CN103992428A - 一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途 - Google Patents

一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途，属于高分子材料领域。所述方法包括：向反应器中加入40-60份溶剂，在惰性气体保护下，升温至60-110℃；将0-5份丙烯酸和/或甲基丙烯酸、1-5份丙烯酸酯、20-30份甲基丙烯酸酯、5-15份丙烯酸羟基酯和/或甲基丙烯酸羟基酯、5-10份苯乙烯与0.1-3份引发剂混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后反应6-12小时，得丙烯酸酯树脂溶液，以上均为重量份。本发明通过加入适当比例的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯和/或甲基丙烯酸羟基酯、苯乙烯，使共聚得到的丙烯酸酯树脂本身具有附着力、上镀性和耐水煮性能好的优点。

Description

一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途
技术领域
本发明涉及高分子材料及其制备领域，特别涉及一种玻璃真空镀膜涂料及玻璃丝印油墨用丙烯酸酯树脂及其制备方法。
背景技术
在涂料工业中，丙烯酸酯树脂是一类性能较优良的热塑性树脂。丙烯酸酯树脂具有以下优点：良好的保色、保光性能；优良的色泽；良好的耐候性、耐冲击性；柔韧性好等。因而，丙烯酸酯树脂涂料被广泛地用于装饰、装潢、塑料合金、包装等领域。
随着科技的进步，涂料的应用范围越来越广。例如：为了改变玻璃材料的光学性能，满足某种特定要求，需要用涂料在玻璃材料表面进行真空镀膜或在玻璃材料表面进行印刷，从而在玻璃材料表面形成满足要求的涂层。
在实现本发明的过程中，发明人发现现有技术至少存在以下问题：
目前市场上的丙烯酸酯树脂涂料用于玻璃材料时普遍具有附着力不够、耐水煮性差等缺陷，极大地影响了涂层的质量，不能完全满足玻璃材料的使用需求。
发明内容
为了解决现有技术的问题，本发明实施例提供了一种丙烯酸酯树脂及其制备方法与用途。所述技术方案如下：
一方面，提供了一种丙烯酸酯树脂的制备方法，所述制备方法包括：
向反应器中加入40-60份溶剂，在惰性气体保护下，升温至60-110℃；将0-5份丙烯酸和/或甲基丙烯酸、1-5份丙烯酸酯、20-30份甲基丙烯酸酯、5-15份丙烯酸羟基酯和/或甲基丙烯酸羟基酯、5-10份苯乙烯与0.1-3份引发剂混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后反应6-12小时，得丙烯酸酯树脂溶液，以上均为重量份。
具体地，所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一种；
优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或两种组合。
具体地，所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一种；优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种组合。
具体地，所述的丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种；所述的甲基丙烯酸羟基酯为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
具体地，所述的引发剂为偶氮类引发剂或过氧化类引发剂。
优选，所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二月桂酰、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、二叔丁基过氧化物中的至少一种；更优选所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯的一种。
具体地，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮中的至少一种；优选，甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮中的一种。
另一方面，提供了一种由上述方法制备的丙烯酸酯树脂。
具体地，所述丙烯酸酯树脂的重均分子量为120000-170000，分子量分布分布指数为1.1-4。
另一方面，提供了上述丙烯酸酯树脂在玻璃真空镀膜涂料及玻璃丝印油墨中的应用。
本发明提供的技术方案中，丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯或甲基丙烯酸羟基酯、苯乙烯为共聚单体；引发剂可以采用常规共聚反应引发剂，例如过氧化二苯甲酰（BPO）、过氧化二异丙苯（DCP）、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、偶氮二异丁腈等，由于BPO价格相对低廉，而且工艺易控制，本发明优选BPO作为引发剂；溶剂可以采用通常共聚用溶剂，但由于本发明提供的技术方案以甲苯为溶剂时，体系的反应温度、对最终聚合产物的溶解力、组成涂料后涂料的干燥速率、组成涂料后涂料形成漆膜时的流平性能等都较为理想，溶剂优选甲苯。
丙烯酸酯的引入，主要是提高共聚树脂的柔韧性和成膜性，丙烯酸酯加入量过低，树脂成膜性不好，加入量过高，会影响其他单体加入量，影响共聚物的综合性能，本发明提供的技术方案中丙烯酸酯的加入量为1-5重量份；
甲基丙烯酸酯的引入，主要是提高共聚树脂的硬度和耐水性。甲基丙烯酸酯加入量过低，树脂硬度不够；加入量过高，会影响其他单体加入量，影响共聚物的综合性能。本发明提供的技术方案中甲基丙烯酸酯的加入量为20-30重量份。
丙烯酸羟基酯或甲基丙烯酸羟基酯或二者组合的引入，主要是提高共聚树脂的附着力和上镀性。当加入量过低时，树脂附着力和上镀性不好；加入量过高时，会影响其他单体加入量，影响共聚物的综合性能。本发明提供的技术方案中丙烯酸羟基酯和/或甲基丙烯酸羟基酯的加入量为5-15重量份。
苯乙烯的引入，主要是提高共聚树脂的耐水煮性。苯乙烯加入量过低，树脂耐水煮性不好；加入量过高，会影响其他单体加入量，影响共聚物的相溶性以及耐黄变性。本发明提供的技术方案中苯乙烯的加入量为5-10份。
本发明提供的技术方案中，单体含量范围合理，并且由于羟基酯和苯乙烯同时存在，可以显著提高树脂的上镀性和耐水煮性。为保证共聚物有较好的综合性能，所用单体，优选高纯单体。
为更好的提高丙烯酸酯树脂的附着力和流平性，本发明提供的丙烯酸酯树脂的重均分子量优选12-17万。本发明体提供的丙烯酸酯树脂的羟基百分数优选1.50-10.0，羟值较高，配成涂料时与固化剂的交联度就大，可形成较大的空间网络结构，大的交联度使涂料的附着力和耐水煮性更好。本发明提供的丙烯酸酯树脂的玻璃化温度（Tg）优选60-80℃，玻璃化温度过高，易导致漆膜发脆，耐冲击性差；玻璃化温度过低，漆膜表面硬度欠佳。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：
通过加入适当比例的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯和/或甲基丙烯酸羟基酯、苯乙烯，使共聚得到的丙烯酸酯树脂本身具有附着力、上镀性、耐水性和耐水煮性能好的优点；
本发明提供的丙烯酸酯树脂与交联树脂、溶剂、助剂等拼用，制成的涂料或油墨具有快干、硬度高、漆膜光泽好，装饰效果好，附着力、上镀性和耐水煮性优异等特点，因此本发明提供的丙烯酸酯树脂非常适合用于配制玻璃真空镀膜涂料及玻璃丝印油墨等需要较高附着力和耐水煮的涂料或油墨；
本发明提供的丙烯酸酯树脂聚合工艺简单，在较低温度和常压条件下搅拌反应即可，安全节能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是采用红外光谱对实施例1聚合反应进行追踪的谱图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地详细描述。
实施例1
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌30min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将3.0克丙烯酸正丁酯、29克甲基丙烯酸甲酯、8.0克丙烯酸羟乙酯、10克苯乙烯与0.20克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应8小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂甲苯，得到丙烯酸酯树脂。
实施例2
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克醋酸丁酯，向反应器中通入惰性气体，搅拌25min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至100℃；
将5.0克丙烯酸乙酯、20克甲基丙烯酸甲酯、5.0克甲基丙烯酸异丁酯、10克甲基丙烯酸羟乙酯、10克苯乙烯与0.17克过氧化二月桂酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应9小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例3
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌25min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将4.0克丙烯酸正丁酯、27.5克甲基丙烯酸异冰片酯、8.5克丙烯酸羟丙酯、10克苯乙烯与0.20克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应10小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例4
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将2.5克丙烯酸乙酯、30克甲基丙烯酸环己酯、7.5克丙烯酸羟乙酯、10克苯乙烯与0.20克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应10小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例5
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克甲基异丁基酮，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将2.5克丙烯酸-2-乙基己酯、30克甲基丙烯酸异冰片酯、7.5克甲基丙烯酸羟丙酯、10克苯乙烯与0.14克过氧化-2-乙基己酸叔戊酯混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应11小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例6
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克丁酮，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至65℃；
将2.5克丙烯酸甲酯、2.5克丙烯酸正辛酯、25克甲基丙烯酸环己酯、15克丙烯酸羟乙酯、5.0克苯乙烯与0.25克偶氮二异丁腈混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应12小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例7
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将5.0克丙烯酸、5.0克丙烯酸正丁酯、12.5克甲基丙烯酸异冰片酯、12.5克甲基丙烯酸异丙酯、5.0克甲基丙烯酸羟乙酯、10克苯乙烯与0.20克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应8小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例8
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌30min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将5.0克甲基丙烯酸、5.0克丙烯酸正丁酯、25克甲基丙烯酸甲酯、5.0克丙烯酸羟乙酯、10克苯乙烯与0.20克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应9小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例9
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入60克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌30min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将5.0克丙烯酸-2-乙基己酯、20克甲基丙烯酸异丁酯、10克丙烯酸羟乙酯、5.0克苯乙烯与0.10克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应6小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例10
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入60克醋酸丁酯，向反应器中通入惰性气体，搅拌30min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将1.0g丙烯酸、5.0克丙烯酸正丁酯、20.0克甲基丙烯酸异丙酯、9.0丙烯酸羟乙酯、5.0克苯乙烯与3.0克过氧化二月桂酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应7小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例11
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入40克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌30min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃，搅拌30min；
将5.0克丙烯酸、5.0克丙烯酸甲酯、30克甲基丙烯酸异冰片酯、10克甲基丙烯酸羟丙酯、10克苯乙烯与0.10克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应10小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例12
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入40克醋酸丁酯，向反应器中通入惰性气体，搅拌30min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至110℃；
将5g甲基丙烯酸、5.0克丙烯酸甲酯、30克甲基丙烯酸甲酯、10克甲基丙烯酸羟丙酯、10.0克苯乙烯与3.0克过氧化二月桂酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应11小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例13
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入55克甲基异丁基酮，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将2.5g丙烯酸、2.5g克丙烯酸-2-乙基己酯、25.0克甲基丙烯酸异丙酯、7.5克丙烯酸羟乙酯、7.5克苯乙烯与1.5克过氧化-2-乙基己酸叔戊酯混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应9小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例14
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入50克丁酮，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至60℃；
将1.0克丙烯酸甲酯、30克甲基丙烯酸异冰片酯、14克甲基丙烯酸羟丙酯、5.0克苯乙烯与0.10克偶氮二异丁腈混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应12小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例15
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入55克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后，升温至85℃；
将5.0克丙烯酸、5.0克丙烯酸-2-乙基己酯、20克甲基丙烯酸异丙酯、5.0克丙烯酸羟乙酯、10克苯乙烯与3.0克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应8小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
实施例16
向装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中加入43克甲苯，向反应器中通入惰性气体，搅拌20min以确保反应器内为惰性气体环境，然后升温至85℃；
将1.4克甲基丙烯酸、5.0克丙烯酸甲酯、25.6克甲基丙烯酸异冰片酯、15克甲基丙烯酸羟丙酯、10克苯乙烯与0.8克过氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后共聚反应9小时，得丙烯酸酯树脂溶液，蒸馏掉溶剂，得到丙烯酸酯树脂。
本发明实施例采用红外光谱对聚合反应进行了追踪。以实施例1为例，如图1所示，波数为1637.5cm-1是不饱和双键特征吸收峰，当聚合反应进行一小时，此处有一个明显的吸收峰，六小时后，发现双键吸收峰明显减小，当反应进行到达到八小时后曲线趋于平缓，结果也表明聚合反应基本完全。
对本发明实施例1-16提供的丙烯酸酯树脂进行性能测试：
1、测量重均分子量：
测量仪器：美国Waters E2695型高效液相色谱仪；
测量方法：使用凝胶渗透色谱法进行测量；
测试条件：在样品浓度为2 mg/mL、样品加入量为30μl、柱温为40℃、流速为1mL/min的条件下测定，并使用四氢呋喃作为洗提液。
基于聚苯乙烯校准标准的重均分子量的测量，是通过在相同GPC条件下测量样品和标准聚苯乙烯，并用保留时间将其转化为分子量来实施的。
2、测量玻璃化转变温度：
测量仪器：差示扫描量热仪（美国Perkin Elmer DSC 8000）；
测量条件：样品加入量5～10mg、升温速率20℃/min、扫苗范围-10～120℃的条件下测定。
实施例1-16提供的丙烯酸酯树脂的各项性能参数如表1所示。
表1 实施例1-16提供的丙烯酸酯树脂的各项性能参数
将实施例1-16提供的丙烯酸酯树脂制成玻璃真空镀膜涂料通过喷枪喷涂在玻璃表面，涂料配方参见表2。
表2 涂料配方
本发明实施例提供的丙烯酸酯树脂 60%
聚氨酯树脂（ETERNAL6315-100） 5.0%
UV活性单体（HDDA） 10%
UV活性单体（TMPTA） 16%
光引发剂（184） 6.8%
流平剂（TEGO2100） 0.2%
附着力促进剂（CD9051） 2.0%
合计 100%
各实施例对应涂料涂膜的性能参数见表3。
表3 实施例1-16对应涂料涂膜的性能参数表
实施例 附着力 耐水性（25℃，浸24h） 耐水煮性（2h）
实施例1 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例2 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例3 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例4 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例5 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例6 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例7 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例8 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例9 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例10 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例11 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例12 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例13 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例14 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例15 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例16 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
表3中：
附着力级别为1级表示附着力最佳，附着力根据GB 1720-79提供的方法测定，耐水性及耐水煮性根据GB/T 1733-93提供的方法测定。
将实施例1-16提供的丙烯酸酯树脂制成玻璃玻璃丝印油墨，印刷在玻璃表面，油墨配方参见表4。
表4 油墨配方
本发明实施例提供的丙烯酸酯树脂 32%
聚氨酯树脂（ETERNAL6315-100） 8.0%
UV活性单体（HDDA） 10%
UV活性单体（IBOMA） 12%
UV活性单体（TMPTA） 10%
色粉（钛白粉） 15%
光引发剂（ITX） 1.0%
光引发剂（TPO） 3.0%
光引发剂（184） 3.0%
分散剂（路博润24000） 0.3%
流平剂（TEGO2100） 0.7%
附着力促进剂(CD9051) 5.0%
合计 100%
各实施例对应涂料涂膜的性能参数见表5。
表5 实施例1-16对应油墨涂膜的性能参数表
实施例 附着力 耐水性（25℃，浸24h） 耐水煮性（2h）
实施例1 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例2 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例3 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例4 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例5 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例6 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例7 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例8 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例9 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例10 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例11 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例12 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例13 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例14 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例15 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
实施例16 1级 试样表面无异常 试样表面无异常
表5中：
附着力级别为1级表示附着力最佳，附着力根据GB 1720-79提供的方法测定，耐水性及耐水煮性根据GB/T 1733-93提供的方法测定。
由表3和表5可知，实施例1-16提供的丙烯酸酯树脂为主体制成的玻璃真空镀膜涂料涂膜和玻璃丝印油墨涂膜具有优良的柔软性、附着力、耐水性、耐水煮性等特点。因此是一类具有良好市场前景并且综合性能优越的玻璃真空镀膜涂料以及玻璃丝印油墨用丙烯酸酯树脂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
向反应器中加入40-60份溶剂，在惰性气体保护下，升温至60-110℃；
将0-5份丙烯酸和/或甲基丙烯酸、1-5份丙烯酸酯、20-30份甲基丙烯酸酯、5-15份丙烯酸羟基酯和/或甲基丙烯酸羟基酯、5-10份苯乙烯与0.1-3份引发剂混合在一起，滴加入反应器中，滴加完后反应6-12小时，得丙烯酸酯树脂溶液，以上均为重量份。
2.如权利要求1所述的丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一种；优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或两种组合。
3.如权利要求1所述的丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一种；优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种组合。
4.如权利要求1所述的丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种；所述的甲基丙烯酸羟基酯为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
5.如权利要求1所述的丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为偶氮类引发剂或过氧化类引发剂。
6.如权利要求5所述的丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二月桂酰、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、二叔丁基过氧化物中的至少一种；优选偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯中的一种。
7.如权利要求1所述的丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮中的至少一种；优选，甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮中的一种。
8.由权利要求1-7任一项权利要求提供的制备方法制备的丙烯酸酯树脂。
9.如权利要求8所述的丙烯酸酯树脂，其特征在于，重均分子量为120000-170000，分子量分布指数为1.1-4。
10.如权利要求8所述的丙烯酸酯树脂在玻璃真空镀膜涂料及玻璃丝印油墨中的应用。
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