CN104049044A - 用于复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***及其检测方法 - Google Patents
用于复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***及其检测方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种用于复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***及其检测方法，***包括样品前处理装置、十通阀、进样器、定量环、六通阀、淋洗液输液泵、富集柱、保护柱、分析柱、抑制器、电导检测器、废液瓶。前处理装置包括四元梯度泵、前处理柱NG1。本发明使用样品前处理阀切换***利用常规阴离子分析柱可实现快速测定7种常规阴离子，解决了目前多使用梯度淋洗液来分离7种离子；同时在线前处理***的应用，去除样品中的水溶性有机物，不必像现有前处理除有机物使用一次性C18柱的状态，减少了人力消耗，节省了样品前处理的时间和繁复的操作过程，NG1的活化再生处理，循环利用，较C18小柱一次性的使用特性也要更加的环保，另外国内外尚无此类检测方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种离子色谱阀切换***，具体地说，是一种离子色谱在线处理复杂样品中常规阴离子的方法，可实现对复杂样品中7种常规阴离子的在线检测。
技术背景
地沟油，泛指在生活中存在的各类劣质油，如回收的食用油、反复使用的炸油等。地沟油最大来源为城市大型饭店下水道的隔油池。长期食用可能会引发癌症，对人体的危害极大。当前鉴定和鉴别地沟油并没有十分准确和统一的方法。现有的检测方法是基于地沟油的部分理化指标,如检测电导率，过氧化值，酸价，胆固醇，极性化合物等等。但是，由于地沟油生产和销售情况的多变性，以及食用植物油本身成分较为复杂，因此这些方法在实际应用上多少会有一些局限性。本实验使用离子色谱仪分析经过去离子水萃取后的油样，测定其中阴离子的种类和含量，通过分析油样品中阴离子含量及种类辅助确认是否掺杂地沟油。
离子色谱是目前分析离子性物质最为有效的方法，其在阴离子检测方面最大的贡献就是对常规7种阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO4 3-、SO4 2-)的检测。但是，当样品中含有大量水溶性基质，直接进样会对离子色谱柱损坏严重。基于此，离子色谱的应用便受到了很大的限制。本发明增加在线前处理***和富集柱建立了一套离子色谱阀切换***，除去样品中存在的水溶性有机基质，实现了对样品的在线前处理，省去繁复的样品前处理过程，减少了人力消耗，同时富集柱富集7种常规阴离子，达到检测目的。
发明内容
本发明建立了一种可在线前处理复杂样品离子色谱阀切换***，避免了繁琐费时的样品前处理步骤，减少了人力消耗。阀切换过程中，一方面对前处理柱NG1的再生，一方面离子色谱测定常规阴离子，达到高效时间利用。本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种用于检测复杂样品中常规阴离子的离子色谱柱切换***，所述的***包括样品前处理装置、十通阀、进样器、定量环、六通阀、淋洗液输液泵、富集柱、保护柱、分析柱、抑 制器、电导检测器、废液瓶。前处理装置包括四元梯度泵、前处理柱NG1。十通阀实际作为六通阀使用，十通阀上接上四元梯度泵、前处理柱NG1、进样器、定量环、废液瓶。六通阀连接富集柱、前处理柱NG1、淋洗液输液泵、废液瓶、保护柱，所述的保护柱后依次连接分析柱、抑制器、电导检测器和废液瓶。
作为进一步地改进，本发明所述富集柱，其功能是利用表面基团保留住水溶性有机物，对离子无保留，达到前处理除去水溶性有机物的效果。
作为进一步地改进，本发明所述富集柱柱内填装有聚合物颗粒，其功能是利用表面基团富集待检测的阴离子，达到富集的效果。
本发明还提供了一种可在线前处理复杂样品离子色谱阀切换的方法，所述的方法包括基线的采集、样品前处理、目标阴离子的富集、富集后离子的色谱分析同时前处理柱子的再生四个步骤，具体步骤如下：
(1)、基线的绘制：输液泵将淋洗液连续不断的输送至上述离子色谱柱切换***，使***达到平衡状态，电导信号由电导检测器检测并被电脑记录下来绘制出相应的图线；
(2)、样品的前处理：样品由四元梯度泵泵出的水进入到NG1前处理柱除去样品中的水溶性有机基质，常规阴离子则不被NG1柱保留，流入到富集柱中。
(3)、目标阴离子的富集：不被前处理柱NG1保留的常规阴离子，随着四元梯度泵泵出的水带入到富集柱中富集。
(4)、富集后离子的色谱分析同时前处理柱子的再生：输液泵输送淋洗液至富集柱，将待测离子依次输送至保护柱、分离柱、抑制器、电导检测器；同时四元梯度泵泵出的乙腈冲洗NG1前处理柱，对前处理柱再生，方便下一次进样前处理。
本发明的有益效果如下：
本发明使用样品前处理阀切换***利用常规阴离子分析柱可实现快速测定7种常规阴离子，解决了目前多使用梯度淋洗液来分离7种离子；同时在线前处理***的应用，去除样品中的水溶性有机物，不必像现有前处理除有机物使用一次性C18柱的状态，减少了人力消耗，节省了样品前处理的时间和繁复的操作过程，NG1的活化再生处理，循环利用，较C18小柱一次性的使用特性也要更加的环保，另外国内外尚无此类检测方法。
附图说明
图1为本发明建立的样品前处理阀切换***；
图1中，1-注射器，2-定量环，3-四元梯度泵，4-NG1前处理柱，5-十通阀，6-富集柱，7-六通阀，8-输液泵，9-保护柱，10-分析柱，11-抑制器，12-电导检测器，13-废液瓶；
图2为七种阴离子(0.3mg/LF，0.5mg/LCl，1.5mg/LNO2，2mg/LBr，2mg/LNO3，3mg/LPO4，1mg/LSO4)的混合标准溶液的阀切换在线前处理色谱图；
图3为正常油样品的阀切换在线前处理色谱图；
图4为地沟油样品的阀切换在线前处理色谱图。
具体实施方式：
下面通过具体实施例，结合说明书附图对本发明的技术方案作进一步详细说明：
本发明提供了一种阀切换在线前处理同时测定7种常规阴离子新分析方法，利用一台戴安IC-2100离子色谱仪包含一个十通阀5、六通阀7、一个输液泵8、电导检测器12和P680高效液相色谱四元梯度泵3可实现在线前处理测定7种常规阴离子。本发明利用NG1前处理柱4在线除去样品中的水溶性基质，阴离子交换柱分离7种常规阴离子，电导检测器12进行检测，大大提高了分析效率。
油样品阀切换在线前处理测定7种常规阴离子具体步骤如下：
·标准溶液的配置：实验室原有1000mg/L(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO4 3-、SO4 2-)的标准储备液，在4℃下保存，用时将标准储备液稀释至所需浓度。
·淋洗液的配置：分别取一定量的碳酸钠和碳酸氢钠，配成4.0mmol/L碳酸钠和1.0mmol/L碳酸氢钠作为淋洗液。淋洗液使用前超声20min，已达到混合均匀除去气泡的功效。
·样品的前处理：切换十通阀5，输液泵四元梯度泵3输送水(流速为1.0mL·min-1)将定量环2中的样品带入到NG1前处理柱4中，样品中水溶性基质被保留在前处理柱中，防止干扰样品测定以及污染色谱柱。
·目标阴离子的富集：切换六通阀7，不被NG1前处理柱4保留的常规阴离子，随着四元梯度泵3泵出的水带入到富集柱6中富集。
·富集后离子的色谱分析同时前处理柱子的再生：输液泵8输送淋洗液(4.0mmol/L碳酸钠和1.0mmol/L碳酸氢钠)至富集柱6，将富集柱6中待测离子依次输送至保护柱9、分离柱10、 抑制器11、检测器12；同时四元梯度泵3泵出的乙腈(流速为0.5mL·min-1)冲洗NG1前处理柱4，对前处理柱再生，方便下一次进样前处理。
图2为离子色谱阀切换法在线前处理测定7种常规阴离子混合标准色谱图。图中显示1号峰为氟离子，浓度为0.3mg/L，2号峰为氯离子，浓度为0.5mg/L，3号峰为亚硝酸根离子，浓度为1.5mg/L，4号峰为溴离子，浓度为2.0mg/L，5号峰为硝酸根，浓度为2.0mg/L，6号峰为磷酸根离子，浓度为3.0mg/L，7号峰为硫酸根离子，浓度为1.0mg/L。
图3为离子色谱阀切换法在线前处理测定正常油样品的色谱图。取油样2mL和水2mL超声15min，离心10min，取下层清液直接过滤膜进样分析。图中未检测到7种常规阴离子的峰，或者是在检测线之下。
图4为离子色谱阀切换法在线前处理测定地沟油样品的色谱图。取油样2mL和水2mL超声15min，离心10min，取下层清液直接过滤膜进样分析。图中1号峰为氯离子，浓度为0.23mg/L，2号峰为溴离子，浓度为0.04mg/L，3号峰为硝酸根离子，浓度为0.05mg/L,4号峰为硫酸根离子，浓度为0.52mg/L。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多需要前处理样品测定的应用。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种用于检测复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***，其特征是，所述的***包括四元梯度泵(3)、前处理柱(4)、十通阀(5)、六通阀(7)、富集柱(6)、输液泵(8)、保护柱(9)、分析柱(10)、抑制器(11)、电导检测器(12)、废液瓶(13)，所述的十通阀(5)作为六通阀(7)使用，所述的十通阀(5)上接上四元梯度泵(3)、前处理柱(4)、注射器(1)、定量环(2)、废液瓶(13)，六通阀(7)连接富集柱(6)、前处理柱(4)、输液泵(8)、废液瓶(13)、保护柱(9)，所述的保护柱(9)后依次连接分析柱(10)、抑制器(11)、电导检测器(12)和废液瓶(13)。
2.根据权利要求1所述的用于检测复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***，其特征在于，所述前处理柱用于除去水溶性有机物。
3.根据权利要求1所述的用于检测复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***，其特征在于，所述的富集柱柱内填装有聚合物颗粒，其利用表面基团富集待检测的阴离子用以富集。
4.根据权利要求1或2或3所述的用于检测复杂样品在线前处理检测常规阴离子的离子色谱柱切换***的检测方法，其特征在于，所述的方法包括基线的采集、样品前处理、目标阴离子的富集、富集后离子的色谱分析同时前处理柱子的再生四个步骤，具体步骤如下：
(1)、基线的绘制：输液泵(8)将淋洗液连续不断的输送至上述离子色谱柱切换***，使***达到平衡状态，电导信号由电导检测器(12)检测并被电脑记录下来绘制出相应的图线；
(2)、样品的前处理：样品由四元梯度泵(3)泵出的水进入到NG1前处理柱(4)除去样品中的水溶性有机基质，常规阴离子则不被NG1柱保留，流入到富集柱(6)中；
(3)、目标阴离子的富集：不被前处理柱(4)保留的常规阴离子，随着四元梯度泵(3)泵出的水带入到富集柱(6)中富集；
(4)、富集后离子的色谱分析同时前处理柱子的再生：输液泵(8)输送淋洗液至富集柱(6)，将待测离子依次输送至保护柱(9)、分析柱(10)、抑制器(11)、电导检测器(12)；同时四元梯度泵(3)泵出的乙腈冲洗NG1前处理柱(4)，对前处理柱(4)再生，方便下一次进样前处理。
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