CN104010982A - 光学玻璃及光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明更廉价地提供一种折射率(nd)及阿贝数(νd)在所希望的范围内、同时耐失透性高的玻璃。以质量%计,本发明的光学玻璃含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分。该光学玻璃优选具有1.75以上的折射率(nd),具有23以上50以下的阿贝数(νd)。
Description
技术领域
本发明涉及光学玻璃及光学元件。
背景技术
近年来,使用光学***的设备的数字化和高精细化急速发展,在数码相机、摄像机等摄影设备、投影机、投影电视等图像播放(投影)设备等各种光学设备的领域中,减少光学***中使用的透镜、棱镜等光学元件的个数,使光学***整体轻质化及小型化的要求增强。
在制作光学元件的光学玻璃中,尤其是,可谋求光学***整体的轻质化及小型化的具有1.75以上的折射率(nd)、具有23以上50以下的阿贝数(νd)的高折射率低分散玻璃的需求非常高。作为这样的高折射率低分散玻璃,已知以专利文献1~8为代表那样的玻璃组合物。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2006-016293号公报
[专利文献2]日本特开2011-144069号公报
[专利文献3]日本特开2010-083705号公报
[专利文献4]日本特开2008-001551号公报
[专利文献5]日本特开2001-348244号公报
[专利文献6]日本特开2009-173520号公报
[专利文献7]日本特开2003-267748号公报
[专利文献8]日本特开2006-240889号公报
发明内容
作为由光学玻璃制作光学元件的方法,例如,已知如下方法:对由光学玻璃形成的料块(gob)或玻璃块(glass block)进行磨削及研磨而得到光学元件的形状的方法;将对由光学玻璃形成的料块或玻璃块进行再加热并成型(再热加压成型)而得到的玻璃成型体进行磨削及研磨的方法;以及,用超精密加工而得到的模具将由料块或玻璃块得到的预成型体材料成型(精密模压成型)而得到光学元件的形状的方法。对于任一方法,均要求由熔融了的玻璃原料形成料块或玻璃块时,可得到稳定的玻璃。此处,当构成得到的料块或玻璃块的玻璃对失透的稳定性(耐失透性)降低,在玻璃的内部产生结晶时,已经不能得到适合作为光学元件的玻璃。
另外,为了降低光学玻璃的材料成本,希望构成光学玻璃的各成分的原料费用尽可能廉价。另外,为了降低光学玻璃的制造成本,希望原料的熔化性高,在更低温度下熔化。可是,专利文献1~8中记载的玻璃难以说充分满足上述要求。
另外,尤其是对于专利文献1及2中记载的玻璃,玻璃的比重大,光学元件的质量存在较大问题。即,存在如下问题:当将这些玻璃用于照相机或投影仪等光学设备时,光学设备整体的质量容易变大。
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于更廉价地得到折射率(nd)及阿贝数(νd)在所希望的范围内、同时耐失透性高的稳定玻璃。
另外,本发明的目的还在于得到可有助于光学设备的轻质化的玻璃。
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究,结果发现,在含有B2O3成分及La2O3成分作为必需成分的玻璃中,可得到具有所希望的高折射率及高阿贝数的稳定的玻璃,同时可降低玻璃的材料成本,从而完成了本发明。
另外,本发明人等还发现,通过在含有B2O3成分及La2O3成分作为必需成分的玻璃中使Y2O3成分的含量在规定的范围内,可得到具有所希望的高折射率及高阿贝数的稳定的玻璃,同时可降低玻璃的材料成本,并且玻璃的比重变小。
另外,本发明人等还发现,通过在含有B2O3成分及La2O3成分的玻璃中减少Gd2O3成分的含量,可得到具有所希望的折射率及阿贝数的稳定的玻璃,同时可降低玻璃的材料成本。
另外,本发明人等还发现,相对于含有B2O3成分及La2O3成分、具有35以上的阿贝数的玻璃,通过降低Ta2O5成分的含量,从而具有所希望的折射率及阿贝数,同时可降低玻璃的材料成本,并且玻璃的液相温度变低。
具体而言,本发明提供如下方案。
(1)一种光学玻璃,以质量%计,含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分。
(2)如(1)所述的光学玻璃,以质量%计,Ta2O5成分的含量为15.0%以下。
(3)如(1)或(2)所述的光学玻璃,具有35以上的阿贝数(νd),Ta2O5成分的含量小于15.0%。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Y2O3成分的含量为30.0%以下。
(5)如(1)~(4)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Gd2O3成分的含量为40.0%以下。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Gd2O3成分的含量为20.0%以下。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Yb2O3成分的含量为20.0%以下。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的光学玻璃,Ln2O3成分(式中,Ln为选自La、Gd、Y、Yb中的一种以上)的质量和为30.0%以上75.0%以下。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的光学玻璃,Ln2O3成分(式中,Ln为选自La、Gd、Y、Yb中的一种以上)的质量和为35.0%以上75.0%以下。
(10)如(1)~(9)中任一项所述的光学玻璃,Ln2O3成分(式中,Ln为选自La、Gd、Y、Yb中的一种以上)的质量和为30.0%以上70.0%以下。
(11)如(1)~(10)中任一项所述的光学玻璃,质量比(Gd2O3+Yb2O3)/(La2O3+Y2O3)为0.50以下。
(12)如(1)~(11)中任一项所述的光学玻璃,Gd2O3成分、Yb2O3成分及Ta2O5成分的含量的和为30.0%以下。
(13)如(1)~(12)中任一项所述的光学玻璃,Gd2O3成分、Yb2O3成分及Ta2O5成分的含量的和为20.0%以下。
(14)如(1)~(13)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
TiO2成分为0~30.0%,
Nb2O5成分为0~20.0%,
WO3成分为0~25.0%。
(15)如(1)~(14)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
WO3成分为0~25.0%,
Nb2O5成分为0~20.0%,
TiO2成分为0~30.0%。
(16)如(1)~(15)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,TiO2成分的含量为20.0%以下。
(17)如(1)~(16)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
TiO2成分为0~15.0%,
Nb2O5成分为0~20.0%,
WO3成分为0~20.0%。
(18)如(1)~(17)中任一项所述的光学玻璃,Nb2O5成分及WO3成分的含量的和为1.0%以上30.0%以下。
(19)如(1)~(18)中任一项所述的光学玻璃,TiO2成分、Nb2O5成分及WO3成分的含量的和为30.0%以下。
(20)如(1)~(19)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,SiO2成分的含量为30.0%以下。
(21)如(1)~(20)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,SiO2成分的含量为20.0%以下。
(22)如(1)~(21)中任一项所述的光学玻璃,B2O3成分及SiO2成分的含量的和为1.0%以上30.0%以下。
(23)如(1)~(22)中任一项所述的光学玻璃,质量比(Nb2O5+WO3)/(B2O3+SiO2)为0.15以上2.00以下。
(24)如(1)~(23)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
MgO成分为0~20.0%,
CaO成分为0~20.0%,
SrO成分为0~20.0%,
BaO成分为0~25.0%。
(25)如(1)~(24)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
MgO成分为0~10.0%,
CaO成分为0~10.0%,
SrO成分为0~10.0%,
BaO成分为0~25.0%。
(26)如(1)~(25)中任一项所述的光学玻璃,RO成分(式中,R为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的一种以上)的质量和为25.0%以下。
(27)如(1)~(26)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Li2O成分的含量为10.0%以下。
(28)如(1)~(27)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
Na2O成分为0~10.0%,
K2O成分为0~10.0%,
Cs2O成分为0~10.0%。
(29)如(1)~(28)中任一项所述的光学玻璃,Rn2O成分(式中,Rn为选自Li、Na、K、Cs中的一种以上)的质量和为15.0%以下。
(30)如(1)~(29)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,ZnO成分的含量为25.0%以下。
(31)如(1)~(30)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,ZnO成分的含量为15.0%以下。
(32)如(1)~(31)中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
P2O5成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
ZrO2成分为0~15.0%,
ZnO成分为0~15.0%,
Al2O3成分为0~10.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
Bi2O3成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~20.0%,
SnO2成分为0~1.0%,
Sb2O3成分为0~1.0%。
(33)如(1)~(32)中任一项所述的光学玻璃,具有1.75以上的折射率(nd),具有23以上50以下的阿贝数(νd)。
(34)如(1)~(33)中任一项所述的光学玻璃,具有1.75以上的折射率(nd),具有35以上50以下的阿贝数(νd)。
(35)如(1)~(34)中任一项所述的光学玻璃,具有1300℃以下的液相温度。
(36)一种光学元件,以(1)~(35)中任一项所述的光学玻璃为主材。
(37)一种光学设备,具有(36)所述的光学元件。
根据本发明,能更廉价地得到折射率(nd)及阿贝数(νd)在所希望的范围内、同时耐失透性高且稳定的玻璃。
另外,根据本发明,也能得到可有助于光学设备的轻质化的玻璃。
具体实施方式
本发明的光学玻璃中,按照相对于换算为氧化物组成的玻璃总质量的质量%计,含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分。通过含有La2O3成分作为必需成分,且其他成分的含量在规定的范围内,从而即使减少Gd2O3、Ta2O5等昂贵的成分的使用量,也能得到高的折射率及阿贝数,并且可抑制液相温度的上升。因此,能更廉价地得到折射率及阿贝数在所希望的范围内、同时耐失透性高且稳定的光学玻璃。
其中,关于第1光学玻璃,按照相对于换算为氧化物组成的玻璃总质量的质量%计,含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分,且Y2O3成分的含量为30.0%以下。通过含有La2O3成分作为必需成分,且使Y2O3成分的含量在规定的范围内,从而即使减少昂贵且常会增加玻璃的比重的稀土类元素尤其是Gd2O3、Yb2O3,也可得到高的折射率及阿贝数,并且可抑制液相温度的上升。因此,能更廉价地得到具有1.75以上的折射率及23以上50以下的阿贝数、同时比重小而可以有助于光学设备的轻质化的耐失透性高的光学玻璃。
另外,关于第2光学玻璃,相对于换算为氧化物组成的玻璃总质量,以质量%计,含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分,Gd2O3成分的含量为20.0%以下。通过降低Gd2O3成分的含量,从而由于减少稀土类元素中特别昂贵的Gd2O3成分的使用量,因而可降低光学玻璃的原料成本。与此同时,通过以B2O3成分及La2O3成分为基础,从而即使减少Gd2O3成分,也会具有1.75以上的折射率及30以上50以下的阿贝数,而且玻璃的液相温度变得易于降低。因此,能更廉价地得到折射率及阿贝数在所希望的范围内、并且耐失透性高且稳定的光学玻璃、和使用该光学玻璃的光学元件。
另外,关于第3光学玻璃,以质量%计,含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分,具有35以上的阿贝数(νd),Ta2O5成分的含量小于15.0%。通过减少Ta2O5成分的含量,从而由于减少昂贵且需要高温下的熔化的Ta2O5成分的使用量,因而可降低光学玻璃的原料成本及制造成本。与此同时,通过以B2O3成分及La2O3成分为基础,从而不仅具有35以上的阿贝数(νd),而且液相温度变得易于降低。因此,能更廉价地得到折射率(nd)及阿贝数(νd)在所希望的范围内、同时耐失透性高的光学玻璃和使用该光学玻璃的光学元件。
以下,详细说明本发明的光学玻璃的实施方式,但本发明不受以下的实施方式的任何限制,在本发明的目的的范围内,可适当加以变更来实施。需要说明的是,对于说明重复之处,有时适当省略说明,但不限定本发明的主旨。
[玻璃成分]
构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围如下所述。在本说明书中,只要没有特别说明,各成分的含量均以相对于换算为氧化物组成的玻璃总质量的质量%表示。此处,“换算为氧化物组成”是指如下组成:假设作为本发明的玻璃构成成分的原料使用的氧化物、复盐、金属氟化物等在熔融时全部被分解而转化为氧化物,此时,将该生成氧化物的总质量作为100质量%,来表示玻璃中含有的各成分的组成。
<关于必需成分、任选成分>
B2O3成分是作为形成玻璃的氧化物不可缺少的必需成分。
尤其是,通过以1.0%以上的量含有B2O3成分,可提高玻璃的耐失透性,并且可减小玻璃的分散。因此,B2O3成分的含量的下限优选为1.0%、更优选为3.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为8.5%、进一步优选为10.5%。
另一方面,通过使B2O3成分的含量为30.0%以下,能易于得到更大的折射率,能抑制化学耐久性的恶化。因此,B2O3成分的含量的上限优选为30.0%、更优选为25.0%、进一步优选为20.0%、进一步优选为18.0%、进一步优选为16.4%。
关于B2O3成分,作为原料可使用H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等。
La2O3成分是提高玻璃的折射率、减小分散(增大阿贝数)的成分。尤其是,通过以10.0%以上的量含有La2O3成分,可得到所希望的高折射率。因此,La2O3成分的含量的下限优选为10.0%、更优选为20.0%、进一步优选为25.0%、进一步优选为26.0%、进一步优选为30.0%、进一步优选为34.0%、进一步优选为35.0%、进一步优选为39.0%。
另一方面,通过使La2O3成分的含量为60.0%以下,可提高玻璃的耐失透性。因此,La2O3成分的含量的上限优选为60.0%、更优选为58.0%、进一步优选为56.0%、进一步优选为55.0%、进一步优选为50.0%。
关于La2O3成分,作为原料可使用La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意的整数)等。
Y2O3成分是以大于0%的量含有时维持高折射率及高阿贝数、同时可抑制玻璃的材料成本、并且可降低比重的任选成分。对于该Y2O3成分,由于虽然属于稀土类元素但材料成本廉价,与其他稀土类元素相比易于降低比重,因而对于本发明的光学玻璃是有用的。因此,Y2O3成分的含量可以优选为大于0%、更优选为0.5%以上、进一步优选为大于0.5%、进一步优选为1.0%以上、进一步优选为大于1.0%。
另一方面,通过使Y2O3成分的含量为30.0%以下,可抑制玻璃的折射率的降低,并且可提高玻璃的耐失透性。因此,Y2O3成分的含量的上限优选为30.0%、更优选为25.0%、进一步优选为20.0%、进一步优选为15.0%。
关于Y2O3成分,作为原料可使用Y2O3、YF3等。
Gd2O3成分是以大于0%的量含有时可提高玻璃的折射率、且可提高阿贝数的任选成分。
另一方面,通过将稀土类元素中特别昂贵的Gd2O3成分减少到40.0%以下,可降低玻璃的材料成本,因此能制作更廉价的光学玻璃。另外,由此可抑制玻璃的阿贝数的超出必要的上升。因此,Gd2O3成分的含量的上限优选为40.0%、更优选为30.0%、进一步优选为20.0%、进一步优选为15.0%、进一步优选为10.0%,进一步优选小于10.0%,上限进一步优选为9.5%。
关于Gd2O3成分,作为原料可使用Gd2O3、GdF3等。
Yb2O3成分是以大于0%的量含有时可提高玻璃的折射率、且可减小分散的任选成分。
另一方面,通过使Yb2O3成分的含量为20.0%以下,可降低玻璃的材料成本,因此能制作更廉价的光学玻璃。另外,由此可提高玻璃的耐失透性。因此,Yb2O3成分的含量的上限优选为20.0%、更优选为10.0%、进一步优选为5.0%。
关于Yb2O3成分,作为原料可使用Yb2O3等。
Ln2O3成分(式中,Ln为选自La、Gd、Y、Yb中的一种以上)的含量的和(质量和)优选为30.0%以上75.0%以下。
尤其是,通过使该和为30.0%以上,可减小玻璃的分散。因此,Ln2O3成分的质量和的下限优选为30.0%、更优选为35.0%、更优选为40.0%、进一步优选为45.0%、进一步优选为48.0%、进一步优选为54.0%。
另一方面,通过使该和为75.0%以下,玻璃的液相温度降低,因此可提高耐失透性。因此,Ln2O3成分的质量和的上限优选为75.0%、更优选为70.0%、更优选为68.0%、进一步优选为65.0%、进一步优选为60.0%。
尤其是,在第1及第2光学玻璃中,Gd2O3成分及Yb2O3成分的含量的和相对于La2O3成分及Y2O3成分的含量的和的比率(质量比)优选为0.50以下。由此,可维持高的阿贝数和高的透射率,同时可减少昂贵的Gd2O3成分、Yb2O3成分的使用,因此可抑制玻璃的材料成本。因此,质量比(Gd2O3+Yb2O3)/(La2O3+Y2O3)的上限优选为0.50、更优选为0.30、进一步优选为0.22、进一步优选为0.20、进一步优选为0.19。
Ta2O5成分是以大于0%的量含有时可提高玻璃的折射率、提高耐失透性、且可提高熔融玻璃的粘性的任选成分。
另一方面,通过将昂贵的Ta2O5成分减少至15.0%以下,可降低玻璃的材料成本,因此能制作更廉价的光学玻璃。另外,由此,原料的熔化温度降低,可减少原料的熔化所需要的能量,因此也可降低光学玻璃的制造成本。因此,Ta2O5成分的含量优选为15.0%以下、更优选为小于15.0%、进一步优选为13.0%以下、进一步优选为小于13.0%、进一步优选为8.0%以下、进一步优选为小于7.0%。尤其是,从制作更廉价的光学玻璃的观点考虑,Ta2O5成分的含量优选为5.0%以下、更优选为小于5.0%、进一步优选为4.0%以下、进一步优选为小于3.0%、进一步优选为小于2.0%、进一步优选为小于1.0%。
关于Ta2O5成分,作为原料可使用Ta2O5等。
尤其是,在第3光学玻璃中,如上所述,优选使Ta2O5成分的含量小于15.0%,而且使B2O3成分为30.0%以下。由此,通过减少虽然提高折射率但昂贵的Ta2O5成分及Gd2O3成分,另一方面,通过减少降低折射率的B2O3成分,从而可抑制由Ta2O5成分及Gd2O3成分的降低而导致的折射率的降低。因此,可得到具有所希望的高折射率、同时更廉价的光学玻璃。可以更优选使Ta2O5成分的含量小于3.0%,使Gd2O3成分的含量小于10.0%,且使B2O3成分为16.4%以下。
另外,尤其是在第3光学玻璃中,如上所述,优选使Ta2O5成分的含量小于15.0%,而且含有10.0%以上的La2O3成分。由此,可减少虽然提高折射率但昂贵的Ta2O5成分,另一方面,含有规定量以上的提高折射率的成分中较廉价、且可维持高阿贝数的La2O3成分。因此,可得到不仅具有高的折射率及阿贝数、同时材料成本得到抑制的光学玻璃。可以更优选使Ta2O5成分的含量小于5.0%,且以40.0%以上的量含有La2O3成分。
另外,尤其是在第2及第3光学玻璃中,如上所述,优选使Ta2O5成分的含量为15.0%以下,而且使Ln2O3成分的含量的和为35.0%以上。由此,实现光学玻璃的高折射率低分散化,同时可减少比稀土类元素更昂贵的Ta2O5成分,因此可抑制玻璃的材料成本。另外,通过减少降低阿贝数的Ta2O5成分,另一方面含有规定量以上的提高阿贝数的Ln2O3成分,从而能容易得到所希望的高的阿贝数。可以更优选使Ta2O5成分为15.0%以下,且使Ln2O3成分的含量的和为30.0%以上。可以进一步优选使Ta2O5成分的含量小于5.0%,且使Ln2O3成分的含量的和为40.0%以上。可以进一步优选使Ta2O5成分的含量为4.0%以下,且使Ln2O3成分的含量的和为40.0%以上。
另外,在本发明的光学玻璃中,Gd2O3成分、Yb2O3成分及Ta2O5成分的含量的和(质量和)优选为30.0%以下。由此,可减少这些昂贵的成分的含量,因此可抑制玻璃的材料成本。因此,质量和(Gd2O3+Yb2O3+Ta2O5)的上限优选为30.0%、更优选为20.0%、进一步优选为15.0%、进一步优选为13.0%、进一步优选为10.0%。
WO3成分是以大于0%的量含有时可减少由其他的高折射率成分而导致的玻璃的着色、同时可提高折射率、且可提高玻璃的耐失透性的任选成分。另外,WO3成分也是可降低玻璃化转变温度的成分。因此,WO3成分的含量的下限可以优选为大于0%、更优选为0.1%、进一步优选为0.5%、进一步优选为0.6%。
另一方面,通过使WO3成分的含量为25.0%以下,可减少由WO3成分而导致的玻璃的着色,可提高可见光透射率。因此,WO3成分的含量的上限优选为25.0%、更优选为20.0%、进一步优选为15.0%、进一步优选为10.0%、进一步优选为7.0%。
关于WO3成分,作为原料可使用WO3等。
Nb2O5成分是以大于0%的量含有时可提高玻璃的折射率、并且可提高耐失透性的任选成分。因此,Nb2O5成分的含量可以优选为大于0%、更优选为大于1.0%、进一步优选为大于1.5%、进一步优选为大于2.0%、进一步优选为大于4.0%。
另一方面,通过使Nb2O5成分的含量为20.0%以下,可抑制因Nb2O5成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低、可见光的透射率的降低。因此,Nb2O5成分的含量的上限优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为13.0%、进一步优选为10.0%。
关于Nb2O5成分,作为原料可使用Nb2O5等。
TiO2成分是以大于0%的量含有时提高玻璃的折射率、将阿贝数调整为低值、并且可提高耐失透性的任选成分。因此,尤其是在第1及第2光学玻璃中,TiO2成分的含量可以优选为大于0%,下限更优选为0.5%、进一步优选为1.0%。
另一方面,通过使TiO2的含量为30.0%以下,可减少玻璃的着色,提高可见光透射率,抑制玻璃的阿贝数的超出必要的降低。另外,可抑制因TiO2成分的过量含有而导致的失透。因此,TiO2成分的含量的上限优选为30.0%、更优选为28.0%、进一步优选为25.0%。尤其是,在第1光学玻璃中,关于TiO2成分的含量,上限可以优选为20.0%、更优选为18.0%、进一步优选为15.0%,进一步优选为小于10.0%。另外,在第3光学玻璃中,TiO2成分的含量的上限可以优选为15.0%、更优选为10.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于TiO2成分,作为原料可使用TiO2等。
尤其是,在第1及第2光学玻璃中,Nb2O5成分及WO3成分的含量的和(质量和)优选为1.0%以上30.0%以下。
尤其是,通过使该和为1.0%以上,即使为了降低玻璃的材料成本而减少Ta2O5成分、稀土类元素,也能提高玻璃的折射率,能减少着色,且能提高耐失透性。因此,关于质量和(Nb2O5+WO3),下限优选为1.0%,更优选为大于2.0%、进一步优选为大于4.0%、进一步优选为大于5.7%、进一步优选为大于7.0%、进一步优选为大于8.0%。
另一方面,通过使该和为30.0%以下,可减少因这些成分的过量含有而导致的着色,可提高耐失透性。因此,质量和(Nb2O5+WO3)的上限优选为30.0%、更优选为25.0%、进一步优选为20.0%。
尤其是,在第3光学玻璃中,TiO2成分、Nb2O5成分及WO3成分的含量的和(质量和)优选为30.0%以下。由此,可抑制阿贝数的降低,因此能容易获得所希望的阿贝数。另外,能减少因这些成分的过量含有而导致的着色,能提高耐失透性。因此,质量和(TiO2+Nb2O5+WO3)的上限优选为30.0%、更优选为25.0%、进一步优选为19.0%、进一步优选为16.0%、进一步优选为14.0%。
另一方面,该和可以为1.0%以上。由此,即使为了降低玻璃的材料成本而减少Ta2O5成分等,也能提高玻璃的折射率,并且能提高耐失透性。因此,关于质量和(TiO2+Nb2O5+WO3),下限可以优选为1.0%,可以更优选为大于2.0%、进一步优选为大于4.0%。
尤其是,在第1光学玻璃中,如上所述,优选的是,将B2O3成分减少至30.0%以下,同时使Ta2O5成分的含量为15.0%以下,并且使Nb2O5成分及WO3成分的含量的和为1.0%以上。由此,通过减少降低折射率的B2O3成分,另一方面,含有规定量以上的提高折射率的Nb2O5成分及WO3成分,由此能提高玻璃的折射率。与此同时,通过减少提高折射率和耐失透性的成分中的昂贵的Ta2O5成分,另一方面,含有更廉价的Nb2O5成分及WO3成分,由此能获得耐失透性更高的光学玻璃。因此,能抑制折射率高、耐失透性高的光学玻璃的材料成本。更优选的是,可以使B2O3成分为16.4%以下,使Ta2O5成分的含量为5.0%以下,并且使Nb2O5成分及WO3成分的含量的和为7.0%以上。
SiO2成分是以大于0%的量含有时能提高熔融玻璃的粘度、能减少玻璃的着色、且能提高耐失透性的任选成分。因此,关于SiO2成分的含量,可以优选为大于0%,下限可以更优选为1.0%、进一步优选为2.0%、进一步优选为3.0%。尤其是,在第3光学玻璃中,可以使SiO2成分的含量为5.0%以上,可以进一步优选为大于6.0%。
另一方面,通过使SiO2成分的含量为30.0%以下,能抑制玻璃化转变温度的上升,并且能抑制折射率的降低。因此,SiO2成分的含量的上限优选为30.0%、更优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为10.0%。尤其是,在第1及第2光学玻璃中,上限可以是8.0%。
关于SiO2成分,作为原料可使用SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等。
此处,B2O3成分及SiO2成分的含量的和(质量和)优选为1.0%以上30.0%以下。
尤其是,通过使该和为1.0%以上,能抑制因B2O3成分、SiO2成分的缺乏而导致的耐失透性的降低。因此,质量和(B2O3+SiO2)的下限可以优选为1.0%、更优选为5.0%、进一步优选为10.0%、进一步优选为15.0%、进一步优选为18.0%。
另一方面,通过使该和为30.0%以下,能抑制因这些成分的过量含有而导致的折射率的降低,因此能易于获得所希望的高折射率。因此,质量和(B2O3+SiO2)的上限优选为30.0%、更优选为27.0%、进一步优选为25.0%、进一步优选为24.0%、进一步优选为21.0%。
尤其是,在第1及第2光学玻璃中,Nb2O5成分及WO3成分的含量的和相对于B2O3成分及SiO2成分的含量的和的比率(质量比)优选为0.15以上2.00以下。
尤其是,通过使该比率为0.15以上,能在维持高耐失透性的同时提高折射率。因此,质量比(Nb2O5+WO3)/(B2O3+SiO2)的下限优选为0.15、更优选为0.25、进一步优选为0.30、进一步优选为0.35、进一步优选为0.40、进一步优选为0.43。
另一方面,通过使该比率为2.00以下,能抑制因Nb2O5成分、WO3成分的过量含有、B2O3成分、SiO2成分的缺乏而导致的耐失透性的降低。因此,质量比(Nb2O5+WO3)/(B2O3+SiO2)的上限优选为2.00、更优选为1.50、进一步优选为1.20。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃原料的熔融性、玻璃的耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使MgO成分、CaO成分及SrO成分的各自的含量为20.0%以下,及/或使BaO成分的含量为25.0%以下,能抑制因这些成分的过量含有而导致的折射率的降低、耐失透性的降低。因此,MgO成分、CaO成分及SrO成分的各自的含量的上限优选为20.0%、更优选为10.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为3.0%。另外,BaO成分的含量的上限优选为25.0%、更优选为15.0%、进一步优选为10.0%、进一步优选为8.0%。
关于MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分,作为原料可使用MgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等。
RO成分(式中,R为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的一种以上)的总含量(质量和)优选为25.0%以下。由此,能抑制因RO成分的过量含有而导致的玻璃的折射率的降低、耐失透性的降低。因此,RO成分的质量和的上限优选为25.0%、更优选为15.0%、进一步优选为10.0%、进一步优选为5.0%。
Li2O成分是以大于0%的量含有时能改善玻璃的熔融性、并且能降低玻璃化转变温度的任选成分。
另一方面,通过使Li2O成分的含量为10.0%以下,能使得玻璃的折射率难以降低,并且能提高耐失透性。另外,由此,能提高熔融玻璃的粘性,减少玻璃的波筋,并且能提高玻璃的化学耐久性。因此,Li2O成分的含量优选为10.0%以下、更优选为8.0%以下、进一步优选为5.0%以下、进一步优选为3.0%以下、进一步优选为1.0%以下、进一步优选为小于1.0%、进一步优选为0.3%以下、进一步优选为小于0.3%。
关于Li2O成分,作为原料可使用Li2CO3、LiNO3、Li2CO3等。
Na2O成分、K2O成分及Cs2O成分是以大于0%的量含有时,能改善玻璃的熔融性、提高玻璃的耐失透性、并且能降低玻璃化转变温度的任选成分。此处,通过使Na2O成分、K2O成分及Cs2O成分的各自的含量为10.0%以下,能使得玻璃的折射率难以降低,并且能提高耐失透性。因此,Na2O成分、K2O成分及Cs2O成分的各自的含量的上限优选为10.0%、更优选为8.0%、进一步优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Na2O成分、K2O成分及Cs2O成分,作为原料可使用NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6、Cs2CO3、CsNO3等。
尤其是,在第3光学玻璃中,如上所述,优选的是,使Ta2O5成分的含量小于15.0%,同时将B2O3成分降低至30.0%以下,并且使Li2O成分的含量为10.0%以下。由此,通过减少虽然提高折射率但昂贵的Ta2O5成分,另一方面,减少降低折射率的B2O3成分、Li2O成分,从而能抑制因Ta2O5成分的减少而导致的折射率的降低。因此,能得到具有高的折射率同时材料成本得以抑制的光学玻璃。可以更优选使Ta2O5成分的含量小于5.0%,使B2O3成分降低至18.0%以下,并且使Li2O成分的含量小于1.0%。
Rn2O成分(式中,Rn为选自Li、Na、K、Cs中的一种以上)的总量优选为15.0%以下。由此,能抑制玻璃的折射率的降低,并且能提高耐失透性。因此,Rn2O成分的质量和的上限优选为15.0%、更优选为10.0%、进一步优选为5.0%。
P2O5成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃的耐失透性的任选成分。尤其是,通过使P2O5成分的含量为10.0%以下,能抑制玻璃的化学耐久性、尤其是耐水性的降低。因此,P2O5成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于P2O5成分,作为原料可使用Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等。
GeO2成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃的折射率、且能提高耐失透性的任选成分。然而,由于GeO2的原料价格高,所以若其量多则材料成本变高,因而因降低Gd2O3成分、Ta2O5成分等而带来的成本降低的效果被削弱。因此,GeO2成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为1.0%,最优选不含有。
关于GeO2成分,作为原料可使用GeO2等。
关于ZrO2成分,在以大于0%的量含有时,能有助于玻璃的高折射率化及低分散化,且能提高玻璃的耐失透性。因此,ZrO2成分的含量可以优选大于0%,含量的下限更优选为1.0%、进一步优选为3.0%。
另一方面,通过使ZrO2成分为15.0%以下,能抑制因ZrO2成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低。因此,ZrO2成分的含量的上限优选为15.0%、更优选为10.0%、进一步优选为8.0%。
关于ZrO2成分,作为原料可使用ZrO2、ZrF4等。
ZnO成分是以大于0%的量含有时能降低玻璃化转变温度、且能提高化学耐久性的任选成分。因此,尤其是在第3光学玻璃中,可以使ZnO成分的含量优选为大于0%,含量的下限更优选为1.0%、进一步优选为3.0%。
另一方面,通过使ZnO成分的含量为25.0%以下,能抑制玻璃的折射率的降低、耐失透性的降低。另外,由此能提高熔融玻璃的粘性,因此能减少玻璃中波筋的产生。因此,ZnO成分的含量的上限优选为25.0%、更优选为22.0%、进一步优选为20.0%。尤其是,在第1及第2光学玻璃中,可以使ZnO成分的含量优选为15.0%以下、更优选为10.0%以下、进一步优选为5.0%以下、进一步优选为小于5.0%、进一步优选为1.1%以下。
关于ZnO成分,作为原料可使用ZnO、ZnF2等。
尤其是,在第3光学玻璃中,如上所述,优选在使Ta2O5成分的含量小于15.0%的同时,将ZnO成分降低至25.0%以下。由此,减少虽然提高熔融玻璃的粘性和耐失透性但昂贵的Ta2O5成分,另一方面,减少降低熔融玻璃的粘性的ZnO成分。因此,不仅能减少波筋,而且能抑制材料成本,而且从耐失透性高这点考虑,能制作量产性优异的玻璃。更优选可以使Ta2O5成分的含量小于5.0%,使ZnO成分为25.0%以下。
Al2O3成分及Ga2O3成分是以大于0%的量含有时能提高玻璃的化学耐久性、且能提高玻璃的耐失透性的任选成分。
另一方面,通过使Al2O3成分及Ga2O3成分的各自的含量为10.0%以下,能抑制因它们的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低。因此,Al2O3成分及Ga2O3成分的各自的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Al2O3成分及Ga2O3成分,作为原料可使用Al2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等。
Bi2O3成分是以大于0%的量含有时能提高折射率、且能降低玻璃化转变温度的任选成分。
另一方面,通过使Bi2O3成分的含量为10.0%以下,能提高玻璃的耐失透性,且能减少玻璃的着色、提高可见光透射率。因此,Bi2O3成分的含量的上限优选为10.0%、更优选为5.0%、进一步优选为3.0%。
关于Bi2O3成分,作为原料可使用Bi2O3等。
TeO2成分是以大于0%的量含有时能提高折射率、且能降低玻璃化转变温度的任选成分。
然而,关于TeO2,在铂制的坩埚、与熔融玻璃接触的部分由铂形成的熔融槽中熔融玻璃原料时,存在可能与铂进行合金化的问题。因此,TeO2成分的含量的上限优选为20.0%、更优选为10.0%、进一步优选为5.0%,进一步优选不含有。
关于TeO2成分,作为原料可使用TeO2等。
SnO2成分是以大于0%的量含有时能减少熔融玻璃的氧化使其清澈,并且能提高玻璃的可见光透射率的任选成分。
另一方面,通过使SnO2成分的含量为1.0%以下,能减少因熔融玻璃的还原而导致的玻璃的着色、玻璃的失透。另外,由于能减少SnO2成分与熔化设备(尤其是Pt等贵金属)的合金化,因而能谋求熔化设备的长寿命化。因此,SnO2成分的含量的上限优选为1.0%、更优选为0.7%、进一步优选为0.5%。
关于SnO2成分,作为原料可使用SnO、SnO2、SnF2、SnF4等。
Sb2O3成分是以大于0%的量含有时能将熔融玻璃脱泡的任选成分。
另一方面,若Sb2O3量过多,则可见光区域的短波长区域的透射率变差。因此,Sb2O3成分的含量的上限优选为1.0%、更优选为0.7%、进一步优选为0.5%。
关于Sb2O3成分,作为原料可使用Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等。
需要说明的是,使玻璃清澈并脱泡的成分不限于上述的Sb2O3成分,可使用玻璃制造的领域中的公知的清澈剂、脱泡剂或它们的组合。
<关于不应含有的成分>
接下来,说明本发明的光学玻璃中不应含有的成分及含有时不理想的成分。
根据需要,可以在不损害本申请发明的玻璃的特性的范围内添加其他成分。但除了Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu以外的V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各过渡金属成分,具有即使单独或复合含有少量各成分时玻璃也会着色、在可见光区域的特定的波长处产生吸收的性质,因此,尤其是在使用可见光区域的波长的光学玻璃中,优选实质上不含有上述成分。
另外,PbO等铅化合物及As2O3等砷化合物是环境负担重的成分,因此优选实质上不含有,即,除了不可避免的混入以外,完全不含有。
进而,关于Th、Cd、Tl、Os、Be及Se各成分,近年来作为有害的化学物质有控制其使用的倾向,不只是在玻璃的制造工序,而且直至加工工序、及产品化后的处理中需要环境对策上的措施。因此,在重视环境方面的影响的情况下,优选实质上不含有上述成分。
关于本发明的玻璃组合物,其组成以相对于换算为氧化物组成的玻璃总质量的质量%表示,因此,并不直接以摩尔%的记载表示,但满足本发明中要求的各特性的玻璃组合物中存在的各成分的基于摩尔%表示的组成以换算为氧化物组成计大致取以下的值。
B2O3成分为2.0~55.0摩尔%,及
La2O3成分为5.0~30.0摩尔%,
以及,
Y2O3成分为0~20.0摩尔%,
Gd2O3成分为0~20.0摩尔%,
Yb2O3成分为0~10.0摩尔%,
Ta2O5成分为0~5.0摩尔%,
WO3成分为0~20.0摩尔%,
Nb2O5成分为0~15.0摩尔%,
TiO2成分为0~50.0摩尔%,
SiO2成分为0~60.0摩尔%,
MgO成分为0~50.0摩尔%,
CaO成分为0~40.0摩尔%,
SrO成分为0~30.0摩尔%,
BaO成分为0~35.0摩尔%,
Li2O成分为0~30.0摩尔%,
Na2O成分为0~25.0摩尔%,
K2O成分为0~20.0摩尔%,
Cs2O成分为0~10.0摩尔%,
P2O5成分为0~15.0摩尔%,
GeO2成分为0~10.0摩尔%,
ZrO2成分为0~20.0摩尔%,
ZnO成分为0~60.0摩尔%,
Al2O3成分为0~20.0摩尔%,
Ga2O3成分为0~5.0摩尔%,
Bi2O3成分为0~5.0摩尔%,
TeO2成分为0~20.0摩尔%,
SnO2成分为0~0.3摩尔%,或
Sb2O3成分为0~0.5摩尔%。
尤其是,在第1光学玻璃中,以下成分的基于摩尔%表示的组成按换算为氧化物组成计可以取以下的值。
TiO2成分为0~40.0摩尔%,
SiO2成分为0~50.0摩尔%,或
ZnO成分为0~50.0摩尔%。
另外,在第2光学玻璃中,以下成分的基于摩尔%表示的组成按换算为氧化物组成计可以取以下的值。
Gd2O3成分为0~10.0摩尔%,
SiO2成分为0~50.0摩尔%,或
ZnO成分为0~50.0摩尔%。
另外,在第3光学玻璃中,以下成分的基于摩尔%表示的组成按换算为氧化物组成计可以取以下的值。
TiO2成分为0~30.0摩尔%,
WO3成分为0~15.0摩尔%,
MgO成分为0~25.0摩尔%,
CaO成分为0~20.0摩尔%,或
SrO成分为0~15.0摩尔%。
[制造方法]
本发明的光学玻璃例如按照以下的方式制作。即,均匀混合上述原料使各成分在规定的含量的范围内,将制成的混合物投入到铂坩埚中,根据玻璃组成的熔融难易度,在电炉中在1100~1500℃的温度范围内进行2~5小时熔融,并搅拌均质化,然后降低至适当的温度,然后浇铸至模具中,缓慢冷却,由此制作。
[物性]
本发明的光学玻璃优选具有高折射率及高阿贝数(低分散)。尤其是,本发明的光学玻璃的折射率(nd)的下限优选为1.75、更优选为1.80、进一步优选为1.83、进一步优选为1.85。该折射率的上限可以优选为2.20、更优选为2.15、进一步优选为2.10。
另外,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)的下限优选为23、更优选为24、进一步优选为25、进一步优选为27。尤其是,第1光学玻璃的阿贝数(νd)的下限可以优选为28、更优选为30、进一步优选为31、进一步优选为32。另外,第3光学玻璃的阿贝数(νd)的下限可以优选为35、更优选为37、进一步优选为39。
另一方面,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)的上限优选为50、更优选为47、更优选为45。尤其是,第1及第2光学玻璃的阿贝数(νd)的上限优选为40、更优选为39.5,可以进一步优选小于39。
通过具有这样的高折射率,从而即使谋求光学元件的薄型化也可得到大的光折射量。另外,通过具有这样的低分散,从而即使为单透镜也可减小因光的波长不同导致的焦点偏差(色差)。此外,通过具有这样的低分散,从而例如在与具有高分散(低阿贝数)的光学元件组合时,可谋求高的成像特性等。
因此,本发明的光学玻璃在光学设计上有用,不仅可实现特别高的成像特性等,而且可实现光学***的小型化,可扩展光学设计的自由度。
本发明的光学玻璃优选耐失透性高,更具体而言,具有低液相温度。即,本发明的光学玻璃的液相温度的上限优选为1300℃、更优选为1290℃、进一步优选为1280℃。由此,即使在较低温度下使熔融玻璃流出,也能降低制成的玻璃的结晶化,因此,尤其是能减少由熔融状态形成玻璃时的失透,能降低对使用了玻璃的光学元件的光学特性的影响。另外,即使降低玻璃的熔化温度也能将玻璃成型,因此能抑制玻璃成型时消耗的能量,从而可降低玻璃的制造成本。另一方面,对于本发明的光学玻璃的液相温度的下限没有特别限制,通过本发明而得到的玻璃的液相温度的下限可以优选为500℃、更优选为600℃、进一步优选为700℃。需要说明的是,本说明书中的“液相温度”表示如下温度:向50ml容量的铂制坩埚中放入30cc的碎玻璃状的玻璃试样,在铂坩埚中在1350℃下使其完全成为熔融状态,降温至规定的温度保持12小时,取出到炉外并进行冷却,然后立即观察玻璃表面及玻璃中有无结晶,未确认到结晶的最低温度。此处,降温时的规定的温度是直到1300℃的每隔10℃的温度。
关于本发明的光学玻璃,优选的是,可见光透射率、尤其是可见光中短波长侧的光的透射率高,从而着色少。
尤其是,对于本发明的光学玻璃,以玻璃的透射率表示时,在厚10mm的样品中显示70%的光谱透射率的波长(λ70)的上限优选为550nm、更优选为520nm、进一步优选为500nm、进一步优选为480nm。尤其是在第3光学玻璃中,在厚10mm的样品中显示70%的光谱透射率的波长(λ70)的上限可以进一步优选为450nm、进一步优选为400nm。
另外,在本发明的光学玻璃中的厚10mm的样品中显示5%的光谱透射率的最短波长(λ5)的上限优选为440nm、更优选为420nm、进一步优选为400nm、进一步优选为380nm。尤其是在第3光学玻璃中,在厚10mm的样品中显示5%的光谱透射率的最短波长(λ5)的上限可以是360nm。
由此,玻璃的吸收端成为位于紫外区域附近,能提高玻璃相对于可见光的透明性,因此,可优选将该光学玻璃用于透镜等使光透过的光学元件。
本发明的光学玻璃优选具有低部分分散比(θg,F)。更具体而言,本发明的光学玻璃的部分分散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间优选满足(-2.50×10-3×νd+0.6571)≦(θg,F)≦(-2.50×10-3×νd+0.6971)的关系。由此,能得到部分分散比(θg,F)小的光学玻璃,因此,使光学玻璃能有助于光学元件的色差减少等。
因此,本发明的光学玻璃的部分分散比(θg,F)的下限优选为(-2.50×10-3×νd+0.6571)、更优选为(-2.50×10-3×νd+0.6591)、进一步优选为(-2.50×10-3×νd+0.6611)。
另一方面,本发明的光学玻璃的部分分散比(θg,F)的上限优选为(-2.50×10-3×νd+0.6971)、更优选为(-2.50×10-3×νd+0.6921)、进一步优选为(-2.50×10-3×νd+0.6871)。
另外,本发明的光学玻璃优选比重小。更具体而言,本发明的光学玻璃的比重优选为5.50[g/cm3]以下。由此,能减少光学元件和使用该光学元件的光学设备的质量,因此,能有助于光学设备的轻质化。因此,本发明的光学玻璃的比重的上限优选为5.50、更优选为5.40、进一步优选为5.30、进一步优选为5.10。需要说明的是,本发明的光学玻璃的比重通常大致为3.00以上,更详细地说,为3.50以上,进一步详细地说,为4.00以上。
本发明的光学玻璃的比重基于日本光学硝子工业会标准JOGIS05-1975“光学玻璃的比重的测定方法”测定。
[玻璃成型体及光学元件]
可利用例如研磨加工方法、或再热加压成型、精密加压成型等模压成型方法,由制成的光学玻璃制作玻璃成型体。即,可如下制作玻璃成型体:对于光学玻璃,进行磨削及研磨等机械加工来制作玻璃成型体;或者,在对由光学玻璃制成的预成型体进行再热加压成型后,进行研磨加工来制作玻璃成型体;或者,对进行研磨加工而制成的预成型体、利用公知浮法成型等而成型的预成型体进行精密加压成型来制作玻璃成型体。需要说明的是,制作玻璃成型体的方法不限于这些方法。
如上所述,由本发明的光学玻璃形成的玻璃成型体对于各种光学元件及光学设计有用,其中,特别优选用于透镜、棱镜等光学元件。由此,形成直径大的玻璃成型体成为可能,因此,能在谋求光学元件的大型化的同时,在用于照相机、投影仪等光学设备时实现高精细且高精度的成像特性及投影特性。
[实施例]
实施例(No.1~No.398)及比较例(No.A~No.C)的组成、以及这些玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、部分分散比(θg,F)、液相温度、光谱透射率显示5%及70%的波长(λ5及λ70)以及比重的结果示于表1~表56。其中,实施例(No.1~No.132)是本发明的第1光学玻璃的实施例。另外,实施例(No.133~No.282)及比较例(No.A、No.B)是本发明的第2光学玻璃的实施例及比较例。另外,实施例(No.283~No.398)及比较例(No.C)是本发明的第3光学玻璃的实施例及比较例。
需要说明的是,以下的实施例仅为例示目的,并不仅限于这些实施例。
本发明的实施例及比较例的玻璃均按照如下方式制作:选择作为各成分的原料分别相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中使用的高纯度原料,以成为表中所示的各实施例的组成的比例的方式进行称量并均匀混合,然后投入到铂坩埚中,根据玻璃组成的熔融难易度,使用电炉在1100~1500℃的温度范围内进行2~5小时熔融,然后搅拌均质化,然后浇铸至模具等中,缓慢冷却,制成玻璃。
此处,实施例及比较例的玻璃的折射率、阿贝数及部分分散比(θg,F)基于日本光学硝子工业会标准JOGIS01―2003进行了测定。而且,对于求出的阿贝数及部分分散比的值,求出关系式(θg,F)=-a×νd+b中的斜率a为0.0025时的截距b。此处,折射率、阿贝数及部分分散比通过针对使缓慢冷却降温速度为-25℃/hr而得到的玻璃进行测定而求出。
另外,实施例及比较例的玻璃的透射率基于日本光学硝子工业会标准JOGIS02进行了测定。需要说明的是,本发明中,通过测定玻璃的透射率,而求出玻璃着色的有无及程度。具体而言,基于JISZ8722,对厚10±0.1mm的对置平行研磨品测定200~800nm的光谱透射率,求出λ5(透射率5%时的波长)及λ70(透射率70%时的波长)。
另外,实施例及比较例的玻璃的液相温度如下求出:向50ml容量的铂制坩埚中投入30cc的碎玻璃状的玻璃试样,在铂坩埚中在1350℃下使其为完全的熔融状态,降温至1300℃~1160℃每隔10℃设定的任一温度,保持12小时,取出至炉外,冷却后立即观察玻璃表面及玻璃中有无结晶,求出未确认到结晶的最低温度。
另外,实施例及比较例的玻璃的比重基于日本光学硝子工业会标准JOGIS05-1975“光学玻璃的比重的测定方法”测定。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
[表26]
[表27]
[表28]
[表29]
[表30]
[表31]
[表32]
[表33]
[表34]
[表35]
[表36]
[表37]
[表38]
[表39]
[表40]
[表41]
[表42]
[表43]
[表44]
[表45]
[表46]
[表47]
[表48]
[表49]
[表50]
[表51]
[表52]
[表53]
[表54]
[表55]
[表56]
本发明的实施例的光学玻璃的液相温度均为1300℃以下,更详细地说,为1220℃以下,在所希望的范围内。另一方面,关于比较例(No.A),由于失透性强,未玻璃化,因此未能测定液相温度。另外,比较例(No.B)的液相温度超过1300℃。由此可知,本发明的实施例的光学玻璃与比较例(No.A、No.B)的玻璃相比,液相温度低,耐失透性高。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的λ70(透射率70%时的波长)均为550nm以下,更详细地说,为513nm以下。尤其是,第1光学玻璃的λ70为505nm以下。另外,第3光学玻璃的λ70为391nm以下。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的λ5(透射率5%时的波长)均为440nm以下,更详细地说,为396nm以下。尤其是,第1光学玻璃的λ5为379nm以下。另外,第3光学玻璃的λ5为341nm以下。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.75以上,更详细地说,为1.85以上,并且该折射率均为2.20以下,更详细地说,为2.06以下,在所希望的范围内。
尤其是,第1光学玻璃的折射率(nd)在1.87以上2.01以下的范围内。另外,第2光学玻璃的折射率(nd)在1.87以上2.06以下的范围内。另外,第3光学玻璃的折射率(nd)在1.85以上1.95以下的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为23以上,更详细地说,为24以上,并且该阿贝数均为50以下,更详细地说,为42以下,在所希望的范围内。
尤其是,第1光学玻璃的阿贝数(νd)在28以上39以下的范围内。另外,第2光学玻璃的阿贝数(νd)在24以上39以下的范围内。另外,第3光学玻璃的阿贝数(νd)在35以上42以下的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的部分分散比(θg,F)均为(-2.50×10-3×νd+0.6571)以上,更详细地说,为(-2.50×10-3×νd+0.6658)以上。另一方面,本发明的实施例的光学玻璃的部分分散比为(-2.50×10-3×νd+0.6971)以下,更详细地说,为(-2.50×10-3×νd+0.6785)以下。由此可知,这些部分分散比(θg,F)在所希望的范围内。
尤其是,第1光学玻璃的部分分散比(θg,F)在(-2.50×10- 3×νd+0.6683)以上(-2.50×10-3×νd+0.6750)以下的范围内。另外,第2光学玻璃的阿贝数(νd)在(-2.50×10-3×νd+0.6658)以上(-2.50×10-3×νd+0.6785)以下的范围内。另外,第3光学玻璃的阿贝数(νd)在(-2.50×10-3×νd+0.6691)以上(-2.50×10-3×νd+0.6761)以下的范围内。
本发明的实施例的光学玻璃的比重均为5.50以下,更详细地说,为5.20以下。尤其是,第3光学玻璃的比重为4.96以下。由此可知,本发明的实施例的光学玻璃的比重小。
由此可知,本发明的实施例的光学玻璃不仅折射率及阿贝数在所希望的范围内,而且能廉价地制作,耐失透性高,着色少,并且比重小。
进而,使用本发明的实施例的光学玻璃形成玻璃块,对该玻璃块进行磨削及研磨,加工成透镜及棱镜的形状。结果,能稳定地加工成各种透镜及棱镜的形状。
以上,出于例示目的详细地说明了本发明,但本实施例仅为例示目的,应当理解,在不超出本发明的主旨及范围的情况下,本领域技术人员可进行多种改变。
Claims (27)
1.一种光学玻璃,以质量%计,含有1.0~30.0%的B2O3成分及10.0~60.0%的La2O3成分。
2.如权利要求1所述的光学玻璃,以质量%计,Ta2O5成分的含量为15.0%以下。
3.如权利要求1或2所述的光学玻璃,具有35以上的阿贝数(νd),Ta2O5成分的含量小于15.0%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Y2O3成分的含量为30.0%以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Gd2O3成分的含量为40.0%以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Gd2O3成分的含量为20.0%以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Yb2O3成分的含量为20.0%以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的光学玻璃,Ln2O3成分的质量和为30.0%以上75.0%以下,Ln2O3式中,Ln为选自La、Gd、Y、Yb中的一种以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的光学玻璃,质量比(Gd2O3+Yb2O3)/(La2O3+Y2O3)为0.50以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的光学玻璃,Gd2O3成分、Yb2O3成分及Ta2O5成分的含量的和为30.0%以下。
11.如权利要求1~10中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
TiO2成分为0~30.0%,
Nb2O5成分为0~20.0%,
WO3成分为0~25.0%。
12.如权利要求1~11中任一项所述的光学玻璃,Nb2O5成分及WO3成分的含量的和为1.0%以上30.0%以下。
13.如权利要求1~12中任一项所述的光学玻璃,TiO2成分、Nb2O5成分及WO3成分的含量的和为30.0%以下。
14.如权利要求1~13中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,SiO2成分的含量为30.0%以下。
15.如权利要求1~14中任一项所述的光学玻璃,B2O3成分及SiO2成分的含量的和为1.0%以上30.0%以下。
16.如权利要求1~15中任一项所述的光学玻璃,质量比(Nb2O5+WO3)/(B2O3+SiO2)为0.15以上2.00以下。
17.如权利要求1~16中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
MgO成分为0~20.0%,
CaO成分为0~20.0%,
SrO成分为0~20.0%,
BaO成分为0~25.0%。
18.如权利要求1~17中任一项所述的光学玻璃,RO成分的质量和为25.0%以下,RO式中,R为选自Mg、Ca、Sr、Ba中的一种以上。
19.如权利要求1~18中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,Li2O成分的含量为10.0%以下。
20.如权利要求1~19中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
Na2O成分为0~10.0%,
K2O成分为0~10.0%,
Cs2O成分为0~10.0%。
21.如权利要求1~20中任一项所述的光学玻璃,Rn2O成分的质量和为15.0%以下,Rn2O式中,Rn为选自Li、Na、K、Cs中的一种以上。
22.如权利要求1~21中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,ZnO成分的含量为25.0%以下。
23.如权利要求1~22中任一项所述的光学玻璃,以质量%计,
P2O5成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
ZrO2成分为0~15.0%,
ZnO成分为0~15.0%,
Al2O3成分为0~10.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
Bi2O3成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~20.0%,
SnO2成分为0~1.0%,
Sb2O3成分为0~1.0%。
24.如权利要求1~23中任一项所述的光学玻璃,具有1.75以上的折射率(nd),且具有23以上50以下的阿贝数(νd)。
25.如权利要求1~24中任一项所述的光学玻璃,具有1300℃以下的液相温度。
26.一种光学元件,以权利要求1~25中任一项所述的光学玻璃为主材。
27.一种光学设备,具有权利要求26所述的光学元件。
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |