CN103965468A - 高含硫自阻燃半芳族聚酰胺及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了高含硫自阻燃半芳族聚酰胺及其制备方法和用途，其特点是将含硫醚半芳族二胺54.2～62.6份，催化剂1～50份依次加入到装有50～500份的溶剂的三颈烧瓶中，于温度-5～10℃搅拌溶解，将二甲酰氯20.3～41.9份加入到上述反应瓶中，于温度0～20℃搅拌反应1-3h，继续在室温下反应6-10h，将反应粘液倒入水中，即得聚合物粗产品；将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃干燥12h得到高含硫自阻燃半芳族聚酰胺纯树脂。该高含硫自阻燃半芳族聚酰胺具有分子量高、收率高、纯度高、污染小易加工的优点，用于特种工程塑料和耐热、耐化学腐蚀、阻燃高分子复合材料。

Description

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种高含硫自阻燃半芳族聚酰胺及其制备方法和用途，属于高分子合成领域。

背景技术

聚芳硫醚和半芳族聚酰胺均是性能优良的工程塑料，具有良好的力学，热学性能等，为综合两种聚合物的优点，提高聚芳硫醚的玻璃化温度和熔点，改善其韧性和改善半芳族聚酰胺的加工性能（如用对苯二甲酰氯，1,6-己二胺等合成出的半芳族聚酰胺由于其高密度氢键，使得其熔点与分解温度非常接近，从而导致其加工窗口比较小），克服聚酰胺耐强酸、强碱及耐化学腐蚀性差，容易燃烧的缺点；我们设计了高含硫自阻燃半芳族聚芳酰胺这类聚合物。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种高含硫自阻燃半芳族聚酰胺及其制备方法和用途，其特点是将含硫醚半芳族二胺与二甲酰氯于室温下经过溶液缩聚的方法制备高含硫自阻燃半芳族聚酰胺聚合物，它具有收率高、分子量较高、易加工、耐高温、耐腐蚀、阻燃等优点。

本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的化学反应式为：

其中n=10-200

中的任一种。

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的起始原料由以下组分制成，按重量计为：

其中，含硫醚半芳族二胺为：

中的任一种。

所述催化剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钙、氢氧化钠或氢氧化锂中的任一种。

所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰三胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基丙烯基脲中的任一种。

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备方法包括以下步骤：

(1).含硫醚半芳族二胺的制备

将半芳族二卤代二酰胺33.2～44.9份，有机溶剂100～800份，碱10～100份，脱水剂50～80份，对氨基硫酚25～30份依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度130℃～200℃回流分水，反应2～10h生成含硫醚半芳族二胺单体，结构式如下：

其中：

中的任一种；

含硫醚半芳族二胺的纯化

将上述含硫醚半芳族二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的含硫醚半芳族二胺单体；

(2).高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备

将上述含硫醚半芳族二胺54.2～62.6份，催化剂1～50份依次加入到装有50～500份的溶剂的三颈烧瓶中，于温度-5～10℃搅拌溶解，将二甲酰氯20.3～41.9份加入到上述反应瓶中，于温度0～20℃搅拌反应1-3h，继续在室温下反应6-10h，将反应粘液倒入水中，即得高含硫自阻燃半芳族聚酰胺；

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的纯化

将上述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺经水洗涤，于温度100℃干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃干燥12h得到高含硫自阻燃半芳族聚酰胺纯树脂。

所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺或N-甲基己内酰胺中的任一种。

所述碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾或碳酸镁中的任一种

所述脱水剂为甲苯或二甲苯。

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺用于特种工程塑料和耐热、耐化学腐蚀和阻燃高分子复合材料。

性能测试

1采用红外光谱测试含硫醚半芳族二胺的结构,结果如图1所示。

2采用核磁共振1H NMR测试含硫醚半芳族二胺的结构，结果如图2～5所示。

3采用红外光谱测试高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的结构,结果如图6所示。

3通过调控反应物浓度、物料配比及反应温度，制备不同粘度的高含硫自阻燃半芳族聚酰胺；并以浓硫酸为溶剂，配制0.5g/dl的样品液，在温度30.0±0.1℃用乌氏粘度计测定聚合物的特性粘数[η]=0.50～1.6dl/g。

4采用热失重分析（TGA），升温速率10℃／min，测试结果，如图7所示；同时对所制备的聚合物进行了燃烧实验，详见表1所示。

本发明具有如下优点：

1.采用含有硫醚结构的二胺作为反应单体，由于柔性链段硫醚键的引入，有效地降低 半芳族聚酰胺的熔点（Tm=300℃～404℃，而聚对苯二甲酰己二胺（PA6T）的熔点在370℃，但PA6T在330℃存在少量分解，导致其应用受限，目前商业化的PA6T大多是共聚改性产品），从而改善加工性能；同时由于高含量硫醚的引入也使所得半芳族聚酰胺克服了其易燃烧的致命缺陷。

2.聚合反应过程中采用的是室温溶液缩聚，避免了高温聚合对能源的浪费，它具有工艺简单、安全性好、重复性强、稳定性好，产品分子量高、收率高、纯度高，污染小且溶剂容易回收优点。

3.高含硫自阻燃半芳族聚酰胺具有易加工，耐高温、耐化学腐蚀、阻燃的部件与制品，优点。

4.该类聚合物用于特种工程塑料和高性能高分子复合材料，以及制备耐热、耐化学腐蚀、阻燃的部件与制品、特种纤维和薄膜，有广泛的应用前景。

附图说明：

图1为含硫醚半芳族二胺单体的红外谱图

其红外图谱中在3360cm^-1，3310cm^-1附近出现了-NH2伸缩振动吸收，在3460，1620cm^-1附近出现了-CONH-的振动吸收，1590cm^-1，1530cm^-1，1490cm^-1附近为苯环的骨架振动吸收峰，1080cm^-1附近出现的吸收为-S-键的振动吸收。

图2～5为含硫醚半芳族二胺单体的核磁谱图

含硫醚半芳族二胺单体(C4-C10)的1H-NMR，以氘代二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，其中各个峰的归属分别在图中予以标明。

图6为高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的红外谱图

其中3420cm^-1、1640cm^-1为-CONH-的吸收峰，2930cm^-1，2850cm^-1为-CH₂-的伸缩振动吸收，1590cm^-1，1520cm^-1,1480cm^-1为苯环的骨架吸收峰，1080cm^-1为-S-的吸收峰。

图7为高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的热失重曲线（TGA）

PASS4T曲线为聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚丁二酰胺二胺的TGA曲线，结果表明PASS4T的热初始分解温度和最大分解温度分别为410℃，440℃，具有良好的热稳定性。

PASS6T曲线为聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺的TGA曲线，结果表明PASS6T的热初始分解温度和最大分解温度分别为421℃，451℃，具有良好的热稳定性。

PASS8T曲线为聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚辛二酰胺二胺的TGA曲线，结果表明PASS8T的热初始分解温度和最大分解温度分别为420℃，452℃，具有良好的热稳定性。

PASS10T曲线为聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚癸二酰胺二胺的TGA曲线，结果 表明PASS10T的热初始分解温度和最大分解温度分别为421℃，453℃，具有良好的热稳定性。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明包括范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。

实施例1

(1)、半芳族二硫醚丁二酰胺二胺的制备

将半芳族二氟代丁二酰胺33.2g，N,N-二甲基甲酰胺100g，氢氧化钠10g，甲苯50g，对氨基硫酚25g依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度130℃回流分水，反应2小时生成半芳族二硫醚丁二酰胺二胺，结构式如下：

(2)、半芳族二硫醚丁二酰胺二胺的纯化

将上述半芳族二硫醚丁二酰胺二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的半芳族二硫醚丁二酰胺二胺单体，红外、核磁表征详见图1、图2所示；

(3)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚丁二酰胺二胺（PASS4T）的制备

将半芳族二硫醚丁二酰胺二胺54.2g，三乙胺1g依次加入到装有50gN-甲基吡咯烷酮的三颈烧瓶中，于温度-5℃搅拌溶解，将4，4’-二苯基硫醚二甲酰氯31g加入到上述反应瓶中，于温度0℃下搅拌反应1h，继续在室温下反应6h，将反应粘液倒入500ml水中，即得聚合物；

(4)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚丁二酰胺二胺（PASS4T）的纯化

将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃下干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃下干燥12h得到聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚丁二酰胺二胺（PASS4T）纯树脂，产率约为93%；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]=0.72dl/g，红外表征详见图6所示，热失重表征，详见图7中PASS4T号曲线所示。

实施例2

(1)、半芳族二硫醚己二酰胺二胺的制备

将半芳族二氟代己二酰胺36g，N,N-二甲基乙酰胺800g，碳酸钠100g，二甲苯80g，对氨基硫酚30g依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度160℃回流分水，反应10小时生成半芳族二硫醚己二酰胺二胺，结构式如下：

(2)、半芳族二硫醚己二酰胺二胺的纯化

将上述半芳族二硫醚己二酰胺二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的半芳族二硫醚己二酰胺二胺单体，红外、核磁表征详见图1、图3所示；

(3)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PASS6T）的制备

将半芳族二硫醚己二酰胺二胺57g，吡啶50g依次加入到装有500g1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的三颈烧瓶中，于温度10℃搅拌溶解，将4，4’-二苯基硫醚二甲酰氯31g加入到上述反应瓶中，于温度20℃下搅拌反应3h，继续在室温下反应10h，将反应粘液倒入500ml水中，即得聚合物；

(4)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PASS6T）的纯化

将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃下干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃下干燥12h得到聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PASS6T）纯树脂，产率约为94%；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]=0.89dl/g，红外表征详见图6所示，热失重表征，详见图7中PASS6T号曲线所示。

实施例3

(1)、半芳族二硫醚辛二酰胺二胺的制备

将半芳族二氯代辛二酰胺42.1g，N-甲基己内酰胺500g，碳酸钾80g，二甲苯70g，对氨基硫酚28g依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度200℃回流分水，反应6小时生成半芳族二硫醚辛二酰胺二胺，结构式如下：

(2)、半芳族二硫醚辛二酰胺二胺的纯化

将上述半芳族二硫醚辛二酰胺二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的半 芳族二硫醚辛二酰胺二胺单体，红外、核磁表征详见图1、图4所示；

(3)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚辛二酰胺二胺（PASS8T）的制备

将半芳族二硫醚辛二酰胺二胺59.8g，氢氧化钙30g依次加入到装有300g二甲亚砜的三颈烧瓶中，于温度5℃搅拌溶解，将4，4’-二苯基硫醚二甲酰氯31g加入到上述反应瓶中，于温度10℃下搅拌反应2h，继续在室温下反应8h，将反应粘液倒入500ml水中，即得聚合物；

(4)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚辛二酰胺二胺（PASS8T）的纯化

将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃下干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃下干燥12h得到聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚辛二酰胺二胺（PASS8T）纯树脂，产率约为94.3%；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]=1.07dl/g，红外表征详见图6所示，热失重表征，详见图7中PASS8T号曲线所示。

实施例4

(1)、半芳族二硫醚癸二酰胺二胺的制备

将半芳族二氯代癸二酰胺44.9g，二甲基亚砜400g，碳酸钾80g，甲苯60g，对氨基硫酚25g依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度185℃回流分水，反应8小时生成半芳族二硫醚癸二酰胺二胺，结构式如下：

(2)、半芳族二硫醚癸二酰胺二胺的纯化

将上述半芳族二硫醚癸二酰胺二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的半芳族二硫醚癸二酰胺二胺单体，红外、核磁表征详见图1、图5所示；

(3)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚癸二酰胺二胺（PASS10T）的制备

将半芳族二硫醚癸二酰胺二胺62.6g，氢氧化钠20g依次加入到装有400g六甲基磷酰三胺的三颈烧瓶中，于温度0℃搅拌溶解，将4，4’-二苯基硫醚二甲酰氯31g加入到上述反应瓶中，于温度0℃下搅拌反应1.5h，继续在室温下反应7h，将反应粘液倒入500ml水中，即得聚合物；

(4)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚癸二酰胺二胺（PASS10T）的纯化

将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃下干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯， 在温度100℃下干燥12h得到聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚癸二酰胺二胺（PASS10T）纯树脂，产率约为95.1%；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]=1.26dl/g，红外表征详见图6所示，热性能表征，详见图7中PASS10T号曲线所示。

实施例5

(1)、半芳族二硫醚己二酰胺二胺的制备

将半芳族二氟代己二酰胺36g，N,N-二甲基乙酰胺800g，碳酸钠100g，二甲苯80g，对氨基硫酚29g依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度160℃回流分水，反应10小时生成半芳族二硫醚己二酰胺二胺，结构式如下：

(2)、半芳族二硫醚己二酰胺二胺的纯化

将上述半芳族二硫醚己二酰胺二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的半芳族二硫醚己二酰胺二胺单体；

(3)、聚间苯二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PAS6T）的制备

将半芳族二硫醚己二酰胺二胺57g，氢氧化锂35g依次加入到装有400gN-甲基吡咯烷酮的三颈烧瓶中，于温度10℃搅拌溶解，将间苯二甲酰氯20.3g加入到上述反应瓶中，于温度10℃下搅拌反应2h，继续在室温下反应9h，将反应粘液倒入500ml水中，即得聚合物；

(4)、聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PAS6T）的纯化

将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃下干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃下干燥12h得到聚二苯基硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PAS6T）纯树脂，产率约为93%；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]=0.74dl/g。

实施例6

(1)、半芳族二硫醚己二酰胺二胺的制备

将半芳族二氟代己二酰胺36g，N,N-二甲基乙酰胺800g，碳酸钠100g，二甲苯80g，对氨基硫酚26g依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度160℃回流分水，反应10小时生成半芳族二硫醚己二酰胺二胺，结构式如下：

(2)、半芳族二硫醚己二酰胺二胺的纯化

将上述半芳族二硫醚己二酰胺二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的半芳族二硫醚己二酰胺二胺单体；

(3)、聚二苯基二硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PAS6ST）的制备

将半芳族二硫醚己二酰胺二胺57g，三乙胺5g依次加入到装有500gN-甲基吡咯烷酮的三颈烧瓶中，于温度10℃搅拌溶解，将4,4’-二苯基二硫醚二甲酰氯41.9g加入到上述反应瓶中，于温度0℃下搅拌反应2h，继续在室温下反应9h，将反应粘液倒入500ml水中，即得聚合物；

(4)、聚二苯基二硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PAS6ST）的纯化

将上述聚合物经水洗涤，于温度100℃下干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃下干燥12h得到聚二苯基二硫醚二甲酰氯-半芳族二硫醚己二酰胺二胺（PAS6ST）纯树脂，产率约为92.2%；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]=0.83dl/g。

应用实例1、

将实施例4所得产品（PASS10T）通过熔融挤出，挤出温度为310-325℃，加工成厚度为3-8mm的薄片,并对薄片进行机械及耐腐蚀性能测试：其拉伸强度为91MPa，断裂伸长率为21.3%，储能模量为1.9GPa；在常温及加热条件下均不溶于氯仿、甲醇、甲苯、甲酸、浓盐酸、NaOH溶液（2mol/L）及极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中，耐腐蚀性优于尼龙。是较理想的耐热、耐化学腐蚀、阻燃高分子材料，尤其适用于焊接电路板（SMT）。

表1为高含硫自阻燃半芳族聚酰胺阻燃实验表格

。

Claims (9)

1.一种高含硫自阻燃半芳族聚酰胺，其特征在于该高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的化学反应式为：

其中n=10-200

中的任一种。

2.如权利要求1所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺，其特征在于该高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的起始原料由以下组分制成，按重量计为：

其中，含硫醚半芳族二胺为：

中的任一种。

3.如权利要求1或2所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺，其特征在于催化剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钙、氢氧化钠或氢氧化锂中的任一种。

4.如权利要求1或2所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺，其特征在于溶剂为N-甲基吡 咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰三胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基丙烯基脲中的任一种。

5.如权利要求1～4之一所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

(1).含硫醚半芳族二胺的制备

将半芳族二卤代二酰胺33.2～44.9份，有机溶剂100～800份，碱10～100份，脱水剂50～80份，对氨基硫酚25～30份依次加入带有搅拌器、温度计、分水器的三颈瓶中，于温度130℃～200℃回流分水，反应2～10h生成含硫醚半芳族二胺单体，结构式如下：

其中：

中的任一种；

含硫醚半芳族二胺的纯化

将上述含硫醚半芳族二胺溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再经乙醇回流洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的含硫醚半芳族二胺单体；

(2).高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备

将上述含硫醚半芳族二胺54.2～62.6份，催化剂1～50份依次加入到装有50～500份的溶剂的三颈烧瓶中，于温度-5～10℃搅拌溶解，将二甲酰氯20.3～41.9份加入到上述反应瓶中，于温度0～20℃搅拌反应1-3h，继续在室温下反应6-10h，将反应粘液倒入水中，即得高含硫自阻燃半芳族聚酰胺；

高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的纯化

将上述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺经水洗涤，于温度100℃干燥3h，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度100℃干燥12h得到高含硫自阻燃半芳族聚酰胺纯树脂。

6.如权利要求5所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备方法，其特征在于制备含硫醚半芳族二胺所用的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺或N-甲基己内酰胺中的任一种。

7.如权利要求5所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备方法，其特征在于制备含硫醚 半芳族二胺所用的碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾或碳酸镁中的任一种。

8.如权利要求5所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的制备方法，其特征在于制备含硫醚半芳族二胺所用的脱水剂为甲苯或二甲苯。

9.如权利要求1或2所述高含硫自阻燃半芳族聚酰胺的用途，其特征在于该高含硫自阻燃半芳族聚酰胺用于特种工程塑料和耐热、耐化学腐蚀、阻燃高分子复合材料。