CN103940941B - 自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析*** - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，分为自动前处理模式和柱后补偿模式，包括四个色谱泵、两个高压切换阀、自动进样器、在线稀释器、萃取柱、在线过滤器、两个样品环、微型混合器、色谱柱、三通、质谱检测器等，通过在线稀释/萃取/解吸装置、柱头聚焦装置、柱后补偿装置和超高效液相色谱/质谱装置的联用，实现液体样品中目标分析物的在线稀释、萃取、解吸、分离、检测，以及柱后补偿分析，整个分析过程自动化控制，准确度和精密度高，可有效应用于复杂液体样品或液体提取液中痕量有机物的分析检测。
Description
技术领域
本发明属于分析化学样品前处理领域，具体涉及一种自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***的设计、分析及应用，适用于环境、食品、医药、生物等液体样品或液体提取液中痕量有机物的在线预处理、萃取、解吸、分离和检测。
背景技术
超高效液相色谱(Ultra High Performance Liquid Chromatography，UHPLC)是液相色谱技术的巨大突破，是现代分离分析的发展趋势。UHPLC通过减小固定相填料的粒径、较小内径色谱柱来获得更高的柱效，通过缩短色谱柱的长度来减少分析时间，因此UHPLC分析速度通常可以达到常规液相色谱的数倍到数十倍，而且峰形窄而高、峰容量大，极大提高检测灵敏度和分析通量。然而小颗粒粒径、窄色谱柱内径和高流速必然提高了整个液相***的压力，使其对承压的硬件和色谱填料、萃取材料都提出了更高的耐压要求。
质谱法(Mass spectrometry，MS)在一次分析中可提供丰富的结构信息，被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。将质谱法与分离技术相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。
对于复杂样品的分析，一般需要进行预处理，如使用各种萃取材料对样品中目标分析物进行分离和富集，再注入色谱***进行分析。目前可以通过特定的接口将萃取材料连接到液相色谱柱头，使用流动相进行解吸，实现在线的解吸和分离。然而对于超高效液相色谱，其压力远高于普通萃取材料的耐压极限，因此无法使用柱头直接解吸的方法。
发明内容
本发明旨在克服常压萃取材料无法承受超高效液相色谱的压力进行直接柱前解吸的缺点，大体积强溶剂解吸液进样后峰展宽的缺点，以及液相色谱-质谱联用仪需要使用柱后补偿液的特殊需求，设计了一个能够实现液体样品通过常压萃取材料自动萃取、解吸、进样，继而使目标物得以在超高效液相色谱-质谱仪分离分析的在线分析***。
本发明的目的是通过采用以下技术方案来实现的：
一种自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其包括：
在线稀释/萃取/解吸装置，其包括用于推送载样溶剂的第一色谱泵1、用于推送解吸溶液的第二色谱泵2、用于导入样品的自动进样器、用于稀释样品的在线稀释器、用于流路切换的第一高压六通切换阀及连接其上用于实现在线萃取功能的萃取柱7、用于连接各部件的连接管，其中，第一高压六通切换阀的第一接口为第一色谱泵1依次经自动进样器5、在线稀释器6后接入第一高压六通切换阀的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第二色谱泵2接入第一高压六通切换阀的第三接口，萃取柱7的两端分别接入第一高压六通切换阀的第二和第五接口；以及
柱头聚焦装置，其包括用于流路切换的第二高压六通切换阀11及连接其上用于捕集解吸液的第一样品环10、用于稀释解吸液的微型混合器12、用于推送第一流动相的第三色谱泵3、推送第二流动相的第四色谱泵4，以及用于连接各部件的连接管，第二高压六通切换阀的第一接口为第一高压六通切换阀的第四接口通过在线过滤器9接入至第二高压六通切换阀11的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第一样品环10的两端分别接入第二高压六通切换阀11的第二和第五接口，第三色谱泵3接入第二高压六通切换阀11的第三接口，第二高压六通切换阀11的第四接口接入微型混合器12，第四色谱泵4也接入该微型混合器12；以及
超高效液相色谱/质谱装置，其包括色谱柱13、柱温箱和质谱检测器，色谱柱13的一端接入上述的微型混合器12的流出端，另一端接质谱检测器；用于色谱分离和质谱检测。
本发明可进一步包括柱后补偿模式专用的柱后补偿装置，其包括用于流路切换的第三六通切换阀18及连接其上的第二样品环16、以及用于连接各部件的连接管，第三高压六通切换阀第一接口为与第一高压六通切换阀相连8的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第三高压六通切换阀18的第三接口通过三通14接入色谱柱13和质谱检测仪之间，第二样品环16的两端分别接入第三高压六通切换阀18的第二和第四接口，第三高压六通切换阀18的第一接口接入第一高压六通切换阀8的第六接口，以使上述第二色谱泵2通过切换阀门，接入到柱后补偿装置。
该***以三个高压六通切换阀作为连接中枢，将在线稀释/萃取/解吸装置、柱头聚焦装置、柱后补偿装置和液相色谱-质谱仪连接起来，实现液体样品的在线稀释、萃取、解吸和色谱质谱分离、分析。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述萃取柱为内部填充颗粒的色谱柱，内壁涂渍萃取薄层材料的中空柱、内部装载棒状萃取材料、萃取纤维、片状萃取材料、独立萃取柱的中空柱，通透性良好的整体柱中的任意一种。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述在线稀释器呈长柱状，两端为适于连接标准聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口，内部为多个圆形惰性表面颗粒。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述在线过滤器两端为适于连接聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口，内部零死体积，配有0.5μm以下孔径的过滤片或过滤柱芯。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述第一流动相相对于所使用色谱柱为强溶剂，第二流动相为弱溶剂，在微型混合器对解吸液进行混合时，第二流动相的流速至少为第一流动相的9倍或以上。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述样品环为耐压50Mpa以上的不锈钢定量环。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述微型混合器为耐压50Mpa以上，呈三通结构，具有三个可连接聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述第二样品环16为100μL以上体积的定量环，不锈钢材料、聚醚醚酮材料或特氟隆材料。
根据本发明的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，所述第三高压六通切换阀18为手动进样阀或接有注射器注入口的六通切换阀。
该***可分为“自动样品前处理模式”和“柱后补偿模式”。自动样品前处理模式配备不同材质的萃取柱用于不同类型样品的除杂、富集，并通过设置不同时间段(点)的各个色谱泵流速、阀门状态来切换流路和输送各种溶剂，自动实现样品的稀释、目标物富集、解吸、大体积进样和后续的超高效液相色谱-质谱分离分析。
柱后补偿模式针对质谱分析的特殊需求，经过简单的溶剂转载、输送、三通汇集，可以实现柱后溶剂补偿、柱后衍生、基质效应评价等功能。
本发明自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***至少具有以下优点：
1)对液体样品进行在线稀释，可实现对生物基质中目标物的脱附以及强溶剂溶解目标物的转溶剂，有利于目标物在萃取材料中的萃取和富集。
2)解除萃取材料受解吸压力破坏的危险，其运行压力一般为3Mpa以下，大大低于一般材料的压力极限。
3)允许大体积解吸液注入色谱柱，实现目标解吸物的全进样，并无峰展宽现象，提高方法灵敏度和降低了检出限。
4)色谱柱流出液无需分流，可设置与质谱离子源相匹配的流动相流速。
5)具有独立解吸流路，可针对目标物和萃取材料进行解吸条件最优化。
6)集稀释、萃取、解吸、分离和检测于一体，全过程采用机械驱动和软件控制，自动化程度高，能有效提高方法精密度和准确度。
7)可根据目标物性质选择不同材料、不同形式的萃取柱，拓宽了***适用性和应用范围。
8)配备MS专用柱后补偿模式，可用于基质效应评价、输送柱后补偿液、柱后衍生。
在具体实施例中，利用本发明提供的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***的自动前处理模式分析了富贵竹竹叶、羊蹄甲花瓣和花蕾三种植物提取液中的三种生长素；并使用柱后补偿模式评价了富贵竹竹叶提取液的基质效应。本***的萃取柱还可以使用除反相材料之外的其他具有萃取性能的材料，但本装置及***并不仅限于该较佳应用，还可广泛适用于环境、食品、医药、生物等复杂样品中痕量目标物的在线稀释、萃取、解吸、分离和检测，基质效应评价、柱后衍生等。
附图说明
图1为本发明提供的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***的流路联接图。
其中，1：第一色谱泵 2：第二色谱泵 3：第三色谱泵 4：第四色谱泵45：自动进样器 6：在线稀释器 7：萃取柱 8：第一高压六通切换阀 9：在线过滤器 10：第一样品环 11：第二高压六通切换阀 12：微型混合器 13：色谱柱14：三通 15：质谱检测器 16：第二样品环 17：注射器 18：第三高压六通切换阀
图2为使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***自动前处理模式分析50μL空白植物提取液中的三种生长素得到的色谱图：A、1μg/L三种生长素标样样品，B、富贵竹竹叶空白样品，C、羊蹄甲花瓣空白样品，D、羊蹄甲花蕾空白样品；1、吲哚乙酸，2、吲哚丙酸，3、吲哚丁酸。
图3为使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***自动前处理模式分析50μL加标浓度为2ng/g的植物提取液中的三种生长素所得色谱图：A、1μg/L三种生长素标样样品，B、富贵竹竹叶加标样品，C、羊蹄甲花瓣加标样品，D、羊蹄甲花蕾加标样品；1、吲哚乙酸，2、吲哚丙酸，3、吲哚丁酸。
图4为使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***柱后补偿模式分析空白溶剂得到的色谱图：1、吲哚乙酸，2、吲哚丙酸，3、吲哚丁酸。
图5为使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***柱后补偿模式分析富贵竹竹叶提取液得到的色谱图：1、吲哚乙酸，2、吲哚丙酸，3、吲哚丁酸。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明以达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合实施例和附图，对本发明提出的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***的结构、特征及其具体实施方式，详细说明如下。
如图1所示，为本发明提供的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，一种自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，具有自动前处理模式和柱后补偿模式，其包括：
(A)在线稀释/萃取/解吸装置：其包括用于推送载样溶剂的第一色谱泵1、用于推送解吸溶液的第二色谱泵2、用于导入样品的自动进样器、用于稀释样品的在线稀释器、用于流路切换的第一高压六通切换阀及连接其上用于实现在线萃取功能的萃取柱7、用于连接各部件的连接管，其中，第一高压六通切换阀的第一接口为第一色谱泵1依次经自动进样器5、在线稀释器6后接入第一高压六通切换阀的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第二色谱泵2接入第一高压六通切换阀的第三接口，萃取柱7的两端分别接入第一高压六通切换阀的第二和第五接口；
在线稀释和在线萃取过程同时进行，样品由自动进样器5导入，被第一色谱泵1推出的载样液推送进入在线稀释器6进行在线混合稀释；之后进入连接在所述第一高压六通切换阀8上的萃取柱7，目标物被富集在萃取柱7上；萃取完成之后，进入解吸过程：切换第一高压六通切换阀8，此后萃取柱7与第二色谱泵2推送的解吸液相连通，解吸液经过萃取柱将目标物解吸并溶解于解吸液中；
(B)柱头聚焦装置：其包括用于流路切换的第二高压六通切换阀11及连接其上用于捕集解吸液的第一样品环10、用于稀释解吸液的微型混合器12、用于推送第一流动相的第三色谱泵3、推送第二流动相的第四色谱泵4，以及用于连接各部件的连接管，第二高压六通切换阀的第一接口为第一高压六通切换阀的第四接口通过在线过滤器9接入至第二高压六通切换阀11的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第一样品环10的两端分别接入第二高压六通切换阀11的第二和第五接口，第三色谱泵3接入第二高压六通切换阀11的第三接口，第二高压六通切换阀11的第四接口接入微型混合器12，第四色谱泵4也接入该微型混合器12；
第一高压六通切换阀8中的解吸液被第二色谱泵2继续推送经过在线过滤器9，继而进入连接于第二高压切换阀11上的第一样品环10，当溶解有目标物的解吸液液段进入第一样品环10还未流出时，切换第二高压六通切换阀11，此后第一样品环10与第三色谱泵3推送的第一流动相相连，第三色谱泵3驱动第一流动相进而推送第一样品环10中的解吸液进入微型混合器12，并与第四色谱泵4推送的第二流动相在微型混合器12中进行混合，由于第一流动相的流速远低于第二流动相，使目标物被置换在高比例的第二流动相中，继而被继续推送进入色谱柱，在色谱柱柱头进行富集；
(C)超高效液相色谱/质谱装置：其包括色谱柱13、柱温箱和质谱检测器，色谱柱13的一端接入上述的微型混合器12的流出端，另一端接质谱检测器；用于色谱分离和质谱检测；
(D)柱后补偿模式专用的柱后补偿装置：其包括用于流路切换的第三六通切换阀18及连接其上的第二样品环16、以及用于连接各部件的连接管，第三高压六通切换阀第一接口为与第一高压六通切换阀相连8的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第三高压六通切换阀18的第三接口通过三通14接入色谱柱13和质谱检测仪之间，第二样品环16的两端分别接入第三高压六通切换阀18的第二和第四接口，第三高压六通切换阀18的第一接口接入第一高压六通切换阀8的第六接口，以使上述第二色谱泵2通过切换阀门，接入到柱后补偿装置；
柱后补偿装置用于柱后补偿模式。使用注射器17向第三高压六通切换阀18的一接口注入过量的补偿液，补偿液进入第二样品环16中，切换阀门，补偿液被第二色谱泵2推送进入三通14，与流动相汇合后进入质谱检测器。
该***以三个高压六通切换阀作为连接中枢，将在线稀释/萃取/解吸装置、柱头聚焦装置、柱后补偿装置和液相色谱-质谱仪连接起来，实现液体样品的在线稀释、萃取、解吸和色谱质谱分离、分析。
所述萃取柱为内部填充颗粒的色谱柱，内壁涂渍萃取薄层材料的中空柱、内部装载棒状萃取材料、萃取纤维、片状萃取材料、独立萃取柱的中空柱，通透性良好的整体柱中的任意一种。
所述在线稀释器呈长柱状，两端为适于连接标准聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口，内部为多个圆形惰性表面颗粒。
所述在线过滤器两端为适于连接聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口，内部零死体积，配有0.5μm以下孔径的过滤片或过滤柱芯。
所述第一流动相相对于所使用色谱柱为弱溶剂，第二流动相为强溶剂，在微型混合器对解吸液进行混合时，第二流动相的流速至少为第一流动相的9倍或以上。
所述样品环为耐压50Mpa以上的不锈钢定量环。
所述微型混合器为耐压50Mpa以上，呈三通结构，具有三个可连接聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口。
所述第二样品环16为100μL以上体积的定量环，不锈钢材料、聚醚醚酮材料或特氟隆材料。
所述第三高压六通切换阀18为手动进样阀或接有注射器注入口的六通切换阀。
该***可分为“自动样品前处理模式”和“柱后补偿模式”。自动样品前处理模式配备不同材质的萃取柱用于不同类型样品的除杂、富集，并通过设置不同时间段(点)的各个色谱泵流速、阀门状态来切换流路和输送各种溶剂，自动实现样品的稀释、目标物富集、解吸、大体积进样和后续的超高效液相色谱-质谱分离分析。
实施例1：
以岛津MAYI-SAX柱为萃取柱，使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***自动前处理模式分析植物提取液中的三种生长素。
在该方法中所用萃取柱为岛津Shim-pack MAYI-SAX(G)10L×4.6，色谱柱为岛津Shim-pack XR-ODS III，2.0mm×50mmL(1.6μm粒径)。
联用流路如图1所示。
自动进样器5导入50μL加标植物提取液加标样品，由第一色谱泵1推送0.01mol乙酸铵/乙腈(95/5，v/v)载样溶液将样品送入在线稀释器6，随后稀释样品进入MAYI-SAX萃取柱7进行在线萃取；完成萃取后，切换第一高压六通切换阀8，MAYI-SAX萃取柱7被切换至第二色谱泵2和第一样品环10之间，第二色谱泵2推送甲醇经过萃取柱7，将目标物解吸下来然后继续移动进入第一样品环10；解吸完成后，切换第二高压六通切换阀11，第一样品环10被切换到第三色谱泵3和微型混合器12之间，第三色谱泵3推送的第一流动相和第四色谱泵4推送的第二流动相流速比为1∶10，解吸液被两种流动相稀释后进入色谱柱13进行色谱分离检测。
图2为以岛津MAYI-SAX为萃取柱，使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***自动前处理模式分析50μL空白植物提取液中的三种生长素得到的色谱图；图3为该模式分析50μL加标浓度为2ng/g的植物提取液中的三种生长素所得色谱图：1、吲哚乙酸，2、吲哚丙酸，3、吲哚丁酸。可以看到低浓度的加标植物提取液样品未经任何前处理即可直接进入该***进行分离分析，得到色谱图基线平稳，色谱峰尖锐、分离度良好。
实施例2：
使用自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***柱后补偿模式用于富贵竹叶样品的基质效应评价。
该***在自动前处理模式基础上经过以下改装，可以方便实现柱后补偿分析：断开三通14和第三高压六通切换阀18直接的连接管，用注射器17打入溶液注满第二样品环16，再连接三通14和第三高压六通切换阀18直接的连接管，用于柱后补偿分析。在该方法中所用萃取柱为岛津Shim-pack MAYI-SAX(G)10L×4.6，色谱柱为岛津Shim-pack XR-ODS III，2.0mm×50mmL(1.6μm粒径)，第二样品环为1mL不锈钢环。
联用流路如图1所示。使用前先断开三通14和第三高压六通切换阀18直接的连接管，用注射器17打入标准溶液注满第二样品环16，再连接三通14和第三高压六通切换阀18直接的连接管，用于柱后补偿分析。进样后1min切换第三高压六通切换阀18，设置第二色谱泵2流速为0.1mL/min，其他设置与实例1相同。
图4为自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***的柱后补偿模式分析空白溶剂得到的色谱图，图5为该模式分析富贵竹竹叶提取液得到的色谱图，从该二图可以得知经过本***萃取后的富贵竹竹叶提取液几乎不存在基质效应，三种生长素的响应基本与空白溶剂中得到的响应相同。因此可以得出结论，使用本***的柱后补偿模式可以客观的评价样品的基质效应，整个方法简单，可靠。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，本发明各种方法参数可根据样品基质、目标物灵敏度、平衡时间等进行调整。虽然本发明已以较佳实施例说明如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出更动或修饰等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其包括：
在线稀释/萃取/解吸装置，其包括用于推送载样溶剂的第一色谱泵、用于推送解吸溶液的第二色谱泵、用于导入样品的自动进样器、用于稀释样品的在线稀释器、用于流路切换的第一高压六通切换阀及连接其上用于实现在线萃取功能的萃取柱、用于连接各部件的连接管，其中，第一高压六通切换阀的第一接口为第一色谱泵依次经自动进样器、在线稀释器后接入第一高压六通切换阀的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第二色谱泵接入第一高压六通切换阀的第三接口，萃取柱的两端分别接入第一高压六通切换阀的第二和第五接口；以及
柱头聚焦装置，其包括用于流路切换的第二高压六通切换阀及连接其上用于捕集解吸液的第一样品环、用于稀释解吸液的微型混合器、用于推送第一流动相的第三色谱泵、推送第二流动相的第四色谱泵，以及用于连接各部件的连接管，第二高压六通切换阀的第一接口为第一高压六通切换阀的另一接口通过在线过滤器接入至第二高压六通切换阀的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，样品环的两端分别接入第二高压六通切换阀的第二和第五接口，第三色谱泵接入第二高压六通切换阀的第三接口，第二高压六通切换阀的第四接口接入微型混合器，第四色谱泵也接入该微型混合器；以及
超高效液相色谱/质谱装置，其包括色谱柱、柱温箱和质谱检测器，色谱柱的一端接入上述的微型混合器的流出端，另一端接质谱检测器用于色谱分离和质谱检测。
2.根据权利要求1所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：还包括柱后补偿模式专用的柱后补偿装置，其包括用于流路切换的第三六通切换阀及连接其上的第二样品环、以及用于连接各部件的连接管，第三高压六通切换阀第一接口为与第一高压六通切换阀相连的接口，逆时针顺序分别为第二至第六接口，第三高压六通切换阀的第三接口通过三通接入色谱柱和质谱检测仪之间，第二样品环的两端分别接入第三高压六通切换阀的第二和第四接口，第三高压六通切换阀的第一接口接入第一高压六通切换阀的第六接口，以使上述第二色谱泵通过切换阀门，接入到柱后补偿装置。
3.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述萃取柱为内部填充颗粒的色谱柱，内壁涂渍萃取薄层材料的中空柱、内部装载棒状萃取材料、萃取纤维、片状萃取材料、独立萃取柱的中空柱，通透性良好的整体柱中的任意一种。
4.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述在线稀释器呈长柱状，两端为适于连接标准聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口，内部为多个圆形惰性表面颗粒。
5.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述在线过滤器两端为适于连接聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口，内部零死体积，配有0.5μm以下孔径的过滤片或过滤柱芯。
6.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述第一流动相相对于所使用色谱柱为强溶剂，第二流动相为弱溶剂，在微型混合器对解吸液进行混合时，第二流动相的流速至少为第一流动相的9倍或以上。
7.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述样品环为耐压50Mpa以上的不锈钢定量环。
8.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述微型混合器为耐压50Mpa以上，呈三通结构，具有三个可连接聚醚醚酮接头或不锈钢接头的标准螺口。
9.根据权利要求1或2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述第二样品环为100μL以上体积的定量环，不锈钢材料、聚醚醚酮材料或特氟隆材料。
10.根据权利要求2所述的自动前处理-超高效液相色谱/质谱在线分析***，其特征在于：所述第三高压六通切换阀为手动进样阀或接有注射器注入口的六通切换阀。
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