CN1040592A

CN1040592A - 从山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法

Info

Publication number: CN1040592A
Application number: CN 89105715
Authority: CN
Inventors: 林欣; 王立昆
Original assignee: Inst No6 Ministry Of Nuclear Industry
Current assignee: Inst No6 Ministry Of Nuclear Industry
Priority date: 1989-05-06
Filing date: 1989-05-06
Publication date: 1990-03-21
Anticipated expiration: 2004-05-06
Also published as: CN1026114C

Abstract

从山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法属于粮油副产品精制方法。

广泛适用于茶皂甙和油茶皂甙的精制，特别是适用于从工业油茶饼粕中提取皂甙的精制方法，它不但大大提高皂甙的纯度和白度，而且能大幅度提高山茶饼粕综合利用的经济效益。

Description

本发明属于粮油付产品的精制方法。

茶皂甙和油茶皂甙均属于山茶科植物种籽去壳、榨油后的饼粕中提取而得。它是一种良好的天然非离子型表面活性剂，具有一定的生理活性、乳化、分散和湿润等性能，并有抗渗、消炎、镇痛等方面的药理作用，因此，广泛用于轻工、化工、纺织、医药等行业。油茶皂甙常用做乳化剂、发泡剂、洗涤剂、农药等。但目前所用的油茶皂甙是一种粗制品，含植物色素等杂质、色深，应用受到限制。为了推广应用，务必进行精制。据《浙江粮油科技》，1979年1期P6报导“日本居初油化工业株式会社”的茶皂甙提取方法如下：1、用茶籽脱壳、榨油后的饼粕作为原料;2、脱脂后，用甲醇抽出，再加入***使茶皂甙沉淀析出;3、把沉淀物通过过滤、干燥、粉碎得到淡褐色粗皂甙粉末。它的精制是采用醋酸铅沉淀法，制得结晶茶皂甙，回收率仅为粗皂甙的50～60%。为了制得纯度高，颜色较浅的皂甙，在上述资料第七页，同时也介绍了用漂白粉漂白的方法进行精制粗皂甙，这种方法虽然可制得较白的皂甙细粉。但它存在以下缺点：1、增加了皂甙中的无机盐杂质;2、使皂甙的水溶性降低;3、漂白粉在使用过程中，分解放出的氯气对设备有腐蚀作用，对人有毒害，对环境带来严重的污染。《中国医院药学杂志》1986年第六卷第九期报导了湖北中医学院植化教研室唐祥怡、芦金清两位同志发表的“茶籽饼抗浅部真菌活性成分的研究（一）”中，介绍了一种以油茶籽脱壳、榨油后的饼粕中提取的粗皂甙为原料，采用层析法精制，工艺如下：1、用热95%的乙醇溶解粗皂甙后冷置，析出大量白色物，滤集沉淀;2、把沉淀物经95%乙醇多次冲洗，得灰白色物;3、沉淀物再经CHCl₃∶CH₂OH为7∶2的溶液洗脱后，继用CHCl₃∶CH₂OH为2∶1的溶液洗脱，再用CHCl₃∶CH₂OH为1∶1的溶液洗脱，回收至干、4、再用95%热乙醇溶冷置，析出大量白色物过滤后，最后用95%乙醇反复结晶，即得白色皂甙。这种方法不但耗费大量的有机溶剂，而且工艺复杂，操作条件苛刻，周期长，回收率仅占粗皂甙的2.8%。中国科学出版社1977年出版的《中草药成分化学》一书P450-451，共介绍了五种皂甙的精制方法，即1、氧化镁吸附法、2、氢氧化钡沉淀法、3、氢氧化铝沉淀法、4、铜盐法、5、两相溶剂提取法。然而，目前工业茶科饼粕，特别是油茶饼粕是用没有去壳的茶籽榨油后而得，这种饼粕又称茶枯，人们常用它作肥料，如果用它来提取粗皂甙，其中含有植物色素等杂质多，颜色为深棕色或棕褐色，应用受到限制。如果用上述精制方法，均不能提高皂甙的纯度和白度，这也是为多次实验所证明。

本发明的目的是，提供一种工艺简单，操作方便，成本低，回收率高，又无环境污染的精制方法。这种精制方法的原料是从山茶科种子不去壳、榨油后的饼粕中提取的粗皂甙。

本发明的技术方案是这样的：从山茶科饼粕中提取的粗皂甙，它的成分较复杂，颜色为深棕色或棕褐色。纯品皂甙应为白色。采用上述精制方法均不能得到纯品皂甙，由此我们首先对原料的性能和所含主要杂质进行细致分析，经多次定性分析和定量分析，确认原料（粗皂甙）中所含主要杂质为黄酮类化合物等酚性物质。由于它的存在直接影响着皂甙的应用，要提高粗皂甙的纯度和白度，必须除去黄酮类化合物等酚性物质。鉴于黄酮类化合物与皂甙溶解性能较为相近。如采用经典常规分离方法，如溶剂法或沉淀法等分离是无济于事的，又如采用漂白粉漂白工艺，实验结果证明产品仍然为棕褐色。再如采用层析法，能有效地进行分离，也可获得较纯产品，但工艺流程长，条件要求高，操作繁杂，回收率低，成本高。从经济角度出发，不宜采用。本发明实质性的技术特点就是采用精制剂分解法，即在粗皂甙中加入精制剂来破坏和分解黄酮类化合物的分子结构，从而获得精制皂甙。这种精制工艺简单，无需分离手段和特殊设备，回收率可超过90%，成本低，又无废水，废渣和环境污染等优点。这种方法不但技术上可行，而且还可根据市场的需要获得不同纯度的产品。因此，能广泛适用于当前工业上山茶科饼粕，特别是油茶饼粕的综合利用，大大地提高饼粕的经济效益。

结合附图说明本发明的精制工艺特征如下：

a、用山茶科植物种籽不去壳，榨油后的饼粕中，提取的粗皂甙为精制的原料（3）;

b、精制剂：即用中和剂（1）加入到精制剂（2）中，搅拌均匀，并调制溶液的PH＝8～9，或者在上述调制溶液中再加入0.1～0.3的络合剂，或者精制剂（2）单独使用;

c、把精制剂加入到原料（3）中，调整固体与液体之比为1∶0.5～1，然后均匀搅拌成浆状;

d、干燥：干燥温度控制在110℃以下，最佳温度75～110℃。干燥的方法可为普通鼓风式烘箱干燥法，也可采用锟筒式的干燥法，也可以采用喷雾干燥法。

e、包装：由于皂甙易吸湿，包装要求防潮包装。

由于皂甙对酸、碱和氧化剂都比较敏感，所以加入的精制剂是一种氧化性能较弱的氧化剂，如亚硫酸钠或双氧水。中和剂（1），可为苛性碱或者次氯酸钠或次氯酸钙。中和剂（1）的用量为精制剂的1%～1.5%。如果在精制剂（2）中加入0.1%～0.3%的络合剂，更能有助于提高产品的白度，通常采用的络合剂是乙二胺四乙酸二钠。

附图说明：（1）中和剂、（2）精制剂、（3）原料、（4）调料制浆、（5）干燥、（6）包装。

实施例1：

取从油茶饼粕中提取白度为17度的粗皂甙1公斤，加入双氧水0.25公斤，常温操作，不断搅拌均匀，使固体与液体之比为1∶0.5，且搅拌均匀成浆状，然后把浆状物送入鼓风式的烘箱干燥至干。其烘箱温度为75～110℃，即可得到0.926公斤的精皂甙，回收率达92.6%，其白度为39.7度。

实施例2：

取从油茶饼粕中提取白度的粗皂甙1公斤，精制剂用双氧水0.25公斤，再用氢氧化钠0.68克中和双氧水，使溶液PH＝8～9，再缓慢加入到粗皂甙中，并不断搅拌成浆状，然后把浆状物送入鼓风式烘箱干燥至干。其烘箱温度为75～110℃可得0.937公斤精皂甙，回收率达93.7%，其白度为40.2度。

Claims

1、从山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法，其特征是：

a、用山茶科植物种籽不去壳，榨油后的饼粕中，提出的粗皂甙为原料(3)；

b、精制剂：即用中和剂(1)加入到精制剂(2)中，搅拌均匀，并调制溶液的PH=8～9，或者在上述调制溶液中再加入络合剂，或者精制剂(2)单独使用；

c、把精制剂加入到原料(3)中，调整固体与液体之比为1∶0.5～1然后均匀搅拌成浆状；

d、干燥；

e、包装。

2、根据权利要求1所述的从山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法，其特征是精制剂（2）采用氧化性能较弱的氧化剂，中和剂（1）为苛性碱或者次氯酸钠，或者次氯酸钙，络合物为乙二胺四乙酸二钠（EDTA）;

3、根据权利要求1或2所述的山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法，其特征是较弱的氧化剂可为双氧水或亚硫酸钠;

4、根据权利要求1所述的从山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法，其特征是干燥温度在110℃以下，最佳温度为75-110℃。

5、根据权利要求1或4所述的从山茶科饼粕中提取皂甙的精制方法，其特征在于干燥的方法可采用普通鼓风式的烘箱干燥法，也可以采用锟筒式的干燥法，还可以采用喷雾干燥法。