CN104004312B - 喷涂用耐热abs树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种喷涂用耐热ABS树脂及其制备方法,所述ABS树脂包括如下重量份的配方组成:ABS橡胶粉20‑80份、AS树脂I10‑79份、AS树脂II1‑10份、耐化学品改性剂0.5‑5份、耐热剂5‑25份、抗氧剂0.1‑1份、润滑剂0.1‑1份。本发明采用高流动的AS树脂II和耐化学品改性剂,使耐热ABS拥有更高的流动性,且极大的提高了材料表面的耐化学品性,大幅减少了开裂情况,提高了喷漆良率。
Description
技术领域
本发明属于改性树脂技术领域,具体涉及一种喷涂用耐热ABS树脂及其制备方法。
背景技术
苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(ABS)由于具有良好的抗冲击性、耐热性、流动性及尺寸稳定性,已在电子电气、汽车行业上得到了极其广泛的应用。而在汽车零部件领域,喷涂作为一种常见的材料后加工手段,在我们日常生活中应用十分广泛,其主要起装饰和保护作用。一直以来,塑料制件的喷涂良率都很低,导致塑料制件的喷漆成本远远高于塑料材料本身。究其原因有很多,其中塑料基材本身性能不佳也是导致制件喷漆不良的重要原因之一。
塑料制件在注塑成型过程中会产生一定的内应力。如果塑料制件的内应力过大,用于喷涂后加工时,喷涂后制件受油漆的腐蚀会释放应力,容易导致基材开裂,影响制件外观和喷涂良率。同时如果塑料制件的耐化学品性不好,在喷涂后加工时,也容易导致开裂。因此,降低塑料制件在注塑成型过程中产生的内应力和提高塑料制件本身的耐化学品性将会有效降低喷涂开裂情况的出现。
ABS树脂本身流动性较好,但是添加耐热剂后流动性下降明显,在注塑结构复杂或尺寸较大的制件时极易产生内应力。同时ABS树脂虽然具有耐受一定程度的强化学品如乙酸和工艺油而不会开裂的性质,但是在遇到汽车用外饰漆等较强化学溶剂时也容易导致开裂。为了强化ABS树脂的耐化学品性,通常提出的方法是在ABS树脂中包含具有高丙烯腈含量的SAN树脂或在ABS树脂中包含丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的方法。
本发明采用高流动的AS树脂和耐化学品改性剂,使耐热ABS拥有更高的流动性,且极大的提高了材料表面的耐化学品性,大幅减少了开裂情况,提高了喷漆良率。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中的不足,提供一种喷涂用耐热ABS树脂及其制备方法。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案是:
一种喷涂用耐热ABS树脂,包括如下重量份的配方组成:
所述的AS树脂I的AN含量为25-35%;所述的AS树脂II的重均分子量为3-10W,AN含量为20-35%;所述的耐化学品改性剂为含氟类添加剂,分子量为1000-10000,可以为液体或固体形态存在。
所述含氟类添加剂为含有全氟烷基的丙烯酸系添加剂。
所述的ABS橡胶粉的重均分子量为12-50W,粒径为0.2-1.2μm。
所述的耐热剂为N-苯基马来酰亚胺的共聚物或α-甲基苯乙烯的共聚物。
所述的抗氧剂为受阻酚化合物、亚磷酸酯化合物中的一种或两种混合物。
所述的润滑剂为硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸盐、石蜡、聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的混合物。
上述一种喷涂用耐热ABS树脂采用以下方法制得:
S1、按照权利要求1~6所述一种喷涂用耐热ABS树脂配方分别称取各组分;
S2、将S1步骤中称取的ABS橡胶粉、AS树脂I、AS树脂II、耐化学品改性剂、耐热剂、抗氧剂和润滑剂放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S3、将步骤S2得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。
其中,所述的ABS橡胶粉为聚丁二烯与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物;所述的AS树脂为苯乙烯与丙烯腈的共聚物。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果为:(1)通过选用超低分子量的AS树脂,提高了耐热ABS的流动性,降低了注塑过程中产生的内应力。(2)引入全氟烷基的丙烯酸系添加剂作为耐化学品改性剂,在ABS树脂中,该添加剂的迁移效率极高,在制件注塑成型的过程中即可完全迁移到表面形成一种保护膜,这层保护膜和水不相容且具有较强的耐酸碱的性能,从而添加了该类添加剂的耐热ABS树脂在遇到外饰漆等较强腐蚀漆时,表面会存在巨大的表面张力,阻止了强腐蚀漆进入到材料内部。在用于喷涂后加工,尤其是外饰漆等较强腐蚀漆时,可以极大减少开裂情况,提高喷涂良率。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
以下实施例中,所使用的原料如下:
ABS橡胶粉:韩国锦湖市售的ABS橡胶粉(P/D181)
AS树脂I:韩国锦湖市售的AS树脂(SAN326)
AS树脂II:上海日之升市售的AS树脂(EMI200)
上海日之升市售的AS树脂(EMI100)
耐化学品改性剂:大金化学:氟素系表面改性剂TG-001
耐热剂:耐热剂选用N-苯基马来酰亚胺与马来酸酐和苯乙烯的三元共聚物(NPMI)。
抗氧剂:采用Ciba的IG-1076
润滑剂:采用市售的EBS(乙撑双硬脂酸酰胺)
实施例1
S11、称取(按重量份的组分,下同)
S12、将S11步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S13、将步骤S12得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
实施例2
S21、称取
S22、将S21步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S23、将步骤S22得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
实施例3
S31、称取
S32、将S31步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S33、将步骤S32得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
实施例4
S41、称取
S42、将S41步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S43、将步骤S42得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
实施例5
S51、称取
S52、将S51步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S53、将步骤S52得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
实施例6
S61、称取
S62、将S61步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S63、将步骤S62得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
对比例
按以下重量份配比进行备料:
将以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;将得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
各实施例和对比例制备的树脂按ASTM标准注塑成标准的各种力学性能测试样条进行测试,如表1所示。
表1物理性能及测试方法对应表
物理性能 | 测试方法 |
拉伸强度(50mm/min) | ASTM D638 |
IZOD缺口冲击强度(3.2mm) | ASTM D256 |
熔融指数(220℃,10kg) | ASTM D1238 |
维卡软化点(5kg,50℃/h) | ASTM D1525 |
各实施例和对比例制备的树脂用于注塑汽车后视镜后喷涂。
物理性能测试结果及后视镜喷涂后的开裂比例见表2
表2实施例与对比例性能和后视镜喷涂后开裂比例
由表2结果可知,通过引入超低分子量的AS树脂和全氟烷基的丙烯酸系添加剂,提高了材料的流动性和制件表面的耐化学品性,在用于喷涂后加工,尤其是外饰漆等较强腐蚀漆时,可以极大减少开裂情况,提高喷涂良率。
实施例7
S71、称取
S72、将S71步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S73、将步骤S72得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为180℃,螺杆转速为180转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品。
实施例8
S81、称取
S82、将S71步骤称取的以上各原料放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S83、将步骤S72得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,其中双螺杆挤出机的温度为260℃,螺杆转速为600转/分。通过输送、熔融、剪切挤出冷却造粒,即得到产品
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改,这并不影响本发明的实质内容。
Claims (7)
1.一种喷涂用耐热ABS树脂,其特征在于,包括如下重量份的配方组成:
所述的AS树脂Ⅰ的AN含量为25-35%;所述的AS树脂Ⅱ的重均分子量为3-10W,AN含量为20-35%;所述的耐化学品改性剂为含氟类添加剂,分子量为1000-10000,为液体或固体形态存在。
2.根据权利要求1所述的喷涂用耐热ABS树脂,其特征在于,所述含氟类添加剂为含有全氟烷基的丙烯酸系添加剂。
3.根据权利要求1所述的喷涂用耐热ABS树脂,其特征在于,所述的ABS橡胶粉的重均分子量为12-50W,粒径为0.2-1.2μm。
4.根据权利要求1所述的喷涂用耐热ABS树脂,其特征在于,所述的耐热剂为N-苯基马来酰亚胺的共聚物或ɑ-甲基苯乙烯的共聚物。
5.根据权利要求1所述喷涂用耐热ABS树脂,其特征在于,所述的抗氧剂为受阻酚化合物、亚磷酸酯化合物中的一种或两种混合物。
6.根据权利要求1所述喷涂用耐热ABS树脂,其特征在于,所述的润滑剂为硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸盐、石蜡、聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的混合物。
7.一种喷涂用耐热ABS树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、按照权利要求1~6中任一项所述的一种喷涂用耐热ABS树脂配方分别称取各组分;
S2、将S1步骤中称取的ABS橡胶粉、AS树脂Ⅰ、AS树脂Ⅱ、耐化学品改性剂、耐热剂、抗氧剂和润滑剂放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物;
S3、将步骤S2得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒,双螺杆挤出机的温度为180-260℃,螺杆转速为180-600转/分。
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