CN103980302A - 一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用 - Google Patents
一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103980302A CN103980302A CN201410198143.8A CN201410198143A CN103980302A CN 103980302 A CN103980302 A CN 103980302A CN 201410198143 A CN201410198143 A CN 201410198143A CN 103980302 A CN103980302 A CN 103980302A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bidentate aromatic
- aromatic phosphines
- dibenzothiophene base
- phosphines oxygen
- test
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 104
- 125000004987 dibenzofuryl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 title abstract 5
- LZYBCYGUKVUMBA-UHFFFAOYSA-N [Eu].[PH3]=O Chemical compound [Eu].[PH3]=O LZYBCYGUKVUMBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 60
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 47
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 30
- NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K europium(iii) chloride Chemical compound Cl[Eu](Cl)Cl NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 25
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 260
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 claims description 130
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 99
- FYZGFASBNJXJGO-UHFFFAOYSA-N oxoeuropium Chemical compound [Eu]=O FYZGFASBNJXJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 34
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 16
- -1 thienyl trifluoromethyl methyl ethyl diketone Chemical compound 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 10
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- LCOMFVDNVLHUEK-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C(=O)C.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)C(=O)C(=O)C.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 LCOMFVDNVLHUEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 3
- IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=CC=2[34S]C3=C(C=21)C=CC=C3 IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 abstract description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 255
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 33
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 32
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 19
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 16
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 0 Cc1ccc(*(C2C=CC=CC2)c2ccccc2)cc1 Chemical compound Cc1ccc(*(C2C=CC=CC2)c2ccccc2)cc1 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 2
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 238000001675 atomic spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用，它涉及一种铕配合物及其合成方法和应用。本发明的目的是要解决现有稀土配合物存在化学稳定性和空穴传输能力差，稀土配合物应用到电致发光器件中存在易与主体材料发生相分离，发光效率低的问题。结构为：
Description
技术领域
本发明涉及一种铕配合物及其合成方法和应用。
背景技术
稀土配合物发射带窄，发射光谱具有类原子光谱性质，色纯度高(半宽峰<10nm)，非常适合于全彩色显示。另外，稀土配合物发光效率高，理论上内量子效率可达100％。因此，稀土配合物是全色平板显示器件中理想的发光材料之一，研究稀土配合物电致发光性质具有重要的实际意义和理论意义。
近年来，稀土有机配合物由于具有良好的单色性的优点，被广泛用于制备电致发光器件，但到目前为止，作为电致发光的稀土有机配合物主要是铕、铽的有机配合物，且稀土有机电致发光器件在性能上远远不及其它以小分子材料和聚合物材料作为发光层的EL器件，这是因为：稀土配合物的化学稳定性和荧光稳定性差，不能制成高质量的薄膜；器件发光效率低，大部分电能转化为热能等；稀土电致发光器件常出现激基复合发射，严重干扰谱线发射；器件寿命短。
因此，现有稀土配合物存在化学稳定性和空穴传输能力差，稀土配合物应用到电致发光器件中存在易与主体材料发生相分离，发光效率低的问题。
发明内容
本发明的目的是要解决现有稀土配合物存在化学稳定性和空穴传输能力差，稀土配合物应用到电致发光器件中存在易与主体材料发生相分离，发光效率低的问题，而提供一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物及其合成方法和应用。
一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物由二苯并噻吩基双齿芳香膦氧的衍生物形成的中性配体和β-二酮配体络合铕离子形成，结构为：
其中，所述的Ar1为H时，为或或Ar1为或且Ar1与Ar2的结构式相同；
所述的R1为苯基时，R2为苯基；
所述的R1为CF3时，R2为α-噻吩基。
一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法是按以下步骤进行：
一、将β-二酮溶于无水乙醇中，得到β-二酮/无水乙醇混合溶液；
步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.1mmol～0.2mmol):1mL；
二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中，得到三氯化铕水溶液；
步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.5mmol～1.5mmol):1mL；
三、将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(30mL～40mL)；
四、将β-二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度为5滴/min～10滴/min的条件下将12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流1h～3h，然后将三氯化铕水溶液以5滴/min～10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流1h～3h，再以5滴/min～10滴/min的滴定速度将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流反应12h～18h，再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出，得到粉末状沉淀物；
步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.05～0.1):1；
步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1～1.5):1；
步骤四中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液中以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3；
五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次～3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次～3次，再在温度为60℃～70℃的条件下干燥6h～8h，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA、DBTDPODPNA、DBTDPOTPA2或DBTDPODPNA2；所述的DBTDPOTPA结构式为所述的DBTDPODPNA结构式为所述的DBTDPOTPA2结构式为所述的DBTDPODPNA2结构式为
以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物作为发光层材料在电致发光器件中应用。
本发明的优点：一、将主体材料和客体材料相结合，提高分子之间的能量传递效率，同时较大大的共轭体系增加了空间效应，减少三线态激子的自猝灭；
二、本发明用于电致发光器件时，空穴传输基团的引入可以平衡载流子的传输，提高发光效率，从而获得了一类具有广泛应用前景的铕光电功能材料。
本发明可得到一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物。
附图说明
图1是试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)的紫外荧光光谱；图1中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图2是试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)的紫外荧光光谱；图2中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图3是试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)的紫外荧光光谱；图3中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图4是试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的紫外荧光光谱；图4中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图5是试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的紫外荧光光谱；图5中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图6是试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的紫外荧光光谱；图6中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图7是试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的紫外荧光光谱；图7中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图8是试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)的紫外荧光光谱；图8中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线；
图9是试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)的红外光谱图；
图10是试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)的红外光谱图；
图11是试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)的红外光谱图；
图12是试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的红外光谱图；
图13是试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的红外光谱图；
图14是试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的红外光谱图；
图15是试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的红外光谱图；
图16是试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)的红外光谱图；
图17是试验二使用试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图17中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图18是试验四使用试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图18中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图19是试验六使用试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图19中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图20是试验八使用试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图20中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图21是试验十使用试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图21中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图22是试验十二使用试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图22中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图23是试验十四使用试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图23中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图24是试验十六使用试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图24中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线；
图25是试验二使用试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图26是试验四使用试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图27是试验六使用试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图28是试验八使用试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图29是试验十使用试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图30是试验十二使用试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图31是试验十四使用试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图；
图32是试验十六使用试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式是一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物由二苯并噻吩基双齿芳香膦氧的衍生物形成的中性配体和β-二酮配体络合铕离子形成，结构为：
其中，所述的Ar1为H时，为或或Ar1为或且Ar1与Ar2的结构式相同；
所述的R1为苯基时，R2为苯基；
所述的R1为CF3时，R2为α-噻吩基。
本实施方式的优点：一、将主体材料和客体材料相结合，提高分子之间的能量传递效率，同时较大大的共轭体系增加了空间效应，减少三线态激子的自猝灭；
二、本实施方式用于电致发光器件时，空穴传输基团的引入可以平衡载流子的传输，提高发光效率，从而获得了一类具有广泛应用前景的铕光电功能材料。
本实施方式可得到一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物。
具体实施方式二：本实施方式是一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法是按以下步骤进行：
一、将β-二酮溶于无水乙醇中，得到β-二酮/无水乙醇混合溶液；
步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.1mmol～0.2mmol):1mL；
二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中，得到三氯化铕水溶液；
步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.5mmol～1.5mmol):1mL；
三、将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(30mL～40mL)；
四、将β-二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度为5滴/min～10滴/min的条件下将12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流1h～3h，然后将三氯化铕水溶液以5滴/min～10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流1h～3h，再以5滴/min～10滴/min的滴定速度将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流反应12h～18h，再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出，得到粉末状沉淀物；
步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.05～0.1):1；
步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1～1.5):1；
步骤四中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液中以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3；
五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次～3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次～3次，再在温度为60℃～70℃的条件下干燥6h～8h，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA、DBTDPODPNA、DBTDPOTPA2或DBTDPODPNA2；所述的DBTDPOTPA结构式为所述的DBTDPODPNA结构式为所述的DBTDPOTPA2结构式为所述的DBTDPODPNA2结构式为
本实施方式的优点：一、将主体材料和客体材料相结合，提高分子之间的能量传递效率，同时较大大的共轭体系增加了空间效应，减少三线态激子的自猝灭；
二、本实施方式用于电致发光器件时，空穴传输基团的引入可以平衡载流子的传输，提高发光效率，从而获得了一类具有广泛应用前景的铕光电功能材料。
本实施方式可得到一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同点是：步骤一中所述的β-二酮为二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。其他步骤与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三之一不同点是：步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.15mmol～0.2mmol):1mL。其他步骤与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同点是：步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.8mmol～1.5mmol):1mL。其他步骤与具体实施方式二至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同点是：步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.08～0.1):1。其他步骤与具体实施方式二至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同点是：步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1.2～1.5):1。其他步骤与具体实施方式二至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同点是：步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(30mL～35mL)。其他步骤与具体实施方式二至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同点是：步骤五中将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次～3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次～3次，再在温度为65℃～70℃的条件下干燥7h～8h，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物。其他步骤与具体实施方式二至八相同。
具体实施方式十：本实施方式是一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物作为发光层材料在电致发光器件中应用。
采用以下试验验证本发明的有益效果：
试验一：一种Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，是按以下步骤进行：
一、将β-二酮溶于无水乙醇中，得到β-二酮/无水乙醇混合溶液；
步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为0.1mmol:1mL；
二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中，得到三氯化铕水溶液；
步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为1mmol:1mL；
三、将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:30mL；
四、将β-二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度为5滴/min的条件下将12mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中，在温度为70℃的条件下回流1h，然后将三氯化铕水溶液以5滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在温度为70℃的条件下回流1h，再以5滴/min的滴定速度将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在温度为70℃的条件下回流反应12h，再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出，得到粉末状沉淀物；
步骤四中所述的12mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为0.05:1；
步骤四中所述的12mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为1:1；
步骤四中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液中以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3；
五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤3次，再在温度为70℃的条件下干燥8h，得到结构式为的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)。
步骤一中所述的β-二酮为二苯基乙酰丙酮；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA，所述的DBTDPOTPA结构式为步骤四中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
试验一的反应式如下：
使用元素分析仪对试验一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)的理论值：C为72.08；H为4.40；Eu为9.21；N为0.85；O为7.76；S为1.94；而实际测量值：C为71.86；H为4.34；Eu为9.29；N为0.77；O为7.73；S为2.06。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)进行测试，如图1所示，图1是试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)的紫外荧光光谱；图1中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图1可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图9所示，图9是试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)红外光谱图。从图9可知，在3056cm-1和1594cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1547cm-1处有吸收峰，是DBM中C＝C的伸缩振动峰，在1517cm-1、1478cm-1和1456cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1406cm-1、1308cm-1、1220cm-1、1166cm-1、1120cm-1和1099cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验二：在氧化铟锡ITO作为阳极与发光层之间涂上一层厚度为60nm的空穴传输层，Ca为电子注入层，电极材料为铝，电极材料的电子注入层采用真空蒸镀技术涂膜，空穴传输层和发光层采用旋涂技术涂膜。器件的结构为：ITO/PEDTO/PSS(60nm)/PVK:PBD:以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物(65:30:5；60nm)/Ca(25nm)/Al(100nm)；
试验二中所述的发光层为试验一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)、PVK和PBD的掺杂材料；试验二中所述的发光层中试验一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份；试验二所述的发光层的厚度为60nm；试验二所述的电极材料的电子注入层采用真空蒸镀技术涂膜，空穴传输层和发光层采用旋涂技术涂膜；
试验二所述的PEDTO/PSS为聚3，4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐；
试验二所述的PVK为聚乙烯基咔唑；
试验二所述的PBD为2-(4'-叔丁苯基)-5-(4'-联苯基)-1,3,4-恶二唑。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)作为发光层材料制成的电致发光器件进行测试，如图17所示，图17是试验二使用试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图17中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线。由图17可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图25是试验二使用试验一合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图，从图25可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验三：本试验与试验一不同点是：步骤一中所述的β-二酮为噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。其它步骤及参数与试验一相同。
试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)的结构式为
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)的理论值：C为57.01；H为3.13；Eu为9.25；N为0.85；O为7.79；S为7.80；而实际的测量值：C为57.16；H为3.29；Eu为9.14；N为0.92；O为7.85；S为7.71。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)进行测试，如图2所示，图2是试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)的紫外荧光光谱；图2中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图2可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图10所示，图10是试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)红外光谱图。从图10可知，在3060cm-1、1616cm-1和1573cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1535cm-1处有吸收峰，是TTA中C＝C的伸缩振动峰，在1515cm-1、1498cm-1、1480cm-1和1437cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1414cm-1、1358cm-1、1302cm-1、1240cm-1、1228cm-1、1179cm-1、1164cm-1、1139cm-1和1102cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验四：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图18所示，图18是试验四使用试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图18中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图18可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图26是试验四使用试验三合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图26可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验五：本试验与试验一不同点是：步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA；所述的DBTDPODPNA结构式为其它步骤及参数与试验一相同。
试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)的结构式为步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)的理论值：C为72.78；H为4.39；Eu为8.94；N为0.82；O为7.53；S为1.89；而实际的测量值：C为72.89；H为4.34；Eu为9.12；N为0.97；O为7.57；S为1.74。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)进行测试，如图3所示，图3是试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)的紫外荧光光谱；图3中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图3可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图11所示，图11是试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)红外光谱图。从图11可知，在3057cm-1和1620cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1532cm-1处有吸收峰，是DBM中C＝C的伸缩振动峰，在1496cm-1、1461cm-1和1437cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1402cm-1、1360cm-1、1323cm-1、1287cm-1、1219cm-1、1169cm-1、和1131cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验六：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图19所示，图19是试验六使用试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图19中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图19可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图27是试验六使用试验五合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图27可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验七：本试验与试验一不同点是：步骤一中所述的β-二酮为噻吩基三氟甲基乙酰丙酮；步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA；所述的DBTDPODPNA结构式为其它步骤及参数与试验一相同。
试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的结构式为步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的理论值：C为58.16；H为3.15；Eu为8.97；N为0.83；O为7.56；S为7.57；而实际的测量值：C为58.20；H为3.03；Eu为9.08；N为0.78；O为7.39；S为7.64。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)进行测试，如图4所示，图4是试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的紫外荧光光谱；图4中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图4可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图12所示，图12是试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的红外光谱图。从图12可知，在3053cm-1和1595cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1551cm-1处有吸收峰，是TTA中C＝C的伸缩振动峰，在1517cm-1、1477cm-1和1437cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1419cm-1、1307cm-1、1265cm-1、1236cm-1、1217cm-1、1193cm-1、1178cm-1和1120cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验八：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验七合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图20所示，图20是试验八使用试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图20中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图20可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图28是试验八使用试验七合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图28可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验九：本试验与试验一不同点是：步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA2；所述的DBTDPOTPA2结构式为其它步骤及参数与试验一相同。
试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的结构式为步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA2是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的理论值：C为74.24；H为4.53；Eu为8.03；N为1.48；O为6.76；S为1.69；而实际的测量值：C为74.48；H为4.36；Eu为8.24；N为1.55；O为6.67；S为1.62。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)进行测试，如图5所示，图5是试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的紫外荧光光谱；图5中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图5可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图13所示，图13是试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的红外光谱图。从图13可知，在3062cm-1和1612cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1537cm-1处有吸收峰，是DBM中C＝C的伸缩振动峰，在1513cm-1、1488cm-1和1458cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1414cm-1、1359cm-1、1309cm-1、1230cm-1、1228cm-1和1181cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验十：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验九合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图21所示，图21是试验十使用试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图21中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图21可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图29是试验十使用试验九合成的Eu(DBM)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图29可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验十一：本试验与试验一不同点是：步骤一中所述的β-二酮为噻吩基三氟甲基乙酰丙酮；步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA2；所述的DBTDPOTPA2结构式为其它步骤及参数与试验一相同。
试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的结构式为步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA2是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的理论值：C为61.11；H为3.42；Eu为8.05；N为1.48；O为6.78；S为6.80；而实际的测量值：C为60.95；H为3.51；Eu为8.08；N为1.54；O为6.64；S为6.75。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)进行测试，如图6所示，图6是试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的紫外荧光光谱；图6中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图6可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图14所示，图14是试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的红外光谱图。从图14可知，在3058cm-1和1620cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1533cm-1处有吸收峰，是TTA中C＝C的伸缩振动峰，在1509cm-1、1483cm-1和1463cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1414cm-1、1357cm-1、1301cm-1、1288cm-1和1136cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验十二：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验十一合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图22所示，图22是试验十二使用试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图22中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图22可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图30是试验十二使用试验十一合成的Eu(TTA)3·(DBTDPOTPA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图30可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验十三：本试验与试验一不同点是：步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA2；所述的DBTDPODPNA2结构式为其它步骤及参数与试验一相同。
试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的结构式为步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA2是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的理论值：C为5.33；H为4.50；Eu为7.62；N为1.41；O为6.42；S为1.61；而实际的测量值：C为75.58；H为4.48；Eu为7.69；N为1.24；O为6.61；S为1.69。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)进行测试，如图7所示，图7是试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的紫外荧光光谱；图7中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图7可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图15所示，图15是试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的红外光谱图。从图15可知，在3055cm-1和1594cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1548cm-1处有吸收峰，是DBM中C＝C的伸缩振动峰，在1515cm-1、1477cm-1和1455cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1404cm-1、1306cm-1、1218cm-1、1172cm-1和1118cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验十四：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验十三合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图23所示，图23是试验十四使用试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图23中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图23可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图31是试验十四使用试验十三合成的Eu(DBM)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图31可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
试验十五：本试验与试验一不同点是：步骤一中所述的β-二酮为噻吩基三氟甲基乙酰丙酮；步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA2；所述的DBTDPODPNA2结构式为其它步骤及参数与试验一相同。
试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)的结构式为步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPODPNA2是按照专利申请公布号为：CN102898473A制备而成的；
本试验的反应式如下：
使用元素分析仪对试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)进行元素分析测试，得到数据如下：
对于Eu(TTA)3·DBTDPODPNA2)的理论值：C为62.87；H为3.45；Eu为7.65；N为1.41；O为6.44；S为6.46；而实际的测量值：C为62.78；H为3.45；Eu为7.44；N为1.56；O为6.38；S为6.34。
使用紫外可见分光光度计和光谱仪对试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)进行测试，如图8所示，图8是试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)的紫外荧光光谱；图8中—■—为紫外吸收光谱曲线，—□—为荧光发光光谱曲线。从图8可知，在612nm处有铕离子的特征发射峰。
使用Perkin-Elmer60000红外光谱仪对试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)进行测定，采用KBr压片法，测试范围为4000cm-1～370cm-1，如图16所示，图16是试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)的红外光谱图。从图16可知，在3057cm-1、1608cm-1和1568cm-1处有吸收峰，是C＝O的伸缩振动峰,在1536cm-1处有吸收峰，是TTA中C＝C的伸缩振动峰，在1501cm-1、1467cm-1和1438cm-1处有吸收峰，是C-P的伸缩振动峰，在1414cm-1、1353cm-1、1302cm-1、1245cm-1、1230cm-1、1170cm-1和1134cm-1处有吸收峰，是P＝O的伸缩振动峰。
试验十六：本试验与试验二不同点是：本试验所述的发光层为试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)、PVK和PBD的掺杂材料；所述的发光层中试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)的重量份数为5份，PVK的重量份数为65份，PBD的重量份数为30份。其它步骤及参数与试验二相同。
使用PR650和Keithley2400仪器对以试验十五合成的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)作为发光层原料制成的电致发光器件进行测试，如图24所示，图24是试验十六使用试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件J-V-B曲线；图24中—□—为电流密度-电压曲线，—■—为亮度-电压曲线，由图24可知，电流密度和亮度随电压变化而发生改变，可以应用在电致发光器件中。
图32是试验十六使用试验十五合成的Eu(TTA)3·(DBTDPODPNA2)做为电致发光器件的发光层材料的电致发光器件的电致发光谱图。从图32可知，612nm处为Eu的特征发射峰。
Claims (10)
1.一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物，其特征在于一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物由二苯并噻吩基双齿芳香膦氧的衍生物形成的中性配体和β-二酮配体络合铕离子形成，结构为：
其中，所述的Ar1为H时，为或或Ar1为或且Ar1与Ar2的结构式相同；
所述的R1为苯基时，R2为苯基；
所述的R1为CF3时，R2为α-噻吩基。
2.制备如权利要求1所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物，其特征在于一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法是按以下步骤进行：
一、将β-二酮溶于无水乙醇中，得到β-二酮/无水乙醇混合溶液；
步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.1mmol～0.2mmol):1mL；
二、将六水合三氯化铕溶于蒸馏水中，得到三氯化铕水溶液；
步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.5mmol～1.5mmol):1mL；
三、将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(30mL～40mL)；
四、将β-二酮/无水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度为5滴/min～10滴/min的条件下将12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流1h～3h，然后将三氯化铕水溶液以5滴/min～10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流1h～3h，再以5滴/min～10滴/min的滴定速度将以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在温度为60℃～70℃的条件下回流反应12h～18h，再使用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸出，得到粉末状沉淀物；
步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.05～0.1):1；
步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1～1.5):1；
步骤四中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体/二氯甲烷溶液中以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与β-二酮/无水乙醇混合溶液中β-二酮的物质的量比为1:3；
五、将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次～3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次～3次，再在温度为60℃～70℃的条件下干燥6h～8h，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物；
步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体为DBTDPOTPA、DBTDPODPNA、DBTDPOTPA2或DBTDPODPNA2；所述的DBTDPOTPA结构式为所述的DBTDPODPNA结构式为所述的DBTDPOTPA2结构式为所述的DBTDPODPNA2结构式为
3.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤一中所述的β-二酮为二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤一中所述的β-二酮的物质的量与无水乙醇的体积比为(0.15mmol～0.2mmol):1mL。
5.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤二中所述的六水合三氯化铕的物质的量与蒸馏水的体积比为(0.8mmol～1.5mmol):1mL。
6.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与β-二酮/无水乙醇混合溶液的体积比为(0.08～0.1):1。
7.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤四中所述的12mol/L～15mol/L的氢氧化钠水溶液的体积与三氯化铕水溶液的体积比为(1.2～1.5):1。
8.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤三中所述的以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(30mL～35mL)。
9.根据权利要求2所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的合成方法，其特征在于步骤五中将粉末状沉淀物使用蒸馏水抽滤洗涤2次～3次，再使用无水乙醇抽滤洗涤2次～3次，再在温度为65℃～70℃的条件下干燥7h～8h，得到以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物。
10.如权利要求1所述的一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的应用，其特征在于一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物作为发光层材料在电致发光器件中应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410198143.8A CN103980302B (zh) | 2014-05-12 | 2014-05-12 | 一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410198143.8A CN103980302B (zh) | 2014-05-12 | 2014-05-12 | 一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103980302A true CN103980302A (zh) | 2014-08-13 |
| CN103980302B CN103980302B (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=51272495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410198143.8A Active CN103980302B (zh) | 2014-05-12 | 2014-05-12 | 一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103980302B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105037423A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-11-11 | 北京大学 | 一种短波紫外激发的高效的稀土配合物发光材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1687080A (zh) * | 2005-04-14 | 2005-10-26 | 复旦大学 | 芳香基取代双膦双氧化物螯合稀土配合物及其合成方法 |
| CN102898473A (zh) * | 2012-11-02 | 2013-01-30 | 黑龙江大学 | 多功能化修饰二苯并噻吩基双膦氧化合物及其制备方法和应用 |
-
2014
- 2014-05-12 CN CN201410198143.8A patent/CN103980302B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1687080A (zh) * | 2005-04-14 | 2005-10-26 | 复旦大学 | 芳香基取代双膦双氧化物螯合稀土配合物及其合成方法 |
| CN102898473A (zh) * | 2012-11-02 | 2013-01-30 | 黑龙江大学 | 多功能化修饰二苯并噻吩基双膦氧化合物及其制备方法和应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105037423A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-11-11 | 北京大学 | 一种短波紫外激发的高效的稀土配合物发光材料 |
| CN105037423B (zh) * | 2015-07-23 | 2017-12-12 | 北京大学 | 一种短波紫外激发的高效的稀土配合物发光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103980302B (zh) | 2016-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhou et al. | Binaphthyl‐containing green‐and red‐emitting molecules for solution‐processable organic light‐emitting diodes | |
| CN105992786B (zh) | 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件 | |
| Ma et al. | Multifunctional crosslinkable iridium complexes as hole transporting/electron blocking and emitting materials for solution‐processed multilayer organic light‐emitting diodes | |
| CN100554366C (zh) | 树枝状发绿光的铱配合物、其制法及该配合物的有机电致发光器件 | |
| CN102460765A (zh) | 有机电子器件及其制造方法 | |
| CN104130771B (zh) | 一种三核稀土铕配合物发光材料及其制备方法和应用 | |
| TW201736336A (zh) | 有機電子材料、有機電子元件及有機電致發光元件 | |
| CN102903854A (zh) | 一种白光有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN106356464B (zh) | 一种白光有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104981498B (zh) | 超支化白光共轭聚合物及其制备方法和应用 | |
| Xu et al. | Photophysical and electroluminescent properties of a Series of Monochromatic red-emitting europium-complexed nonconjugated copolymers based on diphenylphosphine oxide modified polyvinylcarbazole | |
| CN102827196A (zh) | 一种含硼吲哚[3,2-b]咔唑衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN102659846B (zh) | N-取代苯基苯并咪唑类三价铱有机金属配合物、其制备方法与用途 | |
| CN101875674A (zh) | 一种铱金属配合物及其应用 | |
| Xu et al. | Solvent-free synthesis of oil-soluble fluorescent carbon dots for bright photoluminescent and electroluminescent light-emitting diodes | |
| CN102898469B (zh) | 双功能化双膦氧取代芴基光电功能材料及其制备方法和应用 | |
| CN103980302B (zh) | 一种以三芳胺基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 | |
| CN107759774A (zh) | 主链含s,s‑二氧‑二苯并噻吩的d‑a型聚合物及其制备方法与应用 | |
| Zhao et al. | Highly efficient white electroluminescence from dual-core star-shaped single polymer: performance improved by changing the non-emissive core | |
| CN103936775B (zh) | 一种以咔唑基团修饰的二苯并噻吩基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 | |
| Yin et al. | High performance solution-processed red phosphorescent organic light-emitting diodes by co-doping europium complex as sensitizer | |
| CN103936776B (zh) | 一种以三芳胺基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 | |
| CN103936778B (zh) | 一种以咔唑基团修饰的二苯醚基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 | |
| CN110358059B (zh) | 一种含poss磷光聚合物材料的制备方法 | |
| CN103980303B (zh) | 一种以咔唑基团修饰的二苯并呋喃基双齿芳香膦氧铕配合物的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240726 Address after: No. 68 Xuefu Road, Nangang District, Harbin City, Heilongjiang Province, China 150080 Patentee after: Heilongjiang Heida Asset Operation Co.,Ltd. Country or region after: China Patentee after: Xu Hui Patentee after: Han Chunmiao Patentee after: Zhang Jing Patentee after: Chen Shuo Address before: 150080 No. 74, Xuefu Road, Nangang District, Heilongjiang, Harbin Patentee before: Heilongjiang University Country or region before: China |