CN103992355A - 钴四元配合物[Co(4,4’-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法 - Google Patents

钴四元配合物[Co(4,4’-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103992355A
CN103992355A CN201410210819.0A CN201410210819A CN103992355A CN 103992355 A CN103992355 A CN 103992355A CN 201410210819 A CN201410210819 A CN 201410210819A CN 103992355 A CN103992355 A CN 103992355A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
bpt
bdc
cobalt
coordination compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410210819.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103992355B (zh
Inventor
张秀清
刘汉甫
张春练
张淑华
刘峥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guilin University of Technology
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN201410210819.0A priority Critical patent/CN103992355B/zh
Publication of CN103992355A publication Critical patent/CN103992355A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103992355B publication Critical patent/CN103992355B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法。该钴四元配合物的结构式为：

Description

钴四元配合物 [Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3 ∙ H2O 及其制备方法
技术领域
本发明属于配合物制备技术领域，特别涉及一种钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O及其制备方法。
背景技术
近年来，过渡三元配合物的种类和数目迅猛增加，人们利用具有特殊结构和性能的有机小分子配体与金属离子通过配位键或其它弱相互作用合成三元配位超分子，形成的配合物在结构和性能上具有独特性。但是，对于四元配合物的报道尚少。由多吡啶和芳香羧酸类配体合成新型金属有机骨架的研究是这一领域的分子组装重点。多吡啶配体及其衍生物具有分子内共轭大π 键，不仅是优良的生色基团，而且具有良好的分子内电子传递和能量传递性质。羧酸基团能够以单齿、双齿（桥式、螯合）和三齿型等多种配位模式与过渡金属离子形成具有较大比表面积和孔隙的配合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O及其制备方法。
本发明的思路：利用配位能力弱的阴离子（硝酸根）的盐以及特殊的反应体系（混合配体，混合溶剂），通过溶液法获得钴四元配合物。
本发明的钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O的结构式为：
。
该配合物属于单斜晶系，空间群为P21/c，该配合物是一个单核的四元配合物，中心金属离子为Co(II)离子，含有一个游离的水分子和一个硝酸根阴离子；在该配合物中，邻苯二甲酸以及两个3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑均以单齿的形式参与配位；中心金属离子Co(II)分别与来自邻苯二甲酸配体的一个氧原子，两个3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑各一个氮原子，以及三个水分子的氧原子配位；六个配位原子在Co(II)离子周围以畸变八面体的形式排布；O1、O5、O6、O7占据赤道平面上的四个位置，平均偏离0.0191Å，N1和N6则占据轴向位置；Co(II)偏离赤道平面0.0304Å，Co—O键长在2.0672—2.1233nm之间，Co—N键长分别是2.1473nm和2.1813nm。
上述钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O的制备方法为：
(1)称量0.5~1毫摩尔六水合硝酸钴溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得硝酸钴溶液。
(2)称量0.5~1毫摩尔邻苯二甲酸溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得邻苯二甲酸溶液。
(3)称量0.5~1毫摩尔的3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑溶液。
(4)称量0.2~0.5毫摩尔氢氧化钠溶解于5~10毫升蒸馏水中，制得氢氧化钠溶液。
(5)将步骤(2)和(3)制得的溶液加入步骤(4)配制的溶液中，在室温下磁力搅拌1小时，再加入步骤(1)配制的硝酸钴溶液继续搅拌2~5小时，形成酒红色溶液，过滤得到澄清的酒红色滤液，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到淡红色的晶体，即为钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O。
本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了钴四元配合物，为合成过渡金属的四元配合物提供了一定的依据。
具体实施方式
实施例：
(1)称量0.5毫摩尔（0.1455克）六水合硝酸钴溶解于5毫升无水乙醇中，制得硝酸钴溶液。
(2)称量0.5毫摩尔（1.0212克）邻苯二甲酸溶解于5毫升无水乙醇中，制得邻苯二甲酸溶液。
(3)称量0.5毫摩尔（0.1115克）的3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑溶解于5毫升无水乙醇中，制得3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑溶液。
(4)称量0.2毫摩尔（0.08克）氢氧化钠溶解于5毫升蒸馏水中，制得氢氧化钠溶液。
(5)将步骤(2)和(3)制得的溶液加入步骤(4)配制的溶液中，在室温下磁力搅拌1小时，再加入步骤(1)配制的硝酸钴溶液继续搅拌2小时，形成酒红色溶液，过滤得到澄清的酒红色滤液，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到淡红色的晶体，即为钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O。其结构为：
。
晶体结构解析表明，该配合物属于单斜晶系，空间群为P21/c，该配合物是一个单核的四元配合物，中心金属离子为Co(II)离子，含有一个游离的水分子和一个硝酸根阴离子。在该配合物中，邻苯二甲酸以及两个3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑均以单齿的形式参与配位。中心金属离子Co(II)分别与来自邻苯二甲酸配体的一个氧原子，两个3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑各一个氮原子，以及三个水分子的氧原子配位。六个配位原子在Co(II)离子周围以畸变八面体的形式排布。O1、O5、O6、O7占据赤道平面上的四个位置，平均偏离0.0191 Å，N1和N6则占据轴向位置。Co(II)偏离赤道平面0.0304 Å。Co—O键长在2.0672—2.1233nm之间，Co—N键长分别是2.1473nm和2.1813nm。

Claims (2)

1.一种钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O，其特征在于所述钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O的结构式为：
；
所述钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O属于单斜晶系，空间群为P21/c，该配合物是一个单核的四元配合物，中心金属离子为Co(II)离子，含有一个游离的水分子和一个硝酸根阴离子；在该配合物中，邻苯二甲酸以及两个3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑均以单齿的形式参与配位；中心金属离子Co(II)分别与来自邻苯二甲酸配体的一个氧原子，两个3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑各一个氮原子，以及三个水分子的氧原子配位；六个配位原子在Co(II)离子周围以畸变八面体的形式排布；O1、O5、O6、O7占据赤道平面上的四个位置，平均偏离0.0191Å，N1和N6则占据轴向位置；Co(II)偏离赤道平面0.0304Å，Co—O键长在2.0672—2.1233nm之间，Co—N键长分别是2.1473nm和2.1813nm。
2.根据权利要求1所述的钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1)称量0.5~1毫摩尔六水合硝酸钴溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得硝酸钴溶液；
(2)称量0.5~1毫摩尔邻苯二甲酸溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得邻苯二甲酸溶液；
(3)称量0.5~1毫摩尔的3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑溶液；
(4)称量0.2~0.5毫摩尔氢氧化钠溶解于5~10毫升蒸馏水中，制得氢氧化钠溶液；
(5)将步骤(2)和(3)制得的溶液加入步骤(4)配制的溶液中，在室温下磁力搅拌1小时，再加入步骤(1)配制的硝酸钴溶液继续搅拌2~5小时，形成酒红色溶液，过滤得到澄清的酒红色滤液，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到淡红色的晶体，即为钴四元配合物[Co(4,4'-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3∙H2O。
CN201410210819.0A 2014-05-19 2014-05-19 钴四元配合物[Co(4,4’‑bpt)2(O‑BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法 Active CN103992355B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410210819.0A CN103992355B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 钴四元配合物[Co(4,4’‑bpt)2(O‑BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410210819.0A CN103992355B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 钴四元配合物[Co(4,4’‑bpt)2(O‑BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103992355A true CN103992355A (zh) 2014-08-20
CN103992355B CN103992355B (zh) 2017-02-15

Family

ID=51306719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410210819.0A Active CN103992355B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 钴四元配合物[Co(4,4’‑bpt)2(O‑BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103992355B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237581A (zh) * 2015-10-18 2016-01-13 桂林理工大学 吡唑-4-甲酸钴配合物及其制备方法
CN106905378A (zh) * 2017-04-13 2017-06-30 桂林理工大学 4‑(n,n′‑双(4‑羧基苄基)氨基)苯磺酸钴配合物及合成方法
CN107556485A (zh) * 2017-08-14 2018-01-09 常州大学 一种钴配位聚合物材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0420233A2 (en) * 1989-09-27 1991-04-03 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Novel phthalic acid derivative metal salt and shading and light-responsive plate containing the metal salt
CN103130838A (zh) * 2013-01-11 2013-06-05 天津师范大学 基于三氮唑配体的金属–有机框架多孔材料及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0420233A2 (en) * 1989-09-27 1991-04-03 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Novel phthalic acid derivative metal salt and shading and light-responsive plate containing the metal salt
CN103130838A (zh) * 2013-01-11 2013-06-05 天津师范大学 基于三氮唑配体的金属–有机框架多孔材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YAO P F等，: "Synthesis and structural characterization of 2D Zn(II), Cd(II), and Co(II) coordination polymers containing 3-chloro-1,2-benzenedicarboxylate and positional isomers of triazole-bipyridine", 《JOURNAL OF COORDINATION CHEMISTRY》 *
杨莉等，: "单核钴（III）配合物[Co(L)(AcOH)(H2O)]2•(ClO4)2•H2O溶剂热法的合成及晶体结构", 《桂林理工大学学报》 *
杨莉等，: "单核钴（III）配合物[Co(L)(AcOH)(H2O)]2•(ClO4)2•H2O溶剂热法的合成及晶体结构", 《桂林理工大学学报》, vol. 33, no. 3, 31 August 2013 (2013-08-31), pages 524 - 528 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237581A (zh) * 2015-10-18 2016-01-13 桂林理工大学 吡唑-4-甲酸钴配合物及其制备方法
CN106905378A (zh) * 2017-04-13 2017-06-30 桂林理工大学 4‑(n,n′‑双(4‑羧基苄基)氨基)苯磺酸钴配合物及合成方法
CN107556485A (zh) * 2017-08-14 2018-01-09 常州大学 一种钴配位聚合物材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103992355B (zh) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104277074A (zh) 四苯乙烯锰配合物及在镉离子和锌离子荧光探针方面的应用
CN103755731B (zh) 双氮氧自由基稀土金属配合物及其合成方法与应用
CN103992355A (zh) 钴四元配合物[Co(4,4’-bpt)2(O-BDC)(H2O)3]NO3·H2O及其制备方法
CN104230996A (zh) 四苯乙烯锰配合物及其制备方法及镉离子荧光探针的应用
CN105237576A (zh) 三核锰配合物及其制备方法
CN105906818A (zh) 间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物及其制备方法
CN104311579A (zh) 间苯二甲酸-5-磺酸铜配合物及其制备方法
CN104497015A (zh) 具有离子交换和溶剂交换性能的铜配位聚合物及其应用
CN106496581A (zh) 5‑硝基间苯二甲酸四核铜聚合物及其制备方法
CN106366101A (zh) 邻苯二甲酸镉配合物及其制备方法
CN104447804A (zh) 间苯双***Cu-三氟甲磺酸配合物及其制备方法与应用
CN102558174B (zh) 一种全新吡唑并[4,3-c]吡啶化合物的发明及其合成方法
CN105348329A (zh) 单核吡唑-3-甲酸钴配合物及其制备方法
CN105348304A (zh) 单核吡唑-3-甲酸铜配合物及其制备方法
Gusev et al. Anion-triggered coordination mode of the new chelating ligand 1, 3-bis [5-(2-pyrimidinyl)-1, 2, 4-triazol-3-yl] propane
Ragul et al. Synthesis, structure, antioxidant, and antiviral studies on N2H5 [Ln (edta)(H2O) 3]. 5H2O (Ln= Pr, Nd, and Sm)
CN104130292B (zh) 一种带双核结构的三维配位聚合物及其制备方法
Tabatabaee et al. Different coordination environments of iron (III) and pseudopolymorphism in complexes with dipicolinic acid and 2-amino-6-picoline. The influence of molar ratio and solvent type
CN106478960A (zh) 以均苯三甲酸和双(4‑吡啶基)胺构筑的锌聚合物及制备方法
CN104497016A (zh) 具有选择性离子交换性能的铜配位聚合物及其应用
CN106496285A (zh) 间苯二甲酸钴配位聚合物及其制备方法
CN106366328A (zh) 间苯二甲酸镉聚合物及其制备方法
Prasad et al. Heterometallic coordination compounds of dipicolinic acid with Ce (III, IV) and Cu (II): Synthesis, crystal structure and spectral studies
CN106957327A (zh) 均苯三甲酸镉聚合物的制备、结构及其荧光性质
CN106496579A (zh) 双结构基元邻苯二甲酸锰聚合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant