CN104086803B - 一种橡胶防老化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种橡胶防老化剂，具体为：将质量比为20%～50%对苯二甲酸金属盐在100～120℃下干燥0.5～1h，在氮气环境下，将质量比为15%～35%的硅烷偶联剂加入对苯二甲酸金属盐中，充分混合均匀，停留活化0.5～1h，将质量比为30%～60%的防老剂A加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即可。与现有技术相比，本发明所得的橡胶防老化剂其毒性降低，杂质含量低，迁移率低。且其制备工艺简单，价格便宜，可降低成本，提高产品质量和经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶用防老化剂。
背景技术
橡胶(包括塑料等高分子材料)的老化，主要是指橡胶制品在贮存或使用过程中，由于受到热、氧、光、机械应力、臭氧、有害金属离子等外界因素的影响，使其发生物理或化学变化，使橡胶性能变劣，而逐渐失去使用价值的现象。橡胶的老化除受其本身的分子结构影响外，主要受其工作环境即外部因素的影响。这些外部因素可分为物理因素、化学因素和生物因素三种类型，而每一种类型又包含着很多不同的因素。
橡胶材料属于战略物资，在国防工业中占有重要地位，各种型号工程几乎都离不开橡胶产品，尤其是在现代战机、舰艇、火箭等上的应用不胜枚举。质量是军工之本，其产品质量的优劣、寿命长短，关系重大，橡胶产品的质量同样如此，但橡胶材料的老化现象严重阻碍或限制了其应用。为此在橡胶中加入防老剂时，就能显著延缓橡胶的老化进程，大大延长橡胶的使用寿命。
橡胶防老化剂A是20世纪30年代就开始生产应用的一个老牌胺类防老剂。由于其对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能，对有害金属防护性能也比较突出，且价格低廉，因此在橡胶工业中用量很大。但是其存在毒性，且贮存稳定性差，暴露在空气中及日光下就会由白色变为灰黑色。
本发明的目的就是要提供一种改性橡胶防老化剂A，以降低其毒性，迁移率得到有效降低。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种低毒、低迁移的改性橡胶防老化剂A。
实现本发明目的的技术方案是：
一种橡胶防老化剂，其特征在与：将质量比为20％～50％对苯二甲酸金属盐在100～120℃下干燥0.5～1h，在氮气环境下，将质量比为15％～35％的硅烷偶联剂加入对苯二甲酸金属盐中，充分混合均匀，停留活化0.5～1h，将质量比为30％～60％的防老剂A加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得防老化剂。
作为优选，所述的对苯二甲酸金属盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸镁、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸钾、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钡、对苯二甲酸铝中的一种或几种。
作为优选，所述的双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物(Si69)、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物(Si75)、γ-巯丙基三乙氧基硅烷(KH-580)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-560)中的一种或几种。
本发明所得的橡胶防老化剂与传统的防老化剂A相比，其毒性降低，杂质含量低，迁移率低。且其制备工艺简单，价格便宜，可降低成本，提高产品质量和经济效益。本发明能有效减少防老剂迁移产生的环境污染，在橡胶材料中分散性好，实用效果高。
具体实施方式
实施例1
常温条件下，将质量比为40％对苯二甲酸钙在120℃下干燥0.5h，在氮气环境下，将质量比为20％的硅烷偶联剂Si69加入对苯二甲酸钙中，充分混合均匀，停留活化0.5h，将质量比为40％的防老剂A加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得1号防老化剂。
实施例2
将质量比为20％对苯二甲酸镁在100℃下干燥1h，在氮气环境下，将质量比为20％的硅烷偶联剂Si75加入对苯二甲酸镁中，充分混合均匀，停留活化1h，将质量比为60％的防老剂BHT加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得2号防老化剂。
实施例3
将质量比为50％对苯二甲酸锌在110℃下干燥1h，在氮气环境下，将质量比为10％的硅烷偶联剂KH-580、10％的硅烷偶联剂KH-550加入对苯二甲酸锌中，充分混合均匀，停留活化0.5h，将质量比为30％的防老剂BHT加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得3号防老化剂。
实施例4
将质量比为10％对苯二甲酸钾、20％对苯二甲酸钠在100℃下干燥0.5h，在氮气环境下，将质量比为10％的硅烷偶联剂KH-560、10％的硅烷偶联剂KH-580、15％的硅烷偶联剂KH-550加入对苯二甲酸混合金属盐中，充分混合均匀，停留活化1h，将质量比为35％的防老剂BHT加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得4号防老化剂。
实施例5
将质量比为20％对苯二甲酸钡、25％对苯二甲酸锌在120℃下干燥0.5h，在氮气环境下，将质量比为15％的硅烷偶联剂Si69加入对苯二甲酸金属盐中，充分混合均匀，停留活化1h，将质量比为40％的防老剂BHT加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得5号防老化剂。
实施例6
将质量比为10％对苯二甲酸铝、10％对苯二甲酸钙、10％对苯二甲酸钾在120℃下干燥1h，在氮气环境下，将质量比为20％的硅烷偶联剂KH-560加入对苯二甲酸金属盐中，充分混合均匀，停留活化1h，将质量比为50％的防老剂BHT加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀，即得本发明所得6号防老化剂。
实施例7
NR50份、NBR50份、炭黑N33040份、氧化锌3份、硬脂酸2份、填充油23份、防老剂2.5份、石蜡4份、促进剂CZ0.7份、硫黄2份
将NR与NBR在双辊开炼机上共混均匀，辊温100℃，混炼时间15min，加入除炭黑外的其余配合剂，混合均匀后加入炭黑，得到的混炼胶在硫化机155℃下压片、剪片，测试性能。
本发明所得防老化剂在抗老化性能上与传统防老剂A相媲美，加入本发明所的防老化剂的热空气老化性能明显比原防老化剂优良，说明本发明所得防老化剂可有效的降低迁移率，后期防老化性能佳。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (3)
1.一种橡胶防老化剂，其特征在于将质量百分比比为20%～50%对苯二甲酸金属盐在100～120℃下干燥0.5～1h，在氮气环境下，将质量百分比为15%～35%的硅烷偶联剂加入对苯二甲酸金属盐中，充分混合均匀，停留活化0.5～1h，将质量百分比为30%～60%的防老剂A加热至熔融状，加入已活化好的混合物，充分混合均匀。
2.根据权利要求1所述的一种橡胶防老化剂，其特征在于：所述的对苯二甲酸金属盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸镁、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸钾、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钡、对苯二甲酸铝中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种橡胶防老化剂，其特征在于：所述的双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550）、γ-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
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