CN104011235A - 金制钟表或首饰 - Google Patents

Abstract

本发明涉及由无镍和无钴的金合金制成的钟表或首饰，所述合金的组成按重量计包含75％至77.5％的金、1.2至1.6％的钯和20.1至23.8％的铜。

Description

金制钟表或首饰

技术领域

本发明涉及由金合金制成的钟表或首饰。

本发明还涉及被称作18K红金(or rouge)的金基合金，更特别是具有改善的变色性质的这类合金。

本发明涉及用于钟表和首饰的金合金的冶金领域。

背景技术

根据ISO标准8654的标准5N红金(组成：Au750Cu205Ag45)目前是钟表市场中最常用的合金，特别用于制造外部钟表部件，通常是表壳、腕带等。遗憾的是，这种具有有趣和有吸引力的外观的红金合金随时间经过而变色，并从其最初的红色缓慢变成黄色。这种现象常常导致来自对这种变化不满意的客户的索赔。变色的原因是靠近表面的Cu的选择性溶解，以致表面处的Au浓度提高，这使合金变黄。从欧洲专利申请No.1512766A1中已经获知添加了铂的红金合金，这与之前的红金合金相比提高了抗变色性。但是，尽管更慢，但这种金合金在某些佩戴条件下(例如在经受出汗或酸雨时)仍表现出变色(这是可以改善的)。此外，铂已知是具有非常高熔点(1768℃)的元素，这就要求制备与其它特定元素(Au和/或Cu)的混合物以降低其熔融温度，因而使得该合金的应用更复杂和更昂贵。如果不添加这些合金元素，则铂不能均匀溶解在金中，并对某些钟表用途而言更难机械变形。

因此，铂仍然是非常昂贵的材料，其提高了合金的成本。

发明概述

因此本发明的一个目的是通过提供一种钟表或首饰来克服现有技术的上述缺点。这种钟表或首饰由与通常5N现有技术红金合金相比表现出改进的抗变色性的18K红金合金制成。

本发明的一个目的还在于用具有较低熔点以利于合金应用的合金制品提供由18K红金合金制成的钟表或首饰。

本发明的一个目的还在于提供由具有较低合金成本的18K红金合金制成的钟表或首饰。

本发明因此涉及由无镍和无钴的金合金制成的钟表或首饰，所述合金的组成按重量计包含75％至77.5％的金、1.2至1.6％的钯和20.1至23.8％的铜。

本发明还涉及18K红金基合金，其特征在于其由一种混合物形成，所述混合物按重量计包含：

-75％至77.5％的金，

-1.2％至1.6％的钯，

-20.1％至23.8％的铜，并且不包含镍或钴。

有利地，所述金基合金(包括本发明的钟表的金基合金)包含1.35至1.45重量％、优选1.4重量％的钯。

优选地，所述金基合金(包括本发明的钟表的金基合金)进一步包含0.45至2重量％的选自铁、锌、银和铟的元素或所述元素的组合。

根据一个优选实施方案，所述金基合金(包括本发明的钟表的金基合金)包含0.48重量％的铂。

根据另一优选实施方案，所述金基合金(包括本发明的钟表的金基合金)进一步包含1.81重量％的银。

有利地，所述金基合金(包括本发明的钟表的金基合金)进一步包含最多1重量％的选自镓、镁、钙、锂、铝、钠、钛、钼、锡、硅、铑、锆、钾和铬的任一元素或元素的组合。

优选地，所述金基合金(包括本发明的钟表的金基合金)包含最多0.05重量％的铱、铼或钌，所述合金有利地包含0.01重量％的铱。

观察到如所附权利要求书规定的钟表或首饰在颜色、明亮度和价格方面非常有利。

附图简述

参考附图，在阅读下列详述时会看出本发明的其它特征和优点，其中：

-图1显示合金N°126、N°128、N°129和N°139和两种现有技术18K红金合金(即合金N°113和N°103)在70℃下的饱和NaCl溶液试验中随时间经过的颜色变化ΔE。

-图2显示合金N°126、N°128、N°129和N°139和两种现有技术18K红金合金(即合金N°113和N°103)在40℃下的人工汗液试验中随时间经过的颜色变化ΔE。

-图3显示合金N°126、N°128、N°129和N°139和两种现有技术18K红金合金(即合金N°113和N°103)在70℃下的酸雨试验中随时间经过的颜色变化ΔE。

表1显示根据本发明以重量‰计的示例性合金组合物，合金N°103和N°113除外，它们分别代表现有技术18K红金合金组合物。

表1

N°	Au.	Pd.	Cu.	Pt.	Ag.	Ir.
							126	773.9	14.0	212.0			0.1
128	769.1	14.0	212.0	4.8		0.1
							129	751.0	14.0	212.0	4.8	18.1	0.1
139	751.0	14.0	216.8		18.1	0.1
							103	750.7		204.3		45
113	765		210	25

对这些金合金各自施以三种变色试验，即在饱和氯化钠溶液中、在人工汗液中和在酸雨溶液中。然后测量各合金的变色。表2列出试验溶液的组成和使用它们的热条件。“人工汗液”和“酸雨”试验组合物代表钟表在亚洲地区的气候条件中在佩戴过程中可能遇到的状况。

表2

对具有20毫米直径和2.5毫米厚度的金合金垫圈进行三种变色试验。垫圈相继用320、600、1200、2400粒度的砂纸直至含有3至1微米平均直径的金刚石粒子的毛毡抛光。

将各垫圈浸在200毫升与表2中阐述的试验对应的溶液中42天。将各垫圈置于封闭管(由聚丙烯制成)底部。出于统计原因，这三种试验各自测试来自表1的各合金的3个垫圈。

取出垫圈并漂洗，以测量试验期间不同时间的变色和观察变色的演化。然后可以绘制图1至3的曲线。

根据下列公式计算i天后的颜色变化或变色ΔEi：

${\mathrm{\ΔE}}_i=\sqrt{{(L_i^{*}-L_0^{*})}^2+{(a_i^{*}-a_0^{*})}^2+{(b_i^{*}-b_0^{*})}^2}.$

其中L*、a*、b*是用带有70毫米积分球的"Varian Cary1E"分光光度计测得的样品的色度值。

在70℃下在饱和NaCl溶液中的变色试验的结果表明，本发明的红金合金——合金N°126、N°128、N°129和N°139在这种盐水环境中变色得明显比现有技术的18K红金合金N°103慢。这些结果显示在图1中，其表明现有技术的合金N°103与本发明的合金N°129之间的ΔE的差异从2天后的1.5演化成42天后的几乎3。

在40℃下在人工汗液中的变色试验的结果表明，本发明的红金合金——合金N°126、N°128、N°129和N°139在这种汗液环境中变色得明显比现有技术的18K红金合金N°103慢。这些结果显示在图2中，其表明现有技术的合金N°103与本发明的合金N°129之间的ΔE的差异从2天后的0.4演化成42天后的几乎0.8。

在70℃下在酸雨溶液中的变色试验的结果表明，本发明的红金合金——合金N°126、N°128、N°129和N°139在这种酸性环境中变色得明显比现有技术的18K红金合金N°103慢。这些结果显示在图3中，其表明现有技术的合金N°103与本发明的合金N°129之间的ΔE的差异从5天后的0.5演化成40天后的几乎2。

这些试验因此清楚表明本发明的合金的抗变色性与现有技术的18K金合金相比在盐水和酸环境中显著改进，在人工汗液试验的情况中略微改进。

Claims (16)

1.由无镍和无钴的金合金制成的钟表或首饰，所述合金的重量百分比组成包括75％至77.5％的金、1.2至1.6％的钯和20.1至23.8％的铜。

2.根据权利要求1的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含1.35至1.45重量％、优选1.4重量％的钯。

3.根据权利要求1的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含0.45至2重量％的选自铁、锌、银和铟的元素或所述元素的组合。

4.根据权利要求3的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含0.48％的铂。

5.根据权利要求4的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含1.81％的银。

6.根据权利要求1至5任一项的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含按重量计最多1％的选自镓、镁、钙、锂、铝、钠、钛、钼、锡、硅、铑、锆、钾和铬的任一元素或元素的组合。

7.根据权利要求1至5任一项的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含最多0.05重量％的选自铱、铼、钌的元素。

8.根据权利要求7的钟表或首饰，其特征在于所述合金包含0.01重量％的铱。

9.18K红金基合金，其特征在于其由一种混合物形成，所述混合物按重量计包含：

-75％至77.5％的金，

-1.2％至1.6％的钯，

-20.1％至23.8％的铜，并且不包含镍或钴。

10.根据权利要求9的金基合金，其特征在于钯的重量含量为1.35％至1.45％。

11.根据权利要求9或10的金基合金，其特征在于所述合金包含0.5至2.0重量％的选自铁、锌、银和铟或其组合的元素。

12.根据权利要求11的金基合金，其特征在于所述合金包含0.48重量％的铂。

13.根据权利要求12的金基合金，其特征在于所述合金包含1.81重量％的银。

14.根据权利要求9至13任一项的金基合金，其特征在于所述合金包含最多1.0重量％的选自镓、镁、钙、锂、铝、钠、钛、钼、锡、硅、铑、锆、钾和铬的任一元素。

15.根据权利要求9至13任一项的金基合金，其特征在于所述合金包含最多0.5重量％的选自铱、铼、钌的任一元素或元素的组合。

16.根据权利要求15的金基合金，其特征在于所述合金包含0.01重量％的铱。