CN104094101A - 用于测定颜色标准的表面光泽度的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于测定颜色标准的光泽度的方法,该方法包括以下步骤:A)用积分球颜色测量仪器实验测定该颜色标准的反射光谱R(exp),其包括第一反射光谱和第二反射光谱,其中该第一反射光谱是在(A1)包括镜面反射分量的d/8-几何参数处得到的,该第二反射光谱是在(A2)不包括镜面反射分量的d/8-几何参数处得到的;和B)通过以下步骤将实验测得的该颜色标准的反射光谱R(exp)的反射光谱数据转化为光泽度值:B1)获取实验测得的包括镜面反射分量(A1)的反射光谱R(exp)和不包括镜面反射分量(A2)的反射光谱R(exp)的反射光谱差ΔR;和B2)借助于之前事先制成的校正曲线确定对应于该反射光谱差ΔR的光泽度值,该校正曲线表示反射光谱差ΔR与在一个或多个光泽度角度测得的光泽度值之间的函数关系。

Description

用于测定颜色标准的表面光泽度的方法
技术领域
本发明涉及用于测定颜色标准的光泽度的方法。
该方法能够用于涂料工业或其他涂料相关领域。
背景技术
在工业颜色应用中,使用多种仪器来评价表面涂层的颜色和光泽度以及样品对之间的相应差别。只要技术上可行,都用仪器评价代替目测评价,因此其必须在一方面是可靠的,并且在另一方面必须与视觉感觉是一致的。现代颜色管理***必须能够处理不同来源的颜色信息并考虑分布的各种不同的仪器类别和历史数据的具体差异。
在这种情况中非常特别的问题是物理表面纹理的仪器特征使用表面光泽度来呈现在高光泽度样品和完全消光的样品之间的任意值。如果该光泽度测定是独特的且能够与颜色配方的消光剂含量相关联,那么计算机辅助的配方计算的效能将能够大大提高。
表面光泽度的仪器特征不是无关紧要的,因为不同的表面结构可能导致涂层具有相同的视觉外观,即在表面纹理和光泽度印象之间没有唯一的关系。然而已经开发了特定的测定技术和仪器并已采用在技术标准中。现代光泽度计配备有具有不同规模的多种评价几何参数。在迄今为止尚未努力消除在过渡区域中的这些规模之间的不连续性结果的情况下,各测定角的规模具有特定的光泽度表征范围。
难以开发对有纹理的空气/涂料界面的逼真分析表现,且迄今为止仍未应用于有纹理的表面涂层(textured surface coatings)的研究。
在赋色表面涂层中除了使用光泽色度(glossy colour shades)外还经常使用经过消光修整的色度。迄今为止仅已知有几种不同的控制表面涂层光泽度水平的方法。可以使着色表面涂层消光或用消光透明涂层覆盖有光泽的着色表面涂层。最常用的是在涂料配方中添加消光剂以用于为聚合材料引入所需的表面纹理度。这些消光剂均匀地分散在包埋介质中,消光的作用是通过该层内的某些微异质性实现的,其造成由样品表面散射的漫射光的增多。不同的无机化合物,例如沉淀白炭黑、高岭土、斑脱土等,用作消光剂。
目前用于经过消光修整的色度的颜色开发或批量颜色渐变(shading)的工艺根据使用积分球仪器或者配备有准直的(定向的)测量几何参数的仪器,使用两种不同的仪器方法。
在积分球仪器(d/8°或8°/d测量几何参数)的情况中,在包括镜面反射的(SPIN)和不包括镜面反射的(SPEX)读数之间的光谱差ΔR=R(SPIN)-R(SPEX)是由消光剂含量决定的表面光泽度的函数。一旦借助于适当的校正面板组建立起这一关系式,那么能够使用测得的光谱差值得到配方中匹配经消光修整的颜色标准所需的消光剂含量(matting agentamount,MAA)。
在配备有准直测量几何参数(例如45°/0°)的仪器的情况中,仅能够对在60°几何参数测得的光泽度水平高于光泽度≈30单位的颜色标准预期最佳颜色配方预测。在暗淡样品的情况中,分光光度计将得到不确定量的表面光泽度,导致对着色的不理想预测。在这种限制下,预测配方的质量会随着表面光泽度水平的降低而大大变差。必须使用光泽度测量仪器(光泽计)在技术标准中推荐的三种不同光泽度几何参数处建立MAA=f(光泽度)关系式的校正函数。这两种用于消光颜色标准的颜色配方计算方法公开于EP 163 1802中。该方法参照了可以匹配消光颜色样品的用于光泽色度的颜色颜料和颜色配方数据库。对于两种方法,能够使用同一组校正面板来定义MAA=f(光泽度)关系式。
上述方法在这两种用于积分球颜色测量仪器和配备有准直的45°/0°测量几何参数的分光光度计的方法的统一方面仍存在差距。另一缺点是为了得到光泽度数值而需要另外的光泽度测量装置。
因此仍需要方便的方法步骤使该颜色开发工艺自动化。特别需要方便且简单的方法步骤来获得用于颜色标准(例如用于消光颜色标准)的光泽度值。
发明内容
本发明提供了测定颜色标准的光泽度的方法,其使用了在积分球颜色测量仪器和配备有三种光泽度角测试几何参数的光泽度测试仪器之间的通用仪器曲线。这些仪器曲线可以允许将反射数据转化为光泽度信息以使得一旦建立起该曲线,该积分球颜色测量仪器将会提供反射数据和光泽度数据,即光泽度测试仪器将会被废弃。分配***(例如在整修车身涂层的修理厂中运行的那些***)的应用对后一种情形是特别感兴趣的,以在仪器上支持汽车涂层修复工艺。所需的设备能够进一步减少,并从价格和效能角度来看能够更有吸引力。
因此,本发明涉及用于测定颜色标准的光泽度的方法,其包括以下步骤:
A)用积分球颜色测量仪器实验测定该颜色标准的反射光谱R(exp),其包括第一反射光谱和第二反射光谱,其中该第一反射光谱是在
(A1)包括镜面反射分量的d/8°-几何参数或8°/d-几何参数处得到的,及该第二反射光谱是在
(A2)不包括镜面反射分量的d/8°-几何参数或8°/d-几何参数处得到的;以及
B)通过以下步骤将实验测得的该颜色标准的反射光谱R(exp)的反射光谱数据转化为光泽度值:
B1)获取实验测得的包括镜面反射分量(A1)的反射光谱R(exp)和不包括镜面反射分量(A2)的反射光谱R(exp)的反射光谱差ΔR;和
B2)借助于事先制成的校正曲线确定对应于该反射光谱差ΔR的光泽度值,该校正曲线表示反射光谱差ΔR与在一个或多个光泽度角度测得的光泽度值之间的函数关系。
本发明的方法可用于定义非常适用于不同类别之间的仪器光泽度信息交换的单一且连续的光泽度等级,并且可用于降低运行特定应用所需的仪器数量。通过该新方法能够完全消除光泽度等级中在过渡区域中可能会造成非唯一的测量结果的断续性。
附图简述
图1A和图1B分别示例了技术标准(例如DIN5033)推荐的用于光泽和消光单色标准的标准d/8°和8°/d测量几何参数。
图2显示了推荐的用于测量表面光泽度的几何条件。
图3-5显示了由三种典型的积分球颜色测量仪器得到的光泽度曲线以用于评价经消光修整的表面涂层的表面光泽度,其中采用了技术标准推荐的三种角度几何参数(20°、60°和85°)。通过数据点的连续曲线显示了对适合的模型函数的拟合。实验数据组是针对两种不同的涂料***(涂料质量1和涂料质量2)而得到的。两种涂料***都表示基于溶剂的整修混合***,其中涂料质量1是平衡质量(balanced quality),涂料质量2是浓缩质量(糊状)。在后一种情况中,必须通过添加适当量的粘合剂来完成配方。
光泽度值是用毕克-加特纳(Byk-Gardner)的等微型光泽仪器(microTRI-gloss instrument)仪器测得的。反射率数据是用爱色丽(X-Rite)的颜色测量仪器SP64(图3A-3C)、德塔颜色国际公司(Datacolor International)的颜色测量仪器SF600(图4A-4C)和格灵达麦克贝斯(Gretag-Macbeth)的颜色测量仪器分色睛7000(Color-Eye7000)(图5A-5C)测得的。
图6显示了针对两种标准测试几何参数45°/0°(图的左部分;MAA=消光剂量)和d/8°(图的中间部分)的经消光修整的色度的配方计算过程的工艺流程图。右图显示了新的工艺流程,其中在将这些光泽度值转化为消光剂量之前,将光谱数据转化为光泽度值。
图7示例了通过两种不同制造商的仪器(毕克-加特纳(Byk-Gardne)的micro TRI-gloss和哈希朗格(Hach Lange GmbH)的REFO3-D)在所有三种评价几何参数处得到的光泽度数据之间的关系。在所有评价几何参数时的相关指数rc超过了0.999的数值,这表明两种仪器的仪器标准(instrument scales)是一致的。
具体实施方式
从以下详细描述的阅读中,本领域普通技术人员将更容易理解本发明的这些和其他特征和优点。应当认识到,为了清楚起见在不同的实施方案内容中前后描述的本发明的那些特定特征也可以以组合的方式提供在单一实施方案中。相反地,为简要起见在单一实施方案的内容中描述的本发明的各种特征也可以单独提供或以任意组合的方式提供。此外,除非上下文特别另外指明,单数形式的引述也可以包括复数形式(例如“一(a)”和“一个(an)”可以表示一个、或者一个或多个)。
“颜色标准”在本文及以下将表示其光泽度值待测定的任意经涂覆或着色的表面。颜色标准能够是经固化或干燥的涂料层、湿涂料层、本身具有颜色的基体表面或具有任意特征的任何其他着色基体。在测定湿涂料膜的反射光谱时,可使用典型的用于测定湿涂料膜的方法和装置。该颜色标准例如可以是待修复涂覆的基体表面或其一部分,特别是待修复涂覆的车身的涂覆表面。该颜色标准包括具有不同表面光泽度的颜色标准。其包括光泽和消光颜色标准、单色标准、效果颜色标准及其组合。
“消光颜色标准”在本文及以下将表示不具有完全的光泽表面的任何颜色标准。该消光颜色标准也包括所谓的半光泽颜色标准。例如通过在涂料组合物中添加一种或多种消光剂产生消光颜色标准来使颜色标准的初始光泽度降低到所需光泽度值。
“单色标准”在本文及以下将表示具有各向同性地反射一束准直入射光或漫射入射光的光学性质的颜色标准。如果例如这种颜色标准被准直光束以恒定角度照射,那么反射光的水平及其颜色将不取决于观察角度。这种颜色标准能够借助于可以包埋和分散在不同介质(例如涂料、陶瓷、玻璃或塑料等)中的固体颜料或染料而配制。
“固体颜料”在此处及以下将表示由小颗粒构成的无机或有机物质,该小颗粒在实践中不溶于其施加到的介质中并由于其着色、保护或电磁性质而被使用。固体颜料能够由其化学组成及其光学和技术性质表征。其光学性质是由其光散射和吸收性质测定的,其能够是选择性的(有色颜料)或非选择性的(aselective)(黑色和白色颜料)。在依照本发明的方法中使用的单色颜料包括在涂料制备中使用的常规无机和/或有机吸收颜料。无机或有机着色颜料的实例为二氧化钛、氧化铁颜料、碳黑炭黑、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料或吡咯并吡咯颜料。
“效果颜料”在本文及以下中将表示任何薄片状颜料,除颜色之外,其为基体引入了另外的光学性质,例如取决于角度的颜色和明亮度行进和视觉纹理度。效果颜料的薄片是多种多样的,且能够分成干涉颜料和镜面反射颜料。
“着色剂***”在本文及以下中将表示单色和/或效果颜料的任何***,包括涂料的制备或配制将要用到的所有颜料。颜料组分的数量和选择在此处不受限制。其可以以任意方式适应相关需求,例如根据涂料制造商或其用户的需求。
术语“颜色标准(colour standard)”在此处及以下中能够与术语“颜色样品(colour sample)”和“色度(colour shade)”互换使用。术语“消光单色标准(matt solid colour standard)”在此处及以下中能够与术语“消光单色样品”和“消光单色色度”互换使用。
下面更详细地解释依照本发明的方法的原理和各步骤。
本发明的方法是用于测定颜色标准的光泽度的方法。如上定义,该颜色标准能够是消光单色标准、消光效果颜色标准、光泽单色标准或光泽效果颜色标准。该方法优选用于测定消光单色标准的光泽度。因此,在此处及以下中使用术语消光单色标准。然而,毋庸多言本发明的方法还包括测定消光效果颜色标准、光泽单色标准和光泽效果颜色标准的光泽度方法。因此,下面更详细解释的各步骤和特征涉及一种用于测定所有上述定义的颜色标准的光泽度的方法。
出发点是其光泽度值待测定的消光单色标准。这例如能够是待匹配的消光单色标准或与待开发的适合颜色配方相匹配的消光单色标准。
首先,根据依照本发明的方法的步骤A),借助于配备有d/8°测量几何参数或8°/d测量几何参数的积分球颜色测量仪器(例如分光光度计),在限定的波长范围上实验定消光单色标准的反射光谱R(exp),其包括第一反射光谱和第二反射光谱。该反射光谱优选是在400-700nm的波长范围测定的。该所述反射光谱是在包括镜面反射分量(A1)的d/8°几何参数处和不包括镜面反射分量(A2)的d/8°几何参数处(A2测定的。毋庸多言本领域技术人员公知积分球颜色测量仪器能够配备d/8°测量几何参数或可替代地配备8°/d测量几何参数,因为两种测量几何参数是等效的测量几何参数。因此,如果下面仅使用术语“d/8°测量几何参数”,那么也表示且也能够使用等效的8°/d测量几何参数。
该d/8°测量几何参数可具有光源(1)、检测器(2)、挡板(3)、白色球盖或黑色陷光器(black trap)(4),且是基于漫射照明(借助于乌布利希(Ulbricht)球)和在相对于样品(5)的表面法线(surface normal)呈8°角(d/8°)处定向观测的(如图1A和1B中所示)。在消光单色样品的此情况中,必须将该仪器在包括镜面反射(A1)和不包括镜面反射(A2)的模式操作进行两次测定。
D/8°测量几何参数(例如图1中所示的那种)在专题文献中有全面的描述,对于颜色测定领域技术人员而言是熟知的,且实施于已知的常规测量仪器中。而且,在例如技术标准DIN5033(颜色测量(Farbmessung))或国际照明委员会第15.3号出版物(CIE publication15.3)(比色法(colorimetry))中限定和推荐了该测量几何参数。
可选地,例如如果需要进一步处理,那么可以以颜色测量领域技术人员已知的常规方式确定或测定色位(colour position)(X、Y、Z或L*、a*、b*)。该色位能够基于对消光单色标准实验测得的包括镜面反射的和不包括镜面反射的反射光谱数据组确定。该色位也可以用适合的测量装置测定。然后在随后的工艺步骤中可使用该色位作为该反射数据的替代或将该色位作为该反射数据的补充使用。
在本发明的方法的步骤B)中,通过以下步骤将实验测得的消光单色标准的反射光谱R(exp)的反射光谱数据转化为光泽度值:
B1)获取实验测得的包括镜面反射分量(A1)的反射光谱R(exp)和不包括镜面反射分量(A2)的反射光谱R(exp)的反射光谱差ΔR;和
B2)借助于事先制成的校正曲线确定对应于该反射光谱差ΔR的光泽度值,该校正曲线表示反射光谱差ΔR与在一个或多个光泽度角度测得的光泽度值之间的函数关系。
下面将更详细解释反射光谱差ΔR与表面光泽度之间的函数关系的确定。
制备校正面板
如果要建立良好性能的光泽度=f(ΔR)模型函数,那么用于产生光泽度=f(ΔR)曲线的色度必须覆盖整个光泽度水平的范围。对于该模型的构建,样品数量并不重要,重要的是在样品组中光泽度水平的均匀分布。为了产生光泽度=f(ΔR)曲线(校正曲线),如果已经存在历史数据(光泽度数据和以及包括和不包括镜面反射分量的R(exp)),那么可能不需要新制备专用的校正面板组。如果不能得到这种历史数据样本组,那么需要制备专用的校正面板组,随后其能够通过其他历史数据而增强。制备校正面板的基础是可得到的着色剂***。
为了保持校正面板数量尽可能少并足够多以实现预期的精确度并代表各涂料混合***和相关颜色***,仅必须对一个颜料子集(subset)制备面板,该子集可以包括黑色、白色、红色、绿色、蓝色、黄色和紫色颜料,其中将有色颜料与该涂料***的白色混合颜料共混,然而将中性颜料(neutral pigment)用作多色调(masstone)。单层的面漆***已经形成了光泽表面,而在双层面漆***(底漆+清漆)的情况中,该着色底漆必须被光泽清漆覆盖。这组面板限定了表面纹理度阶梯的光泽一端。所有这些配方都必须与消光剂(在单层面漆***中)共混或被消光清漆(在双层面漆***中)覆盖,以调节表面光泽度的所需水平。对于各涂料***,通常存在将消光剂添加到底漆或清漆中的天然上限,其将限定该表面纹理度阶梯的第二消光极端。该光泽变量将假定呈现光泽度值为90-100个单位的级别,而另一极端的经消光修整的变量的光泽度值将小于5个单位的级别。该表面纹理度阶梯的这两个端点必须被N个具有在这两个端点之间几乎等距间隔的光泽度值的其他校正面板补充。为具有不同光泽度的每种颜料制备例如N=4到6个面板将足以定义匀称的校正梯队。
在运行良好的涂料***中,为单一颜料制备校正面板将会足以定义通用仪器曲线。这一理想情形在实际的单层面漆***的应用中几乎不会遇到。将颜料结合到涂料和空气之间的边界层中将对表面光泽度产生影响,且增大对常规反射的中性光泽度分量的着色作用。因此,即使在不同颜色配方中使用相同量的消光剂,相应的表面光泽度水平可能变化很大。
如果可以得到足够多数量的以前开发的经消光整修的色度的历史数据组,那么可以采用可替代的方法来定义通用仪器曲线。如果该涂料***运行良好且在两个量之间存在良好的关联性,那么在各光泽度评价几何参数下绘制表面光泽度值对包括和不包括反射光谱的反射光谱测量差也将提供校正曲线。
该校正曲线是对特定的仪器对(颜色测量仪器和光泽度测量仪器)产生的。
光泽度测定
对于仪器光泽度表征,在技术标准中推荐了准直测量几何参数。在光泽样品的情况中,在空气/涂料界面部分反射的光遵循反射定律(反射角=入照射角),且能够用菲涅耳(Fresnel)方程定量的描述。反射光的强度取决于入射光的角度和光学材料性质(复折射率)。折射到介质中的分量在与埋置的颜料颗粒相互作用时经过选择性吸收和散射,且几乎从该层漫反射。经过漫反射的光同样构成镜面反射分量,因此对光泽度感知也具有作用。在粗糙的表面的情况中,从该表面反射的光能够分成镜面反射和漫反射分量。随着表面粗糙度的提高,镜面反射分量的能量将稳定地降低,且逐渐地提供给漫反射分量。
表面光泽度是借助于适当的光泽度测量仪器(即反射计)依照技术标准DIN67530或ASTM D523-89实验测定的,这些技术标准限定了仪器评价表面光泽度的试验条件。反射计(reflectometer)通常包含在该样品(5)上的光源(1)和检测器(2)(参见图2)。在该技术标准内,推荐三种不同的测量几何参数以相对于表面法线(z-z’)以20°、60°和85°(参见图2)表征表面光泽度。使用20°角表征光泽样品,推荐60°角表征半光泽样品;,建议85°角提供消光样品的可靠信息。
测得的反射计值和具有n=1.567的折射率的光泽黑玻璃的相应值有关。黑玻璃具有对于各种测量几何参数的值为100的镜面光泽度赋值。因为推荐的测量角度不能对所有光泽度水平提供具有最高精确度的结果(参见图2),因此测定样本的光泽度水平的第一步是确定适当的测量几何参数。如果60°的光泽度值在10-70个单位之间,那么推测其是恰当的测量几何参数。如果60°的光泽度低于10个单位,那么应当使用85°的几何参数代替,而作为比较,在60°的光泽度值超过70个单位边界的情况下,则20°的几何参数结果将是有利的。因此,在光泽度等级中存在两个断点,其仅能够被在三种测量几何参数时得到的光泽度值的某种平均值缓和。
如果其设计符合上述技术标准推荐的准则,那么通过不同制造商的不同仪器得到的光泽度数据在实验误差之内通常是相称的。为了验证该断定的有效性,在不同制造商的两种不同的光泽度计(Byk-Gardner的microTRI-gloss、Hach Lange GmbH的REFO3-D)上测定不同表面纹理程度的一组经消光修整的面板,以进行定量比较。得到的所有实验数据收集在图7中。如能够从图7中看到的那样,在所有三种评价角时,两种类型的光泽度计实验测定的所有光泽度数据以rc>0.999的相关指数高度相关。在实验误差内,这样的两种仪器类型都能够调换,而预期不会打破一致的光泽度等级。因此,对于所有数值分析仅采用Byk-Gardner的micro TRI-gloss仪器的光泽度数据。
通用光泽度曲线
光泽度和颜色读数两者能够结合在三种数学模型中,其将在三种推荐的不同光泽度几何参数(20°、60°和85°)时得到的光泽度数据与借助于积分球颜色测量仪器测定的光谱差ΔR=R(SPIN)-R(SPEX)相关联。图3-5显示了由两种不同整修涂料混合***精心选择的校正面板组得到的三种不同颜色测量仪器的实验数据以及与该实验数据匹配的模型函数。显然所有数据组都表现良好,且所有三种测量几何参数时遵循通用的函数。该函数表现能够与单一非线性模型函数近似,其仅具有三个参数,这三个参数必须在各光泽度角度几何参数时通过有效非线性拟合程序在L2-法线(L2-norm)方面进行调节,使模型函数和实验数据之间的残差的加权平方和最小化。该参数组依赖于收集光谱数据所用的分光光度计的类型。该依赖性是由于各仪器制造商使用其特有的具有优化相应仪器性能所选择的设计参数的积分球的结果。样品端口和光泽度陷光器的尺寸、光泽度陷光器的效能以及光学***的开孔将影响测量结果。得到的光泽度曲线能够用于计算在所有三种光泽度角时对于给定的实验测得的包括镜面分量(A1)的反射光谱R(exp)与实验测得的不包括镜面分量(A2)的反射光谱R(exp)的反射光谱差ΔR的光泽度值。
下面使用三个仪器制造商的不同种类的分光光度计的实例(X-Rite的SP64、Gretag-Macbeth的Color-Eye7000和Datacolor International的SF600)来说明通用的仪器曲线的方法的性能。所有这些仪器都配备有能够以包括镜面反射和不包括镜面反射模式操作的积分乌布利希球。然而,这些乌布利希球的开孔的几何尺寸和设计各自不同,使得对于不同光泽度的颜色标准而言,不得不预期对于差值ΔR=R(SPIN)–R(SPEX)的不同的实验结果。
为了定义通用仪器曲线,在所有三种仪器上制备和测量对于两种不同涂料***的不同光泽度水平的两组经消光修整的校正面板。两种涂料***表示代表基于溶剂的整修混合***,其中涂料质量1是平衡质量,涂料质量2是浓缩质量(糊状)。借助于Byk-Gardner的micro TRI-gloss仪器表征整组校正面板的表面光泽度(参见图3-5)。
在积分球颜色测量仪器和光泽度测量仪器之间建立了通用仪器曲线,其将光谱差ΔR=R(SPIN)-R(SPEX)与在三种推荐的光泽度几何参数时得到的光泽度值相关联。因此,优选必须产生三种仪器曲线。基于对适当选定的不同表面光泽度水平的例如经消光修整的校正面板组的读数和独立的光泽度测量值,能够生成校正曲线图(曲线),其将光谱差ΔR=R(SPIN)-R(SPEX)与在三种标准测量几何参数时得到的光泽度值相关联。这些校正曲线独立于所选择的涂料质量(如果该涂料质量是表现良好的,那么其将不把颜料颗粒结合到空气/涂料界面中),仅取决于所用硬件(分光光度计,光泽度计)的光学细节和构造。对于各对仪器(颜色测量仪器和光泽度测量仪器)而言,必须产生单独的仪器曲线。
步骤B2)中得到的光泽度值随后能够以不同方式使用。该光泽度值能够直接使用,例如用于比较不同颜色标准的光泽度值。其也能够用于后续处理,例如能够将其输入到将表面光泽度和消光剂量相关联的光泽度曲线转换器,以得到与消光单色标准匹配所需的消光剂量。
能够借助于事先制备的对于可用的着色剂***的校正曲线,测定相应于确定的消光单色标准的光泽度水平的消光剂量。该校正曲线是通过事先在一个或多个光泽角对包含不同消光剂量的校正面板组测定光泽度并将该光泽度作为消光剂浓度的函数进行描绘所制成的。
然后可以将测得的消光剂量单独输出,或者将测得的消光剂量直接适当地加入事先测得的颜色配方中。在后一种情况中,将该消光剂量与得到的颜色配方相结合,以得到与该消光单色标准匹配的颜色配方,该配方包含赋色颜料的性质及其浓度以及消光剂的量。
因此,本发明的方法能够与标准配方计算和颜色渐变方法结合或用于该方法的过程中。
例如,通过常用配方计算方法能够基于实验测得的反射光谱R(exp)计算用于颜色标准的配方,其中该通过使用可用着色剂***的颜料的光学材料参数用以制备色度,对已经对镜面分量进行过校正的实验测得的包括镜面分量的反射光谱R(exp)进行匹配,由此得到说明颜料性质及其浓度的颜色配方。可替代地,能够将经过镜面反射分量校正的实验测得的包括镜面反射分量的反射光谱R(exp)与色度的颜色配方数据库的颜色配方相关的反射光谱进行比较,并从该颜色配方数据库中识别最接近实验测得的该颜色标准的反射光谱R(exp)的反射光谱,能够确定相关的颜色配方。这些方法是依照现有技术使用颜料数据库(例如离散的单色颜料(着色颜料)数据库或包含可用的着色剂***的颜料的所需光学材料参数的颜色配方数据库)进行的。在消光单色度的情况中,有利地可以如产生光泽色度所用的那样获得着色剂***或颜色配方。这种方法例如描述于EP 1 631 802中。有用的消光剂包括颜色开发领域技术人员熟知且商业上通常可获得的常规产品。该消光剂在性质上可以是无机的或有机的。无机消光剂的实例是无定形的或热解的二氧化硅、硅胶和页硅酸盐(例如水合硅酸镁(滑石))。无机消光剂可以以未经处理的形式存在,或以表面经有机化合物(例如经适当等级的蜡)或经无机化合物处理过的形式存在。有机消光剂的实例为Al、Zn、Ca和Mg硬脂酸盐、蜡质化合物,诸如例如微粉化的聚丙烯蜡以及脲/甲醛缩合产物。
图6中描绘了消光修整色度的已知配方计算方法和本发明的新方法的工艺流程,即该已知工艺具有光泽度测量的测量几何参数45°/0°,该已知工艺具有测量几何参数d/8°但不测量光泽度且得不到光泽度值;依照本发明的方法具有测量几何参数d/8°且不测量光泽度但得到光泽度值。
毋庸多言,本发明的方法中使用的所有数据(例如事先制成的校正曲线)优选储存在数据库中。
本发明的方法能够有利地用于其中必须测定颜色标准(例如消光颜色标准,特别是消光单色标准)的光泽度值的所有应用范围中。其可以包括例如:其中必须开发消光颜色标准(特别是消光单色标准)的应用,例如在汽车和工业涂层应用中。在汽车涂层中,该方法能够用于OEM(原始设备制造,original equipment manufacture)涂层以及整修涂层(例如用于颜色实验室中、车身整修店中、涂料制造过程中和涂料标准化中)。该方法可用于已知或未知颜料的消光和光泽颜色标准。
本发明的方法的主要优点是积分球分光光度计(d/8°-分光光度计)除了能够产生光谱信息之外,还能够对典型光泽度测量装置的三种标准测量几何参数(20°、60°和85°;参见图3)产生光泽度信息。因此,积分球分光光度计的功能大大扩展,因为现在在实践应用中(例如在车身整修店中使用的颜色工具中),积分球分光光度计能够代替光泽度计,其在使用配备有准直45°/0°测量几何参数的分光光度计时是这类应用中所需要的。
此外,能够基于由此得到的光泽度信息确定MAA=f(光泽度)光泽度曲线。该MAA=f(光泽度)光泽度曲线能够用于两种类型的颜色测量仪器:具有d/8°几何参数的颜色测量仪器和具有45°/0°几何参数的颜色测量仪器。通常,本发明的方法能够用于其中需要测定反射率数据和光泽度数据的任何应用中,例如用于耐候性试验的评价中。由此能够降低处理时间。
本发明还涉及具有一种或多种消光剂的涂料组合物的制备方法。该方法能够包括以下步骤:
i)提供具有任何由本发明这里公开的方法所测定的光泽度值的颜色标准;
ii)基于该颜色标准确定用于该涂料组合物的颜色配方;及
iii)基于该颜色配方制备该涂料组合物。
特别地,该颜色配方能够包括制备具有所需光泽度值的涂料组合物所需的一种或多种消光剂的含量的数据。
该颜色标准能够是消光单色标准。该涂料组合物可以是OEM汽车涂料组合物、整修涂料组合物或它们的组合。本发明进一步涉及依照上述工艺制备的涂料组合物。
以下实施例更详细地描述了本发明:
实施例
选择两种代表工业应用中被广泛认可和典型的颜色标准集合的来自RAL840-HR登记表(RAL840-HR register)的半光泽色度(RAL3000,RAL7005),以显示本发明的方法的有效性。在可见光谱范围内已经实验测定所选择的两种颜色标准的反射作用。用于颜色开发的商业测量仪器配备有d/8°测量几何参数,且能够以包括镜面反射(SPIN)和不包括镜面反射(SPEX)的模式操作。这是与测定校正函数所用相同的颜色测量仪器。使用用于测定校正函数的同一个商用光泽度计在三个推荐的角度20°、60°和85°测定光泽度值。图3(图3A-至图3C)中显示了使用的仪器对(光泽度计=Byk-Gardner的micro TRI-光泽度仪器;颜色测试仪器=X-Rite的SP64)的校正曲线。
通过使用由一组光泽度校正面板得到的一组光学材料参数(依赖于波长的散射和吸光系数)的颜色开发标准程序来处理两种颜色标准。在识别出适合的优化配方着色之后,在接下来的步骤(如果需要)中使用有效配方校正算法将该配方喷出、再次测定和校正。
表I显示了两种试验颜色标准(RAL3000和RAL7005)的实验结果(颜色和光泽度信息)。已经在基于溶剂的用于客车的修补涂料生产线(Standox2K-acrylic)中计算出这些颜色标准。在说明表面光泽度的三列中,加粗的光泽度值(分别为第二行)是由通用仪器曲线得到的,而以正常方式表示的那些光泽度值(分别为第一行)是通过光泽度测试仪器实验测定的。
(STD–标准;R–配方;CR–校正后的配方)。
如能够从表I中推测的那样,能够使用描绘的校正函数相当精确地调节表面光泽度水平,至少在由模型函数得到的标准偏差所设定的限值内(参见表II)。
表II显示了对于三种不同的分光光度计,在所有三种光泽度评价几何参数下在与试验数据匹配时,对模型函数得到的标准偏差(STDDEV)。该统计学测试估计了各通用仪器外形曲线可达到的精确度。如能够从表II中看到的那样,Color-Eye7000仪器外形曲线的性能在20°和60°评价几何形状时显著高于另两种分光光度计所得到的性能,而在85°光泽度几何参数时也略微更好。SP64和SF600仪器的性能非常类似,在20°光泽度几何参数时的标准偏差与在60°和85°光泽度几何参数相比约为其两倍。鉴于测试数据的实验方差,选定类型的模型函数描述了足够精确程度的数据组,且能够用于将测得的ΔR光谱差转化为光泽度值。
表I:
表II:

Claims (11)

1.一种用于测定颜色标准的光泽度的方法,该方法包括以下步骤:
A)用积分球颜色测量仪器实验测定该颜色标准的反射光谱R(exp),其包括第一反射光谱和第二反射光谱,其中该第一反射光谱是在
(A1)包括镜面反射分量的d/8°-几何参数或8°/d-几何参数处得到的,及该第二反射光谱是在
(A2)不包括镜面反射分量的d/8°-几何参数或8°/d-几何参数处得到的;以及
B)通过以下步骤将实验测得的该颜色标准的反射光谱R(exp)的反射光谱数据转化为光泽度值:
B1)获取实验测得的包括镜面反射分量(A1)的反射光谱R(exp)和不包括镜面反射分量(A2)的反射光谱R(exp)的反射光谱差ΔR;及
B2)借助于事先制成的校正曲线确定对应于该反射光谱差ΔR的光泽度值,该校正曲线表示反射光谱差ΔR与在一个或多个光泽度角度测得的光泽度值之间的函数关系。
2.根据权利要求1所述的方法,其中该颜色标准是消光单色标准。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中作为反射光谱的替代或补充,使用由测得的反射光谱R(exp)得到的或单独测得的色位X、Y、Z或L*、a*、b*。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中该反射光谱R(exp)是用具有d/8°测量几何参数或8°/d测量几何参数的分光光度计测量的。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中该反射光谱R(exp)是在400-700nm的波长范围上获得的。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法在颜色开发、涂料标准化和涂料生产中的用途。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的方法在OEM汽车涂层和整修涂层中的用途。
8.具有d/8°测量几何参数的颜色测量仪器用于测定颜色标准的光泽度的用途,其中:
A)用该具有d/8°测量几何参数的颜色测量仪器实验测定该颜色标准的反射光谱R(exp),其包括第一反射光谱和第二反射光谱,其中该第一反射光谱是在
(A1)包括镜面反射分量的d/8°-几何参数处得到的,及该第二反射光谱是在
(A2)不包括镜面反射分量的d/8°-几何参数处得到的;且其中:
B)通过以下步骤将实验测得的该颜色标准的反射光谱R(exp)的反射光谱数据转化为光泽度值:
B1)获取实验测得的包括镜面反射分量(A1)的反射光谱R(exp)和不包括镜面反射分量(A2)的反射光谱R(exp)的反射光谱差ΔR;及
B2)借助于事先制成的校正曲线来确定对应于该反射光谱差ΔR的光泽度值,该校正曲线表示反射光谱差ΔR与在一个或多个光泽度角度测得的光泽度值之间的函数关系。
9.一种用于制备具有一种或多种消光剂的涂料组合物的方法,该方法包括以下步骤:
i)提供具有由根据权利要求1-5中任一项所述的方法测定的光泽度值的颜色标准;
ii)基于该颜色标准确定用于该涂料组合物的颜色配方;及
iii)基于该颜色配方制备该涂料组合物。
10.根据权利要求9所述的方法,其中该颜色标准是消光单色标准。
11.根据权利要求9所述的方法,其中该涂料组合物是OEM汽车涂料组合物、整修涂料组合物或它们的组合。
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