚物内形成不同的相，所述包含物例如通过高分辨显微镜如电子显微镜或原子力显微镜、或通过动态机械热分析(DMTA)是可见的。
多相丙烯共聚物的一个应用是其在注塑工艺中的用途。在该细分市场中，减小的度量(down gauging)和轻的重量是重新提出的市场需求，这是因为其允许能量和材料的节省。为了提供具有这些特征的材料，需要开发具有良好抗冲击性能的高刚性材料。高刚性能够实现较低的壁厚。此外，减少循环时间缩短是可能的，因为在较短的冷却时间达到试样脱模所需的特定刚度。然而，决定应用性能如跌落高度的抗冲击性能需要保持在高的水平。另外，材料应显示高流动性，否则注塑具有薄的壁厚的试样是不可能的。由于具有较少立体缺陷的较短聚合物链，高流动性材料通常显示高的刚度。然而，由于形成较少缠结的较短聚合物链，抗冲击性能变低。该细分市场的另一挑战是耐擦伤性。换言之，期望的是材料表现出除了其它所需性能之外的高耐擦伤性。
因此，本发明的目的是获得具有高流动性、高刚性、良好的抗冲击性能和尤其是高的耐擦伤性的材料。
本发明的发现为，当使用包含具有三种不同聚丙烯部分的聚丙烯基体的多相丙烯共聚物时，可获得具有高耐擦伤性的注塑制品，其中，所述三种聚丙烯部分的熔体流动速率MFR2(230℃)不同，并且优选所述聚丙烯部分中的一种具有根据ISO 1133测量的等于或低于20g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃)，其中进一步地，弹性体丙烯共聚物具有相当高的特性黏数，即多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃下在萘烷中)测量的至少2.0dl/g的特性黏数。
因此，本发明涉及包含至少60重量％的多相丙烯共聚物(HECO)的注塑制品，所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)基体(M)，其为聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)包含至少三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)，这三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)的彼此不同之处在于根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，并且三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的至少一种具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和
(b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)，
其中
(i)所述多相丙烯共聚物(HECO)具有根据ISO1133测量的等于或大于20.0g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃)，和
(ii)多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃下在萘烷中)测量的等于或高于2.0dl/g的特性黏数(IV)。
优选地，聚丙烯(PP)为无规丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP)，优选丙烯均聚物(H-PP)。甚至更优选地，聚丙烯(PP)仅包含三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)作为聚合物组分。
已经出乎意料地发现，其中多相丙烯共聚物(HECO)为主要组分的注塑制品的特征在于非常好的刚性/抗冲击性平衡，尤其在于良好的耐擦伤性。(参见实施例)。
相应地，本发明还涉及多相丙烯共聚物(HECO)用于改善注塑制品的擦伤可见性的用途，所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)基体(M)，其为聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)包含至少三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)，这三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)的彼此不同之处在于根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，并且优选三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的至少一种具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
和
(b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)，
其中
(i)所述多相丙烯共聚物(HECO)具有根据ISO1133测量的等于或大于20.0g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃)，和
(ii)多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃下在萘烷中)测量的等于或高于2.0dl/g的特性黏数(IV)，
其中
擦伤可见性的改善在具有高光泽表面的尺寸为150×80×2mm3的模塑板材上进行测量，在所述板材上以10N的力施加刮擦，擦伤可见性报告为未刮擦区域与经刮擦区域的亮度差ΔL。
优选地，在注塑制品中以至少60重量％的量使用多相丙烯共聚物(HECO)。
以下更详细地描述本发明。
注塑制品中多相丙烯共聚物(HECO)的量为至少60重量％，更优选至少70重量％，仍更优选至少90重量％，还更优选至少95重量％，如95重量％至100重量％。尤其优选地，多相丙烯共聚物(HECO)为注塑制品中仅有的聚合物。因此，在一个尤其优选的实施方案中，本发明的注塑制品由多相丙烯共聚物(HECO)构成。
更优选地，根据本发明的注塑制品为外壳或桶。在一个具体实施方案中，注塑制品为用于个人护理产品的外壳或用于家用电器的外壳，尤其优选用于家用电器的外壳。通常，根据本发明的注塑制品为用于选自以下成员的外壳：真空吸尘器、咖啡机、熨斗、蒸汽熨斗、水壶、混合机、煮蛋器、烤面包机、榨汁机、厨房助手、搅拌机、热水器、泡茶机、制冰机、电饭煲、制爆米花机、食物脱水机、饮水机、苏打水机、酸奶机、排风扇、微波炉、电动工具、足部按摩设备、剃须刀、脱毛器、用于牙齿卫生的装置、体温计、电机外壳、消费电子产品、空调装置、空气净化器、加湿器和除湿器。
相应地，注塑制品优选为外壳或桶，如用于个人护理产品的外壳或用于家用电器、尤其是在前一段中列举的那些的外壳，其具有不大于5mm、更优选0.5mm至5mm、还更优选0.7mm至4mm、仍更优选0.9mm至3mm、仍还更优选1.0mm至2.5mm、如1.0mm至2.0mm的壁厚。
注塑制品的特征优选为相当高的熔体流动速率。相应地，优选的是本发明的注塑制品具有等于或大于20g/10分钟、更优选等于或大于25.0g/10分钟、仍更优选在25.0g/10分钟至200.0g/10分钟范围内、还更优选在25.0g/10分钟至180g/10分钟范围内、如在30.0g/10分钟至150g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
还优选地，注塑制品为热机械稳定的。相应地，应理解，注塑制品具有至少160℃、更优选至少162℃、仍更优选在163℃至170℃范围内的熔化温度。
注塑制品中根据ISO 6427(23℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)部分优选低于20.0重量％，更优选在5.0重量％至20.0重量％的范围内，如在9.0重量％至18.0重量％的范围内。
在一个优选实施方案中，注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)的特征在于高刚性、良好的抗冲击性能和良好的耐擦伤性。
相应地，优选的是注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)具有根据ISO527-2测量的至少1500MPa，更优选至少1600MPa、如至少1680MPa，仍更优选在1500MPa至3000MPa范围内，还更优选1600MPa至2500MPa、如在1680MPa至2500MPa范围内的拉伸模量。
替代地或除刚性之外，注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)具有
(a)根据ISO179/1eA在23℃确定的至少3.0kJ/m2、更优选至少4.0kJ/m2、仍更优选在3.0kJ/m2至50.0kJ/m2范围内、还更优选在4.0kJ/m2至15.0kJ/m2范围内的抗冲击强度，
和/或
(b)根据ISO179/1eA在-20℃确定的至少2.0kJ/m2、更优选至少2.5kJ/m2、仍更优选在2.0kJ/m2至15.0kJ/m2范围内、还更优选在2.5kJ/m2至10.0kJ/m2范围内的抗冲击强度。
替代地或除刚性和或抗冲击性能之外，注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)具有在模塑板材上测量的不大于0.6、更优选不大于0.5、仍更优选0.1至0.6、还更优选0.2至0.5、如0.3至0.5(所述值为绝对值)的擦伤可见性，所述模塑板材的尺寸为150×80×2mm3，具有高光泽表面，在高光泽表面上以10N的力施加刮擦，擦伤可见性报告为未刮擦区域与经刮擦区域的亮度差ΔL。
最后，注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)的特征还在于耐热性(Vicat B)或己烷可溶物。相应地，注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)优选地具有
(i)根据Vicat B测量的大于78℃、更优选在79℃至90℃范围内、仍更优选在80℃至88℃范围内的耐热性，
和/或
(ii)根据FDA测量的低于3.6重量％、更优选1.5重量％至低于3.6重量％、仍更优选在2.0重量％至3.3重量％范围内的己烷可溶物。
根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)包含作为基体(M)的聚丙烯(PP)和分散在其中的弹性体丙烯共聚物(EC)。因此，聚丙烯(PP)基体含有(精细)分散的不是基体(M)的一部分的包含物，并且所述包含物含有弹性体丙烯共聚物(EC)。术语包含物表示基体(M)和包含物在多相丙烯共聚物(HECO)内形成不同的相，所述包含物例如通过高分辨显微镜如电子显微镜或扫描力显微镜是可见的。
优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)包含仅聚丙烯(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)作为聚合物组分。换言之，多相丙烯共聚物(HECO)可以以基于总的多相丙烯共聚物(HECO)计超过2.0重量％、更优选超过1.0重量％、如超过0.5重量％的量包含其它添加剂，但不含其它聚合物。可以以如此低的量存在的一种额外的聚合物是通过制备多相丙烯共聚物(HECO)获得的副产物聚乙烯(详见下文)。相应地，应特别理解，本发明的多相丙烯共聚物(HECO)仅含有聚丙烯(PP)基体、弹性体丙烯共聚物(EC)和任选地其量为在本段中提及的量的聚乙烯。
如注塑制品一样，多相丙烯共聚物(HECO)的特征在于相当高的熔体流动速率。相应地，优选的是多相丙烯共聚物(HECO)具有等于或大于20g/10分钟、更优选等于或大于25g/10分钟、仍更优选在25.0g/10分钟至200.0g/10分钟范围内、还更优选在25.0g/10分钟至180g/10分钟范围内、如在30.0g/10分钟至150g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
优选地，注塑制品为热机械稳定的。对于其主要组分多相丙烯共聚物(HECO)同样如此。相应地，应理解，多相丙烯共聚物(HECO)具有至少160℃、更优选至少162℃、仍更优选在163℃至170℃范围内的熔化温度。
另外，优选的是多相丙烯共聚物(HECO)的结晶温度为至少120℃，更优选至少122℃，仍更优选在120℃至135℃的范围内。
除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(HECO)还包含共聚单体。优选地，除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(HECO)还包含乙烯和/或C4至C12的α-烯烃。相应地，根据本发明的术语“丙烯共聚物”应理解为包含可衍生自以下物质的单元的聚丙烯，优选地由可衍生自以下物质的单元构成的聚丙烯：
(a)丙烯
和
(b)乙烯和/或C4至C12的α-烯烃。
因此，根据本发明的丙烯共聚物，即多相丙烯共聚物(HECO)，基体的无规丙烯共聚物部分和弹性体丙烯共聚物(EC)包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体，如乙烯和/或C4至C12的α烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8的α烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的丙烯共聚物包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，除了丙烯之外，本发明的丙烯共聚物还包含可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选实施方案中，根据本发明的丙烯共聚物仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。仍更优选地，如果存在的话，基体的无规丙烯共聚物部分以及如果存在的弹性体丙烯共聚物(EC)含有相同的共聚单体，如乙烯。
相应地，弹性体丙烯共聚物(EC)优选为乙烯丙烯橡胶(EPR)，而聚丙烯(PP)为无规丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP)，优选丙烯均聚物(H-PP)。
另外，应理解，多相丙烯共聚物(HECO)优选地具有等于或低于10重量％、更优选在2.0重量％至10.0重量％范围内、更优选在3.0重量％至9.0重量％范围内、还更优选在3.5重量％至7.0重量％范围内的共聚单体含量。
之前段落的陈述优选地还可适用于其中多相丙烯共聚物(HECO)为主要组分的注塑制品。
多相丙烯共聚物(HECO)中根据ISO 6427(23℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)部分优选低于20.0重量％，更优选在5.0重量％至20.0重量％的范围内，如在9.0重量％至18.0重量％的范围内。
特别地，多相丙烯共聚物(HECO)由基体(M)与分散在其中的弹性体丙烯共聚物(EC)来限定。相应地，下面更详细地限定两种组分。
基体(M)为聚丙烯(PP)，更优选无规丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP)，尤其优选丙烯均聚物(H-PP)。
相应地，聚丙烯(PP)的共聚单体含量等于或低于1.0重量％，还更优选不大于0.8重量％，仍更优选不大于0.5重量％，如不大于0.1重量％。
如上文提及的，聚丙烯(PP)优选为丙烯均聚物(H-PP)。
在本发明全文中使用的表述丙烯均聚物涉及基本上由丙烯单元构成的聚丙烯，即由等于或低于99.9重量％的丙烯单元构成的聚丙烯。在一个优选实施方案中，在丙烯均聚物中仅可检测到丙烯单元。
在聚丙烯(PP)为无规丙烯共聚物(R-PP)的情况下，应理解所述无规丙烯共聚物(R-PP)包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体，如乙烯和/或C4至C12的α-烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8的α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)除丙烯以外还包含可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选实施方案中，无规丙烯共聚物(R-PP)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。
另外，应理解，无规丙烯共聚物(R-PP)优选地具有在大于0.1重量％到2.0重量％范围内，更优选在大于0.1重量％到1.6重量％范围内，还更优选在0.1重量％到1.0重量％范围内的共聚单体含量。
术语“无规”表示丙烯共聚物(R-PP)以及第一无规丙烯共聚物(R-PP1)、第二无规丙烯共聚物(R-PP2)和第三无规丙烯共聚物(R-PP3)的共聚单体在丙烯共聚物内无规分布。术语“无规”根据IUPAC(聚合物科学中基本术语的术语表；IUPAC推荐规范，1996)来理解。
如上所述，多相丙烯共聚物(HECO)具有相当高的熔体流动速率。相应地，对于其基体(M)，即聚丙烯(PP)同样如此。因此优选地，聚丙烯(PP)具有根据ISO1133测量的在30.0g/10分钟到500.0g/10分钟范围内，更优选在40.0g/10分钟到400.0g/10分钟范围内，仍更优选在50.0g/10分钟到300.0g/10分钟范围内的熔体流动速度MFR2(230℃)。
另外，应理解，多相丙烯共聚物(HECO)的基体(M)的特征在于适当宽的分子量分布。相应地，应理解，多相丙烯共聚物(HECO)的基体，即聚丙烯(PP)具有等于或小于8.0、优选等于或小于7.0、更优选在3.0至7.0范围内、仍更优选在3.5至6.5范围内的分子量分布(MWD)。
此外，聚丙烯(PP)可以由其分子量来限定。因此，应理解，聚丙烯(PP)具有通过凝胶渗透色谱(GPC；ISO16014-4:2003)测量的等于或小于175千克/摩尔、更优选等于或小于165千克/摩尔、还更优选在75千克/摩尔至160千克/摩尔范围内、仍更优选在80千克/摩尔至150千克/摩尔范围内的重均分子量(Mw)。
聚丙烯(PP)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量是相当适中的。相应地，根据ISO6427(23℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选等于或低于3.5重量％，更优选等于或低于3.0重量％，仍更优选在0.5重量％至3.0重量％的范围内，例如在0.5重量％至2.8重量％的范围内。
如上所述，聚丙烯(PP)包含至少三种、更优选地包含三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)，还更优选由三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)组成，该三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)彼此不同之处在于根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的一种、优选第三聚丙烯部分(PP3)具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内、优选在2.0g/10分钟至等于或低于19.0g/10分钟范围内、仍更优选在2.0g/10分钟至等于或低于18.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。仍更优选地，具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内、即在2.0g/10分钟至等于或低于19.0g/10分钟范围内、例如在2.0g/10分钟至18.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分为聚丙烯(PP)的三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中、优选在存在的所有聚丙烯部分中具有最低熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分。相应地，在一个优选实施方案中，第三聚丙烯部分(PP3)具有三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中最低的熔体流动速率MFR2(230℃)，其中第三聚丙烯部分(PP3)的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟的范围内，优选在2.0g/10分钟至等于或低于19.0g/10分钟的范围内，仍更优选在2.0g/10分钟至等于或低于18.0g/10分钟的范围内。
替代地或除三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的一种必须具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的一个优选要求之外，优选的是三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的一部分(或另一部分)具有根据ISO1133测量的在80.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内、优选在150.0g/10分钟至450.0g/10分钟范围内、更优选在200.0g/10分钟至450.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。特别地，第一聚丙烯部分(PP1)具有根据ISO1133测量的在80.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内、优选在150.0g/10分钟至450.0g/10分钟范围内、更优选在200.0g/10分钟至450.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
在一个优选实施方案中，三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的其余部分，优选第二聚丙烯部分(PP2)具有根据ISO1133测量的在20.0g/10分钟至300.0g/10分钟范围内、优选在30.0g/10分钟至250.0g/10分钟范围内、更优选在40.0g/10分钟至200.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
优选地，熔体流动速率MFR2(230℃)从第一聚丙烯部分(PP1)到第三聚丙烯部分(PP3)降低。相应地，第一聚丙烯部分(PP1)和第三聚丙烯部分(PP3)的熔体流动速率MFR2(230℃)之比[MFR(PP1)/MFR(PP3)]优选为至少5，更优选至少10，还更优选至少15，和/或第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的熔体流动速率MFR2(230℃)之比[MFR(PP2)/MFR(PP3)]优选为至少1.3，更优选至少2.0，还更优选至少3.0。
在另一优选实施方案中，熔体流动速率MFR2(230℃)从第一聚丙烯部分(PP1)到第二聚丙烯部分(PP2)减小，并从第二聚丙烯部分(PP2)到第三聚丙烯部分(PP3)减小。相应地，第二聚丙烯部分(PP2)具有比第一聚丙烯部分(PP1)低的熔体流动速率MFR2(230℃)，但具有比第三聚丙烯部分(PP3)高的熔体流动速率MFR2(230℃)。
因此，第三聚丙烯部分(PP3)具有三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中、更优选聚在丙烯(PP)中存在的所有聚合物中最低的熔体流动速率MFR2(230℃)。
优选地，聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的至少一种为丙烯均聚物，甚至更优选地，所有的聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)都为丙烯均聚物。
因此，在一个优选实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)的基体(M)，即聚丙烯(PP)包含
(a)第一聚丙烯部分(PP1)，其为第一丙烯均聚物(H-PP1)或第一无规丙烯共聚物(R-PP1)，
(b)第二聚丙烯部分(PP2)，其为第二丙烯均聚物(H-PP2)或第二无规丙烯共聚物(R-PP2)，
(c)第三聚丙烯部分(PP3)，其为第三丙烯均聚物(H-PP3)或第三无规丙烯共聚物(R-PP3)，
前提是三种部分PP1、PP2和PP3中的至少一种为丙烯均聚物，优选地至少第一聚丙烯部分(PP1)为丙烯均聚物，更优选地所有三种部分(PP1)、(PP2)和(PP3)都为丙烯均聚物。
如上文提及的，特别优选的是至少第一聚丙烯部分(PP1)为丙烯均聚物，即所谓的第一丙烯均聚物(H-PP1)。甚至更优选地，该第一聚丙烯部分(PP1)具有三种聚丙烯(PP1)、(PP2)和(PP3)中最高的熔体流动速率MFR2(230℃)。
仍更优选地，除了第一聚丙烯部分(PP1)之外，第二聚丙烯部分(PP2)或第三聚丙烯部分(PP3)为丙烯均聚物。换言之，优选地，聚丙烯(PP)仅包含一种为无规丙烯共聚物的聚丙烯部分，优选地仅由一种为无规丙烯共聚物的聚丙烯部分组成。相应地，第二聚丙烯部分(PP2)为丙烯均聚物，即所谓的第二丙烯均聚物(H-PP2)，或第三聚丙烯部分(PP3)为丙烯均聚物，即所谓的第三丙烯均聚物(H-PP3)。
尤其优选的是所有的三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)都为丙烯均聚物。
以下会更详细地描述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)。
如上文提及的，聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)可以为无规丙烯共聚物或丙烯均聚物。在任意情况下，对于聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的每一种共聚单体含量都应相当低。相应地，三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的每一种的共聚单体含量都不大于1.0重量％，还更优选不大于0.8重量％，仍更优选不大于0.5重量％。在无规丙烯共聚物部分(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)的情况下，应理解，对于无规丙烯共聚物部分(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)中的每一种共聚单体含量在大于0.2重量％到3.0重量％的范围内，更优选在大于0.2重量％到2.5重量％的范围内，还更优选在0.2重量％到2.0重量％的范围内。
关于第一无规丙烯共聚物(R-PP1)、第二无规丙烯共聚物(R-PP2)和第三无规丙烯共聚物(R-PP3)中使用的共聚单体，其涉及对于多相丙烯共聚物(HECO)提供的信息。相应地，(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)彼此独立地包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体如乙烯和/或C4到C12的α-烯烃，特别是乙烯和/或C4到C8的α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)彼此独立地包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其是彼此独立地由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)除丙烯以外还彼此独立地包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选实施方案中，(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)除丙烯以外具有相同的共聚单体。因此，在一个尤其优选的实施方案中，(R-PP1)、(R-PP2)和(R-PP3)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。
如上所述，第一聚丙烯部分(PP1)为无规丙烯共聚物部分(R-PP1)或丙烯均聚物部分(H-PP1)，优选丙烯均聚物部分(H-PP1)。
第一聚丙烯部分(PP1)的根据ISO6427(23℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选等于或低于4.0重量％，更优选等于或低于3.5重量％，仍更优选在0.8重量％到4.0重量％的范围内，例如在0.8重量％到3.0重量％的范围内。
如上所述，第一聚丙烯部分(PP1)的特征在于相当高的熔体流动速率MFR2(230℃)。相应地，应理解，根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)等于或大于80.0g/10分钟，优选等于或大于150.0g/10分钟，更优选在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟的范围内，仍更优选在150.0g/10分钟至450.0g/10分钟的范围内，还更优选在200.0g/10分钟至450.0g/10分钟的范围内。
替代地或另外地，第一聚丙烯部分(PP1)限定为低的分子量。因此，应理解，第一聚丙烯部分(PP1)具有通过凝胶渗透色谱(GPC；ISO16014-4:2003)测量的等于或小于130千克/摩尔、更优选等于或小于110千克/摩尔、还更优选在72千克/摩尔到110千克/摩尔范围内、仍更优选在75千克/摩尔到100千克/摩尔范围内的重均分子量(Mw)。
第二聚丙烯部分(PP2)可以为无规丙烯共聚物部分(第二无规丙烯共聚物部分(R-PP2))或丙烯均聚物部分(第二丙烯均聚物部分(H-PP2))，优选丙烯均聚物部分(第二丙烯均聚物部分(H-PP2))。
第二聚丙烯部分(PP2)的根据ISO6427(23℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选等于或低于4.0重量％，更优选等于或低于3.5重量％，仍更优选在0.8重量％到4.0重量％的范围内，例如在0.8重量％到3.0重量％的范围内。
如上所述，第二聚丙烯部分(PP2)具有比第三聚丙烯部分(PP3)高的熔体流动速率MFR2(230℃)。另一方面，第一聚丙烯部分(PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)可以高于或等于、优选高于第二聚丙烯部分(PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)。相应地，应理解，第二聚丙烯部分(PP2)具有根据ISO1133测量的在等于或高于20.0g/10分钟至300.0g/10分钟范围内、优选在30.0g/10分钟至250.0g/10分钟范围内、更优选在40.0g/10分钟至200.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
第三聚丙烯部分(PP3)可以为无规丙烯共聚物部分(第三无规丙烯共聚物部分(R-PP3))或丙烯均聚物部分(第三丙烯均聚物部分(H-PP3))，优选丙烯均聚物部分(第三丙烯均聚物部分(H-PP3))。
第三聚丙烯部分(PP3)的根据ISO6427(23℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选等于或低于4.0重量％，更优选等于或低于3.5重量％，仍更优选在0.8重量％到4.0重量％的范围内，例如在0.8重量％到3.0重量％的范围内。
如上所述，第三聚丙烯(PP3)优选地具有三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中最低的熔体流动速率MFR2(230℃)，更优选地具有在聚丙烯(PP)内存在的聚合物部分中最低的熔体流动速率MFR2(230℃)。相应地，应理解，第三聚丙烯(PP3)具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内、优选在2.0g/10分钟至等于或低于19.0g/10分钟范围内、仍更优选在2.0g/10分钟至18.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
在各部分以特定的量存在的情况下，可以获得尤其良好的结果。相应地，优选的是，具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内(优选在2.0g/10分钟至等于或低于19.0g/10分钟范围内、仍更优选在2.0g/10分钟至等于或低于18.0g/10分钟范围内)的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分的量、优选第三聚丙烯部分(PP3)的量基于聚丙烯(PP)的总量、优选地基于聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)一起的量计在15.0重量％至60.0重量％的范围内，更优选在20.0重量％至40.0重量％的范围内。
另外，应理解，具有根据ISO1133测量的在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内、优选在150.0g/10分钟至450.0g/10分钟范围内、更优选在200.0g/10分钟至450.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分的量、优选第一聚丙烯部分(PP1)的量基于聚丙烯(PP)的总量、优选地基于聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)一起的量计在20.0重量％至65.0重量％的范围内，优选在35.0重量％至55.0重量％的范围内。
最后，三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的其余部分、优选地第二聚丙烯部分(PP2)以基于聚丙烯(PP)的总量、优选地基于聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)一起的量计在20.0重量％至50.0重量％范围内、优选在25.0重量％至45.0重量％的范围内的量存在。
相应地，在一个优选实施方案中，具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至等于或低于20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分(优选第三聚丙烯部分(PP3))与具有根据ISO1133测量的在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分(优选第一聚丙烯部分(PP1))的重量比[PP3/PP1]在15/85至75/25的范围内，更优选在25/75至55/45的范围内。
基于第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的总量，在聚丙烯(pp)基体包含
(a)20.0重量％至65.0重量％、优选35.0重量％至55.0重量％的第一聚丙烯(PP1)，
(b)20.0重量％至50.0重量％、优选25.0重量％至45.0重量％的第二聚丙烯(PP2)，和
(c)15.0重量％至60.0重量％、优选20.0重量％至40.0重量％的第三聚丙烯(PP3)的情况下，
可以获得非常好的结果。
优选地，聚丙烯(PP)以序列聚合方法进行制备，优选地如以下所详细描述。相应地，三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)为均匀混合物，这通过机械共混是无法得到的。
多相丙烯共聚物(HECO)的另一必要组分为分散在基体、即聚丙烯(PP)中的弹性体丙烯共聚物(EC)。关于弹性体丙烯共聚物(EC)中使用的共聚单体，其涉及对于多相丙烯共聚物(HECO)所提供的信息。相应地，弹性体丙烯共聚物(EC)包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体如乙烯和/或C4至C12的α-烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8的α烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，弹性体丙烯共聚物(EC)包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，除了丙烯之外，弹性体丙烯共聚物(EC)还包含可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。因此，在一个尤其优选的实施方案中，弹性体丙烯共聚物(EC)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。
弹性丙烯共聚物(EC)的性质主要影响最终多相丙烯共聚物(HECO)中的二甲苯冷可溶物(XCS)含量以及非晶相(AM)。因此，根据本发明，多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)的非晶相(AM)被视为多相丙烯共聚物(HECO)的弹性体丙烯共聚物(EC)。如上所述，多相丙烯共聚物(HECO)构成注塑制品的主要组分。相应地，尤其优选地，注塑制品的二甲苯冷可溶物(XCS)的非晶相(AM)为多相丙烯共聚物(HECO)的弹性体丙烯共聚物(EC)。
相应地，本发明的一个重要要求是弹性体丙烯共聚物(EC)具有相当高的重均分子量。高特性黏数(IV)值反映高重均分子量。因此，应理解，多相丙烯共聚物(HECO)和/或注塑制品的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃在萘烷中)测量的等于或高于2.0dl/g，更优选等于或高于2.4dl/g，即2.5dl/g，仍更优选在2.4dl/g至5.0dl/g、即2.5dl/g至5.0dl/g范围内，如在2.4dl/g至4.0dl/g范围内、即2.5dl/g至4.0dl/g的特性黏数(IV)。
弹性体丙烯共聚物(EC)内的共聚单体含量、优选乙烯含量相对低。相应地，在一个优选实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO)和/或注塑制品的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)的共聚单体含量、更优选乙烯含量低于45.0重量％，更优选低于42.0重量％、还更优选在25.0重量％至45.0重量％的范围内，如30.0重量％至42.0重量％。
基于聚丙烯(PP)和弹性体共聚物(EC)的总量，根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)优选地包含
(a)80.0重量％至94.0重量％、更优选83.0重量％至94.0重量％的聚丙烯(PP)，和
(b)6.0重量％至20.0重量％、更优选6.0重量％至17.0重量％的弹性体共聚物(EC)，
其中弹性体共聚物(EC)的量对应于二甲苯冷可溶物(XCS)部分的非晶部分(AM)的量。
如本发明所限定的多相丙烯共聚物(HECO)可以含有至多2.0重量％的添加剂，如成核剂和抗氧化剂以及滑爽剂、抗静电剂和滑石。在多相丙烯共聚物(HECO)包含成核剂的情况下，可以获得尤其良好的结果。
关于多相丙烯共聚物(HECO)中存在的成核剂，优选地，成核剂为α-成核剂，更优选选自以下的α-成核剂：
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，和
(ii)二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨醇)和经C1至C8烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，例如甲基二亚苄基山梨醇、乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨醇)，或经取代的诺尼醇(nonitol)衍生物，例如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，和
(iii)磷酸二酯的盐，例如2,2’-亚甲基双(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸钠或铝-羟基-双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸盐]，和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物，和
(v)其混合物。
优选地，α-成核剂选自组(i)(如苯甲酸钠)、组(ii)或组(iv)。
通常，基于多相丙烯共聚物(HECO)的总量，多相丙烯共聚物(HECO)中α-成核剂的量为0.001重量％至1.0重量％，更优选0.01重量％至0.5重量％，还更优选0.01重量％至0.3重量％。
本发明还涉及如上所述的多相丙烯共聚物(HECO)用于改善注塑制品的擦伤可见性的用途。相应地，本发明特别涉及多相丙烯共聚物(HECO)用于改善注塑制品的擦伤可见性的用途，所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)基体(M)，其为聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)包含至少三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)，所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)的彼此不同之处在于根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，和所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的至少一种具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和
(b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)，
其中
(i)所述多相丙烯共聚物(HECO)具有根据ISO1133测量的等于或大于20.0g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃)，和
(ii)所述多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃下在萘烷中)测量的等于或高于2.0dl/g的特性黏数(IV)，
其中
擦伤可见性的改善在具有高光泽表面的尺寸为150×80×2mm3的模塑板材上进行测量，在所述高光泽表面上以10N的力施加刮擦，擦伤可见性报道为未刮擦区域与经刮擦区域的亮度差ΔL。
优选地，多相丙烯共聚物(HECO)与关于注塑制品所讨论的相同。相应地，关于注塑制品所讨论的优选实施方案同样适用于多相丙烯共聚物(HECO)的用途。注塑制品中为获得预期的耐擦伤性的多相丙烯共聚物(HECO)的用量优选为至少60重量％，更优选至少70重量％，仍更优选至少90重量％，还更优选至少95重量％，如95重量％至100重量％。尤其优选地，多相丙烯共聚物(HECO)用作注塑制品中仅有的共聚物。相应地，在一个具体实施方案中，仅多相丙烯共聚物(HECO)用于注塑制品。
优选地，在以下情况下得到擦伤可见性的改善：在本发明所限定的条件下测量的(a)用于制造注塑制品并包含多相丙烯共聚物(HECO)的组合物和/或(b)多相丙烯共聚物(HECO)本身的擦伤可见性不大于0.6，更优选不大于0.5，仍更优选0.1至0.6，还更优选0.2至0.5，如0.3至0.5；所述值为绝对值。
更优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)不仅用于降低如上所述的耐擦伤性，而且用于提高刚性和/或抗冲击性。优选地，在以下情况下获得改善：注塑制品和/或多相丙烯共聚物(HECO)具有
(a)根据ISO527-2测量的至少1500MPa、更优选至少1600MPa、如至少1680MPa、仍更优选在1500MPa至3000MPa范围内、还更优选1600MPa至2500MPa、如在1680MPa至2500MPa范围内的拉伸模量，
和/或
(b)根据ISO179/1eA在23℃所确定的至少3.0kJ/m2、更优选至少4.0kJ/m2、仍更优选在3.0kJ/m2至50.0kJ/m2范围内、还更优选在4.0kJ/m2至15.0kJ/m2范围内的抗冲击强度，
和/或
(c)根据ISO179/1eA在-20℃所确定的至少2.0kJ/m2、更优选至少2.5kJ/m2、仍更优选在2.0kJ/m2至15.0kJ/m2范围内、还更优选在2.5kJ/m2至10.0kJ/m2范围内的抗冲击强度。
如上文所限定的多相丙烯共聚物(HECO)优选地通过如下文所限定的序列聚合方法进行制备。
相应地，包含第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的多相丙烯共聚物(HECO)优选地通过包括以下步骤的方法来获得：
(a1)在第一反应器(R1)中使丙烯和任选地至少一种乙烯和/或C4至C12的α烯烃聚合，获得第一聚丙烯部分(PP1)，优选地所述第一聚丙烯部分(PP1)为第一丙烯均聚物部分(H-PP1)，
(b1)将第一聚丙烯部分(PP1)转移到第二反应器(R2)中，
(c1)在第二反应器(R2)中并在所述第一聚丙烯部分(PP1)和任选地至少一种乙烯和/或C4至C12的α-烯烃的存在下进行聚合，从而获得第二聚丙烯部分(PP2)，优选地所述第二聚丙烯部分(PP2)为第二丙烯均聚物部分(H-PP2)，第一聚丙烯部分(PP1)是与第二聚丙烯部分(PP2)混合的，
(d1)将步骤(c1)的混合物转移到第三反应器(R3)中，
(e1)在第三反应器(R3)中并在步骤(c1)中所获得的混合物和任选地至少一种乙烯和/或C4至C12的α-烯烃的存在下进行聚合，从而获得第三聚丙烯部分(PP3)，优选地所述第三聚丙烯部分(PP3)为第三丙烯均聚物部分(H-PP3)，第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)形成聚丙烯(PP)，
(f1)将聚丙烯(PP)转移到第四反应器(R4)中，和
(g1)在第四反应器(R4)中并在聚丙烯(PP)和至少一种乙烯和/或C4到C12的α烯烃的存在下进行聚合，从而获得弹性体丙烯共聚物(EC)，聚丙烯(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)形成多相丙烯共聚物(HECO)，
或
(a2)在第一反应器(R1)中使丙烯和任选地至少一种乙烯和/或C4至C12的α-烯烃聚合，获得第一聚丙烯部分(PP1)，
(b2)将第一聚丙烯部分(PP1)转移到第二反应器(R2)中，
(c2)在第二反应器(R2)中并在所述第一聚丙烯部分(PP1)和任选地至少一种乙烯和/或C4至C12的α-烯烃的存在下进行聚合，从而获得第三聚丙烯部分(PP3)，第一聚丙烯部分(PP1)是与第三聚丙烯部分(PP3)混合的，
(d2)将步骤(c2)的混合物转移到第三反应器(R3)中，
(e2)在第三反应器(R3)中并在步骤(c2)中所获得的混合物和任选地至少一种乙烯和/或C4至C12的α-烯烃的存在下进行聚合，从而获得第二聚丙烯部分(PP2)，第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)形成聚丙烯(PP)，
(f2)将聚丙烯(PP)转移到第四反应器(R4)中，和
(g2)在第四反应器(R4)中并在聚丙烯(PP)和至少一种乙烯和/或C4到C12的α烯烃的存在下进行聚合，从而获得弹性体丙烯共聚物(EC)，聚丙烯(PP)和弹性体丙烯共聚物(EC)形成多相丙烯共聚物(HECO)。
优选地，共聚单体在第二反应器(R2)和第三反应器(R3)之间并任选地在第三反应器(R3)和第四反应器(R4)之间被闪蒸排出。
关于多相丙烯共聚物(HECO)、聚丙烯(PP)、第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)以及弹性体共聚物(EC)的优选实施方案，参考上文给出的限定。
术语“序列聚合方法”表示聚丙烯是在串联连接的至少四个反应器中制备的。相应地，本方法包括至少第一反应器(R1)、第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)。术语“聚合反应器”应当表示发生主要聚合之处。因此，在方法由四个聚合反应器构成的情况下，该定义不排除总体方法包括例如预聚合反应器中的预聚合步骤的选择。术语“由……构成”在主要聚合反应器方面仅是封闭形式。
第一反应器(R1)优选为浆料反应器(SR)，并可以是以本体(bulk)或浆料操作的任意连续的或简单间歇搅拌反应器或环式反应器。本体表示包含至少60％(w/w)单体的反应介质中的聚合。根据本发明，浆料反应器(SR)优选为(本体)环式反应器(LR)。
第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)优选为气相反应器(GPR)。这类气相反应器(GPR)可以是任何机械混合的反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括具有至少0.2m/秒的气体速度的机械搅拌流化床反应器。因此，应理解，气相反应器为优选地具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在一个优选实施方案中，第一反应器(R1)为浆料反应器(SR)，如环式反应器(LR)，而第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)为气相反应器(GPR)。相应地，对于本方法，使用串联连接的至少四个、优选四个聚合反应器，即浆料反应器(SR)如环式反应器(LR)、第一气相反应器(GPR-1)、第二气相反应器(GPR-2)和第三气相反应器(GPR-3)。根据需要，在浆料反应器(SR)之前放置预聚合反应器。
一种优选的多阶段方法为“环式-气相”方法，例如由丹麦的Borealis A/S开发的方法(称为技术)，例如在专利文献如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中所描述的。
另一合适的浆料-气相方法为Basell的方法。
优选地，在用于制备如上文所限定的多相丙烯共聚物(HECO)的本发明方法中，步骤(a)的第一反应器(R1)即浆料反应器(SR)、例如环式反应器(LR)的条件可以如下：
-温度在50℃到110℃的范围内，优选在60℃和100℃之间，更优选在68℃和95℃之间，
-压力在20巴到80巴的范围内，优选在40巴到70巴之间，
-可以添加氢用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
然后，将来自步骤(a)的反应混合物转移到第二反应器(R2)，即气相反应器(GPR-1)，即转移到步骤(c)，步骤(c)中的条件优选如下：
-温度在50℃到130℃的范围内，优选在60℃和100℃之间，
-压力在5巴到50巴的范围内，优选在15巴到35巴之间，
-可以添加氢用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
第三反应器(R3)和第四反应器(R4)、优选第二气相反应器(GPR-2)和第三气相反应器(GPR-4)中的条件与第二反应器(R2)相似。
在三个反应器区域中停留时间可以变化。
在用于制备聚丙烯的方法的一个实施方案中，在本体反应器如环式反应器中的停留时间在0.1小时到2.5小时的范围内，例如0.15小时到1.5小时，在气相反应器中的停留时间一般会是0.2小时到6.0小时，如0.5小时到4.0小时。
如果期望的话，可以在第一反应器(R1)，即浆料反应器(SR)，如环式反应器(LR)中在超临界条件下以已知的方式，和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝模式进行聚合。
优选地，方法还包括利用如下文所详细描述的催化剂体系的预聚合，所述催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体和任选的助催化剂。
在一个优选实施方案中，预聚合在液体丙烯中以本体浆料聚合的方式进行，即液相主要包含丙烯，以及少量的其它反应物和任选地溶解于其中的惰性组分。
预聚合反应一般在10℃到60℃、优选15℃到50℃、更优选20℃到45℃的温度下进行。
预聚合反应器中的压力不是关键的，但必须足够高以维持反应混合物处于液相。因此，压力可以为20巴到100巴，例如30巴至70巴。
优选地将催化剂组分全部引入到预聚合步骤。然而，当固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别进料时，可以仅将一部分助催化剂引入到预聚合阶段中，将剩余部分引入到后续的聚合阶段中。另外，在这种情况下，有必要将如此多的助催化剂引入到预聚合阶段中以使得其中获得足够的聚合反应。
还可以将其它组分添加到预聚合阶段。因此，如本技术领域已知的，可以将氢添加到预聚合阶段中以控制预聚合物的分子量。另外，可以使用抗静电添加剂以防止颗粒彼此黏附或黏附到反应器壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本技术领域的范围内。
根据本发明，多相丙烯共聚物(HECO)在催化剂体系的存在下通过如上所述的多阶段聚合方法获得，所述催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂作为组分(i)，所述齐格勒-纳塔主催化剂含有低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物。
根据本发明所使用的主催化剂(i)是通过以下步骤制备的
a)使经喷雾结晶或乳液固化的MgCl2和C1至C2的醇的加合物与TiCl4反应
b)在其中所述C1至C2的醇与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯发生酯交换的条件下使阶段a)的产物与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应以形成内部供体
其中R1'和R2'独立地为至少C5烷基
c)清洗阶段b)的产物，或
d)任选地使步骤c)的产物与另外的TiCl4反应。
主催化剂如例如在专利申请WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0 491 566中所限定那样来制备。这些文件的内容通过引用包含在本文中。
首先形成式MgCl2*nROH的MgCl2和C1至C2的醇的加合物，其中R为甲基或乙基且n为1到6。乙醇优选地用作醇。
将首先熔化和随后喷雾结晶或乳液固化的加合物用作催化剂载体。
在下一步中，式MgCl2*nROH的经喷雾结晶或乳液固化的加合物与TiCl4接触以形成钛化载体，其中R为甲基或乙基，优选乙基且n为1到6，然后是以下步骤
·将以下物质添加至所述钛化载体以形成第一产物
(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1'和R2'独立地为至少C5烷基，如至少C8烷基，
或优选地
(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1'和R2'相同，且为至少C5烷基，如至少C8烷基，
或更优选地
(iii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其选自邻苯二甲酸丙基己基酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二(十三烷基)酯(DTDP)，还更优选地式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)如邻苯二甲酸二异辛酯或邻苯二甲酸二乙基己酯，尤其是邻苯二甲酸二乙基己酯，
·使所述第一产物经历适宜的酯交换条件，即经历高于100℃，优选在100℃到150℃之间，更优选130℃到150℃之间的温度，使得所述甲醇或乙醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基进行酯交换，以形成优选地至少80摩尔％，更优选至少90摩尔％，最优选至少95摩尔％的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯
其中R1和R2为甲基或乙基，优选乙基，
式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯为内部供体，和
·回收所述酯交换产物作为主催化剂组合物(组分(i))。
式MgCl2*nROH的加合物，其中R为甲基或乙基且n为1到6，在一个优选实施方案中熔化，然后熔体优选地通过气体注入到冷却的溶剂或冷却的气体中，从而所述加合物结晶为形态有利的形式，如例如在WO87/07620中所描述的。
如在WO 92/19658和WO 92/19653中所描述的，该结晶的加合物优选地用作催化剂载体并反应为可用于本发明中的主催化剂。
当通过提取除去催化剂残留物时，获得钛化载体和内部供体的加合物，其中来源于酯醇的基团发生变化。
在充足的钛保留在载体上的情况下，其会作为主催化剂的活性元素。
否则在上述处理后重复钛化以确保充足的钛浓度和由此确保活性。
优选地，根据本发明所使用的主催化剂含有至多2.5重量％，优选至多2.2重量％，更优选至多2.0重量％的钛。其供体含量优选地在4重量％到12重量％之间，更优选地在6重量％到10重量％之间。
更优选地，根据本发明所使用的主催化剂已经通过使用乙醇作为醇和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯来制备，生成邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部供体化合物。
仍更优选地，根据本发明所使用的催化剂为如实施例部分中所描述的催化剂，尤其是使用邻苯二甲酸二辛酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的。
为了制备根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO)，所使用的催化剂体系除了特定的齐格勒-纳塔主催化剂(i)外还优选地包含有机金属助催化剂作为组分(ii)。
因此，助催化剂优选地选自三烷基铝如三乙基铝(TEA)、二烷基氯化铝和烷基倍半氯化铝。
所使用的催化剂体系的组分(iii)为由式(III)表示的外部供体。
Si(OCH3)2R2 5 (III)
其中R5表示具有3到12个碳原子的支化的烷基，优选具有3到6个碳原子的支化的烷基，或具有4到12个碳原子的环烷基，优选具有5到8个碳原子的环烷基。
特别优选地，R5选自异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
更优选地，外部供体选自二乙氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)]、二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]、二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]及其混合物。
在另一实施方案中，齐格勒-纳塔主催化剂可以通过在催化剂体系的存在下使乙烯基化合物聚合来改性，所述催化剂体系包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂(组分(i))、外部供体(组分(iii)和任选地助催化剂(组分(iii))，所述乙烯基化合物具有以下式(IV)：
CH2＝CH-CHR3R4  (IV)
其中R3和R4一起形成5元或6元饱和的、不饱和的或芳香环，或独立地表示包含1到4个碳原子的烷基，经改性的催化剂用于制备根据本发明的多相丙烯共聚物。经聚合的乙烯基化合物可以作为α-成核剂。
关于催化剂的改性，参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479以及特别地WO 00/68315，在关于催化剂改性的反应条件以及在聚合反应方面通过引用并入本文。
然后，如上文所述添加剂加入从一系列反应器的最终反应器中收集的多相丙烯共聚物(HECO)。优选地，在一步混炼方法中这些添加剂在挤出工艺之前或过程中混合入组合物。或者，可以配制母料，其中首先仅将多相丙烯共聚物(HECO)与一些添加剂混合。
对于混合，可以使用常规的混炼或共混装置，例如Banbury混合机、双辊橡胶磨机、Buss往复式混炼机或双螺杆挤出机。从挤出机回收的聚合物材料通常是丸粒形式的。然后优选地进一步加工这些丸粒，例如通过注塑加工以产生根据本发明的注塑制品。
关于制备注塑制品，参考例如Nello Pasquini的“聚丙烯手册”(第2版，Hanser)。
下面将通过实施例进一步说明本发明。
实施例
A.测量方法
除非另外限定，否则以下术语和测定方法的定义适用于本发明的以上一般描述以及以下的实施例。
计算第二聚丙烯部分(PP2)的共聚单体含量：
C ( R 2 ) - w ( PP 1 ) xC ( PP 1 ) w ( PP 2 ) = C ( PP 2 )
其中
w(PP1)为第一聚丙烯部分(PP1)的重量分数，即第一反应器(R1)的产物的重量分数，
w(PP2)为第二聚丙烯部分(PP2)的重量分数，即在第二反应器(R2)中制备的聚合物的重量分数，
C(PP1)为第一聚丙烯部分(PP1)的共聚单体含量[重量％]，即第一反应器(R1)的产物的共聚单体含量[重量％]，
C(R2)为在第二反应器(R2)中所获得的产物的共聚单体含量[重量％]，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的共聚单体含量[重量％]，
C(PP2)为计算得到的第二聚丙烯(PP2)的共聚单体含量[重量％]。
计算第二聚丙烯部分(PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量：
XS ( R 2 ) - w ( PP 1 ) xXS ( PP 1 ) w ( PP 2 ) = XS ( PP 2 )
其中
w(PP1)为第一聚丙烯部分(PP1)的重量分数，即第一反应器(R1)的产物的重量分数，
w(PP2)为第二聚丙烯部分(PP2)的重量分数，即在第二反应器(R2)中制备的聚合物的重量分数，
XS(PP1)为第一聚丙烯部分(PP1)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，即第一反应器(R1)的产物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，
XS(R2)为在第二反应器(R2)中所获得的产物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，
XS(PP2)为计算得到的第二聚丙烯部分(PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]。
计算第二聚丙烯部分(PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)：
MFR ( PP 2 ) = 10 [ log ( MFR ( R 2 ) ) - w ( PP 1 ) x log ( MFR ( PP 1 ) ) w ( PP 2 ) ]
其中
w(PP1)为第一聚丙烯部分(PP1)的重量分数，即第一反应器(R1)的产物的重量分数，
w(PP2)为第二聚丙烯部分(PP2)的重量分数，即在第二反应器(R2)中制备的聚合物的重量分数，
MFR(PP1)为第一聚丙烯部分(PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，即第一反应器(R1)的产物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，
MFR(R2)为在第二反应器(R2)中所获得的产物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，
MFR(PP2)为计算得到的第二聚丙烯部分(PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]。
计算第三聚丙烯部分(PP3)的共聚单体含量：
C ( R 3 ) - w ( R 2 ) xC ( R 2 ) w ( PP 3 ) = C ( PP 3 )
其中
w(R2)为第二反应器(R2)的产物的重量分数，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的重量分数，
w(PP3)为第三聚丙烯部分(PP3)的重量分数，即在第三反应器(R3)中制备的聚合物的重量分数，
C(R2)为第二反应器(R2)的产物的共聚单体含量[重量％]，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的共聚单体含量[重量％]，
C(R3)为在第三反应器(R3)中所获得的产物的共聚单体含量[重量％]，即第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的混合物的共聚单体含量[重量％]，
C(PP3)为计算得到的第三聚丙烯部分(PP2)的共聚单体含量[重量％]。
计算第三聚丙烯部分(PP3)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量：
XS ( R 3 ) - w ( R 2 ) xXS ( R 2 ) w ( PP 3 ) = XS ( PP 3 )
其中
w(R2)为第二反应器(R2)的产物的重量分数，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的重量分数，
w(PP3)为第三聚丙烯部分(PP3)的重量分数，即在第三反应器(R3)中所制备的聚合物的重量分数，
XS(R2)为第二反应器(R2)的产物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，
XS(R3)为在第三反应器(R3)中所获得的产物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，即第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的混合物的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，
XS(PP3)为计算得到的第三聚丙烯部分(PP3)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]。
计算第三聚丙烯部分(PP3)的熔体流动速率MFR2(230℃):
MFR ( PP 3 ) = 10 [ log ( MFR ( R 3 ) ) - w ( R 2 ) x log ( MFR ( R 2 ) ) w ( PP 3 ) ]
其中
w(R2)为第二反应器(R2)的产物的重量分数，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的重量分数，
w(PP3)为第三聚丙烯部分(PP3)的重量分数，即在第三反应器(R3)中所制备的聚合物的重量分数，
MFR(R2)为第二反应器(R2)的产物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，即第一聚丙烯部分(PP1)和第二聚丙烯部分(PP2)的混合物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，
MFR(R3)为在第三反应器(R3)中所获得的产物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，即第一聚丙烯部分(PP1)、第二聚丙烯部分(PP2)和第三聚丙烯部分(PP3)的混合物的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，
MFR(PP3)为计算得到的第三聚丙烯部分(PP3)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]。
NMR-谱测量:
由溶解在1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10 w/w)的试样，在130℃下，用Bruker400Mhz波谱仪记录聚丙烯的13C-NMR谱。对于五元组分析，根据以下文献所述方法进行归属：T.Hayashi、Y.Inoue、和T.Asakura，Polymer 29138-43(1988)以及Chujo R等，Polymer 35339(1994)。
NMR测量用于以一种本技术领域众所周知的方式确定mmmm五元组浓度。
数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)根据以下方法通过凝胶渗透色谱(GPC)来确定：
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn为数均分子量，Mw为重均分子量)通过基于ISO 16014-1:2003和ISO 16014-4:2003的方法进行测量。用得自TosoHaas的3 x TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)，以1,2,4-三氯苯(TCB，用200mg/L 2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定)作为溶剂，在145℃下，以1mL/分钟的恒定流速，使用配备有示差折光检测器和在线黏度计的Waters Alliance GPCV 2000。每次分析注入216.5μL样品溶液。用具有在0.5千克/摩尔到11500千克/摩尔范围内的19个窄分布MWD聚苯乙烯(PS)标准物和一组充分表征过的宽分布聚丙烯标准物的相对标度校准柱设置。通过将5mg到10mg聚合物溶解到10mL(在160℃)经稳定的TCB(与流动相相同)中并在进样到GPC仪器中之前保持连续振摇3个小时来制备所有样品。
熔体流动速率(MFR2)
熔体流动速率(MFR2)在2.16kg负荷、230℃进行测量。熔体流动速率是根据ISO1133标准化的测试仪器在2.16kg负荷、230℃的温度下、在10分钟内挤出的以克为单位的聚合物的量。
聚乙烯中的共聚单体含量以已知的方式基于用13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)使用Nicolet Magna 550 IR光谱仪与Nicolet OmnicFTIR软件进行测量。
具有约250μm厚度的膜由样品压缩模塑而成。相似的膜由具有已知共聚单体含量的校准样品制成。由波数范围为1430cm-1至1100cm-1的光谱来确定共聚单体含量。通过选择所谓的短或长基线或两者以峰的高度来测量吸光度。在约1410cm-1至1320cm-1通过最小值点画出短基线，约在1410cm-1至1220cm-1之间画出长基线。对于每一基线类型都需要具体地校准。另外，未知试样的共聚单体含量必须在校准试样的共聚单体含量的范围内。
二甲苯可溶物(XCS，重量％)：二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO16152(第一版；2005-07-01)在25℃确定。
非晶相含量(AM)通过分离上述二甲苯冷可溶片段(XCS)以及用丙酮沉淀非晶部分进行测量。过滤并在90℃真空烘箱中干燥沉淀。
AM % = 100 xm 1 xv 0 m 0 xv 1
其中
“AM％”为非晶相分数，
“m0”初始聚合物的量(g)
“m1”为沉淀重量(g)
“v0”为初始体积(ml)
“v1”为分析试样的体积(ml)
特性黏数根据DIN ISO 1628/1(1999年10月)(在135℃下在萘烷中)进行测量。
熔化温度Tm、结晶温度Tc利用Mettler TA820差示扫描量热仪(DSC)用5mg到10mg样品测量。结晶曲线和熔化曲线两者都在30℃和225℃之间10℃/分钟的冷却和加热扫描过程中获得。熔化温度和结晶温度取吸热曲线和放热曲线的峰值。
熔融焓和结晶焓(Hm和Hc)也根据ISO 11357-3通过DSC法进行测量。
Vicat B：Vicat B根据ISO 306(50N)使用如EN ISO 1873-2中所述的注塑测试试样(80×10×4mm)进行测量。Vicat B为试样通过具有1mm2的圆形或正方形横截面的平头针在1000gm负荷下穿透到1mm深度时的温度。
拉伸模量根据ISO 527-2(十字头速度＝50mm/分钟；23℃)使用如ENISO 1873-2中所描述的注塑试样(狗骨形，4mm厚度)进行测量。
弯曲模量：弯曲模量根据ISO 178在23℃下在按照EN ISO 1873-2注塑的80×10×4mm3测试棒上以3点弯曲进行确定。
Charpy切口抗冲击强度根据ISO 179/1eA在23℃和在-20℃下通过使用如EN ISO 1873-2中所述的注塑试样(80×10×4mm)进行确定。
己烷可提取物部分根据FDA方法(联邦注册，附录B，第1520章节，第177部分，第1章，标题21)进行确定。100μm厚度的流延膜的1g试样(按照220℃的溶体温度和40℃的冷却辊温度在单层流延膜上制备)在50℃下在400ml正己烷中提取2小时，然后在滤纸N°41上进行过滤。然后蒸发过滤物，并称量总的残留物作为正己烷可提取物部分的量度。
擦伤可见性
使用由Erichsen制造的Cross Hatch Cutter Model 420P来确定擦伤可见性。对于测试，使用具有高光泽表面的150×80×2mm3的并根据ISO 1873-2模塑的板材。
试样的注塑与刮擦试验之间的最小周期为7天。
为了试验，试样必须夹持在如上所述的适当设备中。使用具有球形末端(半径＝0.5mm±0.01)的圆柱形金属笔分别以5N和10N的力施加刮擦。使用1000mm/分钟的切割速度。
分别以5N和10N的负荷以2mm的距离施加至少20次彼此平行的刮擦。彼此垂直地重复施加刮擦，使得结果为刮擦网格。刮擦方向应该是单向的。
擦伤可见性报道为未刮擦的区域与经刮擦的区域的亮度差ΔL的绝对值。ΔL值使用满足DIN 5033要求的分光光度计进行测量。光源用于ΔLD65/10°的定量，测量开口直径：30mm。所测的ΔL值必须小于最大值1.5。
可以在由Thomas Koch和Doris Machl在POLYMER TESTING 26(2007),第927-936页中发表的文章“Evaluation of scratch resistance inmultiphase PP blends”中找到试验方法(Erichsen cross hatch cutter方法)的详细测试说明。
B.实施例
实施例E1的聚合方法中所使用的催化剂已经如下制备：首先，在大气压下的反应器中在惰性条件下将0.1摩尔MgCl2×3 EtOH悬浮于250ml癸烷中。将溶液冷却至-15℃的温度，并在保持温度在所述水平的同时添加300ml冷TiCl4。然后，缓慢地将浆料的温度升至20℃。在该温度下，将0.02摩尔邻苯二甲酸二辛酯(DOP)添加至浆料。在添加邻苯二甲酸酯后，在90分钟内将温度升至135℃，并使浆料静置60分钟。然后，再添加300ml的TiCl，并在135℃保持温度120分钟。此后，从液体中过滤催化剂，并在80℃下用300ml庚烷将其冲洗六次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。例如在专利公布EP491566、EP591224和EP586390中大致描述了催化剂及其制备构想。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂，并使用二乙氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)]作为供体。在表1中指明铝与供体的比例。在聚合反应之前，催化剂与一定量的乙烯基环己烷预聚合以在最终聚合物中获得浓度为200ppm的聚乙烯基环己烷(PVCH)。在EP 1 028 984和EP 1 183307中描述了各自的方法。
在具有预聚合反应器、一个浆料环式反应器和三个气相反应器的Borstar中试装置中制备聚合物。
表1：多相丙烯共聚物(HECO)/IE的制备
参数 单位 IE
预聚合
温度 [℃] 30
压力 [kPa] 5300
Al/供体比例 [摩尔/摩尔] 15
停留时间 [h] 0.5
环式
温度 [℃] 70
压力 [kPa] 5500
停留时间 [h] 0.5
H2/C3比例 [摩尔/千摩尔] 28
GPR1
温度 [℃] 80
压力 [kPa] 2000
停留时间 [h] 1.5
H2/C3比例 [摩尔/千摩尔] 194
GPR2
温度 [℃] 90
压力 [kPa] 2200
停留时间 [h] 1.7
C2/C3比例 [摩尔/千摩尔] 5.5
H2/C3比例 [摩尔/千摩尔] 25
GPR3
温度 [℃] 75
压力 [kPa] 2000
停留时间 [h] 1.0
H2/C2比例 [摩尔/千摩尔] 90
C2/C3比例 [摩尔/千摩尔] 450
表2：多相丙烯共聚物(HECO)/IE的性能，环式、GPR1、GPR2、GPR3
IE
环式
分流 [重量％] 26.5
MFR2 [g/10分钟] 234
XCS [重量％] 1.9
Mw [kg/摩尔] 91
GPR1
分流 [重量％] 30
在GPR1中制成的PP的MFR2 [g/10分钟] 90
GPR1的MRF2 [g/10分钟] 141
在GPR1中制成的PP的XCS [重量％] 1.5
GPR1的XCS [重量％] 1.7
GPR2
分流 [重量％] 26.5
在GPR2中制成的PP的MFR2 [g/10分钟] 18
GPR2的MRF2 [g/10分钟] 74
在GPR2中制成的PP的XCS [重量％] 2.6
GPR2的XCS [重量％] 2
基体的Mn 27
基体的Mw 136
基体的MWD 5.1
GPR3
分流 [重量％] 17
GPR3的MRF2 [g/10分钟] 31
IV(AM) [dl/g] 2.6
C2(AM) [重量％] 39
GPR的C2 [重量％] 6.5
GPR3的XCS [重量％] 16.1
表3：多相丙烯共聚物(HECO)的性能
IE CE
MFR2 [g/10分钟] 31 20
拉伸模量 [MPa] 1700 1300
挠曲模量 [MPa] 1600 -
VicatB [℃] 80 -
NIS(23℃) [kJ/m2] 6.8 7.5
NIS(-20℃) [kJ/m2] 3.5 3.5
Tm [℃] 165 163
Tc [℃] 129 127
己烯可溶物 [重量％] 2.3 -
擦伤可见性ΔL(5N) [-] 0.1 0.2
擦伤可见性ΔL(10N) [-] 0.4 0.7
CE为Borealis AG的商品化聚丙烯共聚物“BF335SA”

Claims (17)

1.一种包含至少60重量％的多相丙烯共聚物(HECO)的注塑制品，所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)基体(M)，其为聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)包含至少三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)，所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)的彼此不同之处在于根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，并且所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的至少一种具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和
(b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)，
其中
(i)所述多相丙烯共聚物(HECO)具有根据ISO1133测量的等于或大于20.0g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃)，和
(ii)所述多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃下在萘烷中)测量的等于或高于2.0dl/g的特性黏数(IV)。
2.根据权利要求1所述的注塑制品，其中所述注塑制品为
(a)外壳或桶，如用于家用电器的外壳或用于个人护理产品的外壳，和/或
(b)具有不大于5mm的壁厚的外壳。
3.根据权利要求1或2所述的注塑制品，其中所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述聚丙烯(PP)具有
(a)根据ISO1133测量的在30.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和/或
(b)等于或小于8.0的分子量分布(MWD)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述聚丙烯(PP)具有
(a)等于或低于1.0重量％的共聚单体含量，
和/或
(b)根据ISO6427(23℃)测量的等于或低于3.5重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)部分。
5.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分为所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述聚丙烯(PP)的所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中、优选存在的所有聚丙烯部分中具有最低熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分。
6.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中
(a1)所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的一种具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和
(b1)所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的另一种具有根据ISO1133测量的在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
优选地
(a1)所述第三聚丙烯部分(PP3)具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和
(b1)第一聚丙烯部分(PP1)具有根据ISO1133测量的在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的其余聚丙烯部分、优选所述第二聚丙烯部分(PP2)具有根据ISO1133测量的高于20.0g/10分钟至300.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中所有的三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)都是丙烯均聚物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的每一种都具有等于或低于4.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
10.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中
(a)具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分的量、优选所述第三聚丙烯部分(PP3)的量在基于所述聚丙烯(PP)的总量的15.0重量％至60.0重量％的范围内，
和/或
(b)具有根据ISO1133测量的在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分的量、优选所述第一聚丙烯部分(PP1)的量在基于所述聚丙烯(PP)的总量的20.0重量％至65.0重量％的范围内。
11.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分、优选所述第三聚丙烯部分(PP3)与具有根据ISO1133测量的在150.0g/10分钟至500.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯部分、优选所述第一聚丙烯部分(PP1)的重量比[PP3/PP1]在15/85至75/25的范围内。
12.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中
(a)所述弹性体共聚物(EC)的所述共聚单体为乙烯和/或至少一种C4至C10的α烯烃，
和/或
(b)所述多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有低于45.0重量％的共聚单体含量。
13.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中所述多相丙烯共聚物(HECO)具有
(a)等于或低于10.0重量％的共聚单体含量，
和/或
(b)根据ISO6427(23℃)测量的等于或低于20.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)部分，
和/或
(c)根据FDA测量的低于3.6重量％的己烷可溶物，
和/或
(d)根据Vicat B测量的大于78℃的耐热性。
14.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中基于所述聚丙烯基体(PP)和所述弹性体共聚物(EC)的总量，所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)80.0重量％至94.0重量％的所述聚丙烯(PP),和
(b)6.0重量％至20.0重量％的所述弹性体共聚物(EC)，
其中所述弹性体共聚物(EC)的量对应于所述二甲苯冷可溶物(XCS)部分的非晶部分(AM)的量。
15.根据前述权利要求中任一项所述的注塑制品，其中基于所述第一聚丙烯(PP1)、所述第二聚丙烯(PP2)和所述第三聚丙烯(PP3)的总量，所述聚丙烯(PP)包含
(a)20.0重量％至65.0重量％的所述第一聚丙烯部分(PP1)，
(b)20.0重量％至50.0重量％的所述第二聚丙烯部分(PP2)，和
(c)15.0重量％至60.0重量％的所述第三聚丙烯部分(PP3)。
16.多相丙烯共聚物(HECO)用于改善注塑制品的擦伤可见性的用途，所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)基体(M)，其为聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)包含至少三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)，所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)的彼此不同之处在于根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，并且所述三种聚丙烯部分(PP1)、(PP2)和(PP3)中的至少一种具有根据ISO1133测量的在1.0g/10分钟至20.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
和
(b)分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)，
其中
(i)所述多相丙烯共聚物(HECO)具有根据ISO1133测量的等于或大于20.0g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃)，和
(ii)所述多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)的非晶相(AM)具有根据ISO1628-1(在135℃下在萘烷中)测量的等于或高于2.0dl/g的特性黏数(IV)，
其中
所述擦伤可见性的改善在具有高光泽表面的150×80×2mm3的模塑板材上进行测量，在所述高光泽表面上以10N的力施加刮擦，所述擦伤可见性报告为未刮擦区域与经刮擦区域的亮度差ΔL。
17.根据权利要求16所述的用途，其中所述注塑制品包含至少60重量％的所述多相丙烯共聚物(HECO)。
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