CN1038952C - 清洗镀锡钢板料的组合物和方法 - Google Patents

清洗镀锡钢板料的组合物和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1038952C
CN1038952C CN93104326A CN93104326A CN1038952C CN 1038952 C CN1038952 C CN 1038952C CN 93104326 A CN93104326 A CN 93104326A CN 93104326 A CN93104326 A CN 93104326A CN 1038952 C CN1038952 C CN 1038952C
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
component
scavenging solution
alkali metal
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN93104326A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1082120A (zh
Inventor
吉田昌之
青木智幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Parkerizing Co Ltd
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Parkerizing Co Ltd filed Critical Nihon Parkerizing Co Ltd
Publication of CN1082120A publication Critical patent/CN1082120A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1038952C publication Critical patent/CN1038952C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/20Other heavy metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/24Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with neutral solutions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

使用清洗液清洗镀锡板料,该清洗液的pH值为8-11,其组成为:0.5-10.0g/L碱性助洗剂,该碱性助洗剂包括选自碱金属氢氧化物、碱金属和铵的无机磷酸盐、碱金属硼酸盐、碱金属硅酸盐、以及碱金属和铵的碳酸盐中的一种或更多种;0.05-1.0g/L螯合剂,该螯合剂包括选自羟基烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、缩合磷酸、及其碱金属和铵盐中的一种或更多种;以及0.05-2.0g/L表面活性剂。用该液组合物能连续清洗,在清洗中抑制了Sn污物的产生,并且显著减少在废水处理时生成的污物量。

Description

清洗镀锡钢板料的组合物和方法
本发明涉及一种液态组合物,为简洁起见后文中一般将其称作“液”,或更具体地写作“镀锡钢板清洗液”,该组合物被用于清洗镀锡钢板(即镀有锡的钢)的表面,尤其是清洗以下形式的镀锡钢板表面:板材、带材、以及通过将其成形而制得的产物,如罐和其它容器等等。这些各种形式的镀锡钢板总称作镀锡钢板料。本发明还涉及一种清洗镀锡钢板料的方法。本发明特别适于清洗对镀锡钢板板材和带材进冲压成形和矫平而制得的“D1”镀锡钢板罐。
更具体地说,本发明涉及一种新的镀锡钢板清洗液和清洗方法,当将其应用于镀锡钢板表面时,能去除有机物(如油、润滑剂等)和无机物(如磨料等),并产生适于转化处理的良好表面状况。此外,这种新的镀锡钢板清洗液和清洗方法能强烈阻止由于从镀锡钢板料表面洗入该液中的被洗脱的锡不溶解所引起的污物沉积。
镀锡钢板清洗液的现有技术例如有:日本专利昭59-2752[2752/1984]和日本专利申请公开[未审查]平3-59993[59993/1991],以及平3-59994[59994/1991]。
日本专利昭59-2752的碱性清洗液含有碱金属硅酸盐,≤该碱金属硅酸盐1.5倍(重量)的碱金属盐和碱金属碳酸氧盐,以及≤该碱金属硅酸盐0.4倍(重量)的表面活性剂。这种特殊的碱性组成(作为助洗剂为公知的)的规定,是为了在因去油作业线出现问题造成作业线中断时抑制镀锡薄钢板表面过量溶解。
与以上所讨论的液一样,日本专利申请公开平3-59993的碱性清洗液也旨在抑制镀锡钢板表面的过分溶解。该液是一种含水溶液,它含有1.5-10克/升(下文通常记作g/L)正磷酸的碱金属盐或铵盐,以及0.5-2g/L碱金属硝酸盐。所使用的这两种组份的摩尔比(前者∶后者)为1∶1-3.86∶1。该液的pH值用碱金属碳酸盐调至9-11。
也与以上所讨论的液一样,日本专利申请公开平3-59994的碱性清洗液也旨在抑制镀锡钢板去面的过分溶解。这种液是pH值9-13的碱性含水溶液,它含有表面活性剂、正磷酸的碱金属盐或铵盐,以及至少0.005g/L的至少1种选自包括下列物组的物质:碱土金属氧化物、氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐和磷酸盐。该液不含有机酸或有机酸盐。
镀锡钢板料一般采用喷淋清洗。例如:处理镀锡钢板D1罐表面的设备已知的是冲洗机。成形的D1罐使用清洗液和转化液连续处理(同时转化)。现有的冲洗机被组织成6个阶段(预清洗,清洗、水洗、转化处理、水洗、以及去离子水洗),并且所有步骤都用喷淋完成。在预清洗和清洗步骤中,碱性清洗液被喷到多个D1罐上,然后循环至容器中再返回喷淋。
日本专利昭59-2752的碱性清洗液在冲洗机中实用时,开始时具有良好的清洗性能,但是硅酸盐逐渐由该清洗液中沉淀和沉积出来。由于这种沉淀一通常称做污物的固体一阻塞喷淋设备的管道***和喷嘴,因此仍期待令人满意的清洗作业。
日本专利申请公开平3-59993指出,对在涂漆和不法漆镀锡钢板料的抗腐蚀性而言,碱性清洗液中存在缩合的磷酸盐会引起金属溶解的增加和耐腐蚀性受损伤。虽然在该液中不用缩合磷酸盐可抑制锡的溶解,但中等量的溶解锡仍以例如磷酸锡的形式沉淀。这导致了污物产生,并因而呈现出与以上指明的同样的问题。
在日本专利申请公开平3-59994的碱性清洗液的情况下,使用碱土金属氧化物、氢氧化物和氯化物时开始时有优良的清洗性能。但是逐渐镀锡钢板料上洗脱的锡与清洗液中存在的磷酸或碳酸反应。这导致磷酸盐或碳酸盐沉淀和沉积,从而呈现出污物。
关于由上述连续清洗而产生的污物,具一部份将沉积在液体容器中,而另一部份由于其通过喷淋设备的管道***的循环而堵塞该管道***和喷嘴。使管道***和/或喷嘴的堵塞导致清洗性能变差,这是因为每个DI罐上的喷淋量减少及与DI罐的接触不均匀。
此外,在工业应用碱性清洗液的情况下,少量的此液以公知的自动排出的方法被连续地或间断的抽出,并以新鲜的清洗液供入该液中。放出的清洗液经废水处理工序后排出。虽然上述碱性清洗液不需要特别高水平的废水处理,但其废水处理仍然产出固体的产物。尽管这种固体产物通常称做“污物”,但出于应用目的,将其与上述已讨论的污物相区别,最好称其为“废水处理污物”。
由于在清洗处理期间现有碱性清洗液中采用高的碱浓度,所以相应的废水处理总的说来产生大量的必须经处置的废水处理污物。这种废水处理污物目前作为工业废物处理,但由降低费用和环保的观点来看,希望减少废水处理污物的量。
因而,现有碱性清洗液的使用由于如下的要求而增加了负担:即要频繁而有律地清洗喷淋设备的管道***和喷嘴。由于清洗镀锡钢板料生产率的改进近来已成为一个迫切的问题,因而有一种对提供减轻防护性清洗负担的清洗液,即即使当连续使用时也不导致在该清洗液中有污物发展的这种清洗液的强烈需求。此外,允许的废水排放量出于环境的考虑变得限制得越来越严格。因此,减轻废水处理的负荷已变成一个重要的课题。
为解决上述问题,公开了一种镀锡钢板清洗液,其特征是该清洗液的pH值为8-11,它包括下列组分,较佳是基本上由下列组分组成,更佳是由下列组合组成:水;0.5-10.0g/L碱性助洗剂,该碱性助洗剂包括选自碱金属氢氧化物,碱金属和铵的无机磷酸盐,碱金属硼酸盐,碱金属硅酸盐,以及碱金属和铵的碳酸盐中的一种或多种;0.05-10g/L整合剂,该螯合剂包括选自羟基烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、缩合磷酸,及上述酸的碱金属盐和铵盐中的一种或多种;以及0.05-2.0g/L表面活性剂。本发明在这一发现的基础上完成的。
本发明的镀锡钢板清洗液从镀锡钢板料(板材,带材及其模压物如罐等)的表面去除有机物(例如油,润滑剂等)和无机物(例如磨料等),并且生成非常适于转化处理的表面状况。此外,本发明的镀锡钢板清洗液仅产生其量小到趋近于零的洗入该清洗液的锡和存在于用于制作该液的水中的硬水组份形成的污物。
本发明的清洗液极佳地适于清洗DI罐。在该工艺中,可用本发明的清洗液连续清洗大量DI罐,而不因由贮存容器通过管道***输送本发明的镀锡板清洗液,然后将具由喷嘴喷淋到待清洗的镀锡板料上,再将该液返回上述贮存容器,并接着再喷淋该液这一过程产生硬水组分/锡污物。
换句话说,就使用冲洗机清洗DI罐而论,所考虑的镀锡钢板清洗方法使得有可能连续而长期地清洗,而不产生由洗入清洗液的锡和存在于用来制成该液的水中的硬水组份所形成的污物。此外,在此作业的过程中,用本发明的镀锡钢板清洗方法由镀锡钢板料(板材、带材及其加工成的产物如罐等)的表面去除有机物(例如油、润滑剂等)和无机物(例如磨料等),并生成极适于转化处理的表面状况。污物生成量通过下述方法检测:由碱性清洗液的贮存容器中将液体抽入一个透明容器,然后用肉眼测试样的透明度。本发明的方法使得有可能在通常的连续处理条件下,即:清洗温度=室温-80℃,喷淋时间=2-60秒/罐,液的更新/排放量=0.04-0.08%/1000罐,进行连续无污物的清洗作业。
下面将更详细地解释本发明的碱性清洗液的组合物和本发明的清洗方法。
在其各种组份中,本发明的碱性清洗液含有0.05-10.0g/L碱性助洗剂,该碱性助洗剂包括选自碱金属氢氧化物,碱金属和铵的无机磷酸盐,碱金属硼酸盐,碱金属硅酸盐,以及碱金属和铵的碳酸盐中的一种或多种。在实施例中将该组份记作组分A。
本发明的碱性清洗液还含有0.05-1.0g/L化合物,该化合物包括选自羟基烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、乙二胺四乙酸、氮基三乙酸、缩合磷酸、及这些化合物的碱金属盐和铵盐中的一种或多种。在实施例中将该组分记作组分B。
本发明的碱性清洗液还含有0.05-2.0g/L表面活性剂(在实施例中记作组分C)。水是其余组分,而且这种水可以是工业级质量的水或自来水,以及去离子水,蒸馏水或其它纯化水。本发明的镀锡钢板清洗液的pH值应为8-11。
包含碱性助洗剂的该碱金属盐由钾和钠的氢氧化物、碳酸盐、硼酸盐以及无机磷酸盐所组成。实例为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、硼砂、磷酸三钠,等等。这些盐可单独地或以两种或更多种选择物结合的形式使用。应选择具体的碱性助洗剂浓度以提供适于镀锡钢板料表面状况的清洗能力(浸蚀能力)。碱性助洗剂通常使用的浓度为0.5-10.0g/L,较佳为1.0-5.0g/L。在浓度小于0.5/L时,由于浸蚀不充分,清洗一般不能令人满意。虽然在10.0g/L以上时能获得优良的清洗性能,但使用这种浓度一般会导致废水处理污物的增加
添加螯合剂(羟基烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、乙二胺四乙酸、次氮三乙酸、缩合磷酸、及其碱金属和铵的盐)是为了促进在清洗液中由镀锡钢板料上释放出的锡离子稳定地分散和/或溶解。例如在连续清洗镀锡板料的过程中锡离子在该液中积累,并且该锡离子与磷酸、硅酸或碳酸反应而生成污物。据信所列的化合物螯合锡离子,从而抑制在清洗液中产生污物(磷酸锡等)。这种对产生污物的抑制导致在清洗喷淋设备的管道***和喷嘴时的消耗显著减少。
与上述相反,在自来水中作为硬水组分存在的钙和镁离子不在该清洗液中积累,并由此观点出发它们不阻碍这连续的过程。此外,由于它们也被羟基烷基二磷酸等螯合,所以不以如碳酸钙等形式存在于污物中。
羟基烷基二膦酸的例子是1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸,其结构式如下;
Figure C9310432600091
氨基三烷基膦酸的例子是氨基三亚甲基膦酸。缩合磷酸的例子是焦磷酸、三多磷酸、以及四多磷酸。羟基烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、以及缩合磷酸都可以酸的形式或以碱金属盐或铵盐的形式用于该清洗液中。这些化合物可单独地或以两种或更多种选择物相结合的形式使用,并且该组分应以0.05-1.0g/L,较佳为0.1-0.5g/L的量使用。在小于0.05g/L时,由于螯合能力不足,一般将强烈倾向于在该清洗液中产生污物。数量超过1.0g/L不会引起任何特别的问题,但由于附加成本增加,因而是不经济的。
乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和缩合磷酸很难用于废水处理,这是由于它们用消石灰(氢氧化钙)处理时沉积性差。如上所述当对废水处理的要求变得特别严格时,推荐使用羟基烷基二膦酸及其金属(铵)盐,因为这些物质很容易用消石灰沉积。此外,由于河流、湖泊和沼泽的海藻污染现已成为严重问题,所以使用无缩合磷酸的清洗剂已相应地成为所期望的事。最后,本发明的效果并不因附加提供其它类型螯合剂而被削弱,这些螯合剂例如是有机酸如葡糖酸,以及这些有机酸的碱金属盐和铵盐。
易使废水不含磷氮的清洗剂特别适用于对废水管制特别严格的地区。在此情况下,本发明的碱性助洗剂可选自氢氧化物、碳酸盐、以及硼酸盐,而螯合剂可选自羟基烷基二膦酸和氨基三烷基膦酸。这可以控制产生不含磷和氮的废水,其原因是该羟基烷基二膦酸和氨基三烷基膦酸一虽然它们含有磷,后者还含有氮一容易如同上述那样用消石灰沉积。
此外,由于羟基烷基二膦酸等具有清洗活性,本发明的清洗液可使用低至≤4g/L浓度的碱性盐,这浓度低于现有技术实验性例子中所报导的值。这就使碱性助洗剂用量的减少,还使得废水处理过程中产生的废水处理污物的量的减少成为可能。
表面活性剂选自阴离子和非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的实例有烃的衍生物、松香酸的衍生物、乙氧基化的伯醇、以及改性的聚乙氧基化的醇。在两种情况下任一种时,该表面活性剂可以单种化合物的形式或以两种或更多种化合物相结合的形式使用。其浓度应为0.05-2.0g/L,而较佳为0.2-1.0g/L。当该表面活性剂以小于0.05g/L的浓度使用时,镀锡板料表面上的有机物有时不能完全去除。另一方面,使用浓度大于2.0g/L的表面活性剂就清洗效果而言无任何特别的问题,但由于成本较高,从经济上讲则是不希望的。
该清洗液的pH值范围应为8-11,较佳范围为9-10。在pH低于8时,浸蚀能力降低,要获得良好的清洗效果如果说不是不可能的话,也将变得困难。此外,在pH低于8时产生有强烈生成污物的趋势。相反,pH值大于11时,浸蚀强烈得超出期望,结果导致外观缺陷。该pH值可使用通常的碱和酸,即氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸、磷酸等等调节,在这方面不存在特别的限制。
本发明清洗液可以在温度为室温-80℃的范围时使用,但较佳是一般加热至40-60℃使用。处理时间应为2-60秒。小于2秒时通常不能获得令人满意的清洗效果,而处理超过60秒一般不能导致清洗效果有任何进一步改善。处理方注可以或是浸入或是喷淋中的任一种,但如上所述,当使用喷淋设备时本发明能产生特别好的效果。
关于镀锡板清洗液的废水处理,金属离子首先从在酸性pH范围内的螯合化合物离解。然后通过加入氢氧化钙和聚合物絮凝剂进行固-液分离,而得到废水处理污物。由于本发明的清洗液的碱浓度低,所以仅产生少量要处置污物。此外,由于羟基烷基二膦酸和氨基三烷基膦酸是可用氢氧化钙和聚合物絮凝剂高度沉积的,所以废水处理的效率也是好的。
正如以上所述,在镀锡板料清洗过程中锡离于积累,并且估计在污物产生时该清洗液中锡离子浓度为0.01-0.1/L。沉淀产生的污物是很粘的,它们粘附到喷嘴和管道***的内部并因而阻碍清洗作业。这个粘附问题可通过抑制镀锡板表面的溶解而防止锡离子浓度增加的方法来避免。然而,在将这一方法用于大规模清洗作则有限度。因而本发明除了碱性助洗剂和表面活性剂外,如上所述还设计使用特殊的组分。
因此,使用本发明的清洗液清洗镀锡板料(板料、带材的模压件)的表面,而由该镀锡板料表面既去除有机物又去除无机物,从而提供十分适于转化处理状态的表面。此外,这种清洗在完成的同时,只有趋于零的少量因锡洗入该清洗液而产生的污物沉淀。
实施例
以下用说明性的实施例更详细地解释本发明的清洗液。它的效用将参照比较例而被证实。
(1)试验料
试验料由1000个未经清洗的罐(直径66mm,高124mm)组成,它们是将镀锡板深冲和矫平而制得的。清洗在常规的冲洗机中进行。
(2)处理方法
按照下列方法[1]或方法[2]进行处理。
方法[1]
1、清洗
2、水洗(10秒钟,喷淋)
3、用去离子水洗(10秒钟,喷淋)
4、干燥(180℃,热空气)
方法2
1、清洗
2、水洗(10秒钟,喷淋)
3、转化处理(30秒钟,喷淋)
   处理剂:PALFOSTMK3482(注册商品名称Nihon Parkeriz-
           ing Company,Limited)
   浓度:3%,温度:60℃
4、水洗(10秒钟,喷淋)
5、用去离子水洗(10秒钟,喷淋)
6、干燥(180℃,热空气)
(3)性能测定的试验方法
水湿润性
在完成方法[1]步骤3的用去离子水洗之后,使罐静置30秒钟。在该时刻测湿水表面积的%。通常认为该值至少为90%是优良的。
去油性能
以表面残留油量为基础测定去油性能。在经方法[1]处理后,使用四氯化碳对该罐作超声清洗。使用确定由罐表面洗入四氯化碳中的油份的仪器(POC-100。产自Kabushiki KaishaShimadzu Seisakusho)来测量油的浓度。该值以每单位罐面积残留油量被记录。数值≤2mg/m2一般认为是优良的。
耐腐蚀性
在经方法[2]处理后,使用铁暴露值(IEV)测定耐腐蚀性。按照美国专利No.4,332,646测量IEV。较低的IEV值标志较好的耐腐蚀性。该值≤150一般认为是优良的。
涂漆粘附性
为了测量漆粘附性,首先用方法[2]处理该罐,然后在该罐表面涂以环氧树脂/脲罐用漆,形成厚度5-7微米的漆膜。在215℃烘烤4分钟后,将罐切成5×150mm的条,通过热压粘合聚酰胺薄膜制备试验样品。使用180°剥离试验法将具剥离以测定其剥离强度。较大的剥离强度值标志着较好的漆粘附性。该值≥1.5kg/5mm宽度时一般认为是优良的。
清洗液中生的污物
制备特例或比较例所使用的清洗液,其中不用表面活性剂。向这样制成的清洗液中加入0.1g/L锡(使用氯化锡),添加后用氢氧化钾调整pH值。放置1天后,检验该液的状况。在较佳的状态下,该液是透明的并且无沉淀。
废水的可处理性
按下述方法测废水的可处理性。首先将处理液稀释成1/10,这相当于实际作业中处理液在废水处理的稀释程度,用硫酸将所得液的pH值调至2.5。然后加入硫酸铝水溶液使铝含量为20ppm,接着用氢氧化钙将pH值调至10。加入10ppm聚合物凝絮剂,然后进行固一液分离。残留的污物(固体)于100℃干燥24小时,然后冷去却并称重。在该重量的基础上测出废水的可处理性,即低的污物产生量是所希望的。
实施例1
使用清洗液1在50℃清洗30秒钟。测定水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液1的污物产生量和废水可处理性。
清洗液1
碳酸钠                      (A)2.0g/L
碳酸氢钠                    (A)2.0g/L
三多磷酸钠                  (B)0.4g/L
壬基酚/11EO加合物           (C)0.2g/L
pH9.6(用氢氧化钠调)
实施例2
使用清洗液2在50℃清洗30秒钟。测定水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液2的污物产生量和废水可处理性。
清洗液2
碳酸钾                      (A)1.0g/L
碳酸氢钾                    (A)2.0g/L
1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸    (B)0.2g/L
高级醇/5EO/10PO加合物       (C)0.3g/L
pH9.6(用氢氧化钠调)
实施例3
使用清洗液3在50℃清洗30秒钟。测定水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。测清洗液3的污物产生量和废水可处理性。
清洗液3
碳酸钠                     (A)2.0g/L
碳酸氢钠                   (A)2.0g/L
亚乙基二胺四乙酸钠         (B)0.5g/L
高级醇/5EO/10PO加合物      (C)0.2g/L
pH10.0(用氢氧化钠调)
实施例4
使用清洗液4在50℃清洗60秒钟。测定水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液4的污物产生量和废水可处理性。
清洗液4
碳酸钠                      (A)1.0g/L
碳酸氢钠                    (A)2.0g/L
1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸    (B)0.3g/L
壬基酚/11EO加合物           (C)0.2g/L
pH8.7(用硫酸调)
实施例5
使用清洗液5在40℃清洗15秒钟。测定水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液5的污物产生量和废水可处理性。
清洗液5
氢氧化钠                   (A)0.3g/L
磷酸氢二钠                  (A)1.0g/L
1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸    (B)0.3g/L
壬基酚/11EO加合物           (C)0.4g/L
pH10.5(用氢氧化钠调)
实施例6
使用清洗液6在60℃清洗60秒钟。测定水湿润性,去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液6的污物产生量和废水可处理性。
清洗液6
碳酸钠                      (A)1.0g/L
碳酸氢钠                    (A)2.0g/L
三多磷酸钠                  (B)0.1g/L
1-羟亚乙基-1,1-二膦酸      (B)0.3g/L
高级醇/5EO/10PO加合物       (C)0.4g/L
pH8.7(用硫酸调)
实施例7
使用清洗液7在30℃清洗60秒钟。测水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液7的污物产生量和废水可处理性。
清洗液7
碳酸钠                      (A)1.0g/L
碳酸氢钠                    (A)2.0g/L
硼砂                        (A)1.0g/L
1-羟亚乙基-1,1-二膦酸      (B)0.3g/L
高级醇/5EO/10PO加合物       (B)0.4g/L
pH10.2(用氢氧化钠调)
比较例1
使用清洗液8在50℃清洗30秒钟。测水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液8的污物产生量和废水可处理性。
清洗液8
碳酸钠                   (A)1.0g/L
碳酸氢钠                 (A)2.0g/L
高级醇/5EO/10PO加合物    (C)0.4g/L
pH9.6(用氢氧化钠调)
对比例2
使用清洗液9在50℃清洗30秒钟。测水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测清洗液9的污物产生量和废水可处理性。
清洗液9
碳酸钾                   (A)1.0g/L
碳酸氢钾                 (A)2.0g/L
1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸 (B)0.2g/L
高级醇/5EO/10PO加合物    (C)0.4g/L
pH7.5(用硫酸调)
对比例3
使用清洗液10在60℃清洗60秒钟。测水湿润性、去油性能、耐腐蚀性,以及漆粘附性。还测清洗液10的污物产生量和废水可处理性。
清洗液10
硅酸钠                   (A)2.5g/L
碳酸钠                   (A)2.5g/L
高级醇/5EO/10PO加合物         (C)0.3g/L
pH11.0(用氢氧化钠周)
比较例4
使用浓度为市售清洗剂的1%的清洗液在50℃清洗镀锡板DI罐30秒钟,该市售清洗剂含有碱性助洗剂和表面活性剂作为有效组分(FINE CLEANERTM 4361A,Nihon Parkerizing Com-pany,Limited为注册商标名)。测水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及漆粘附性。还测该清洗液的污物产生量和废水可处理性。
在上述全部特定清洗液中,“E0”指的是环氧乙烷,“PO”指的是环氧丙烷,在描述加合物的这些符号前面的数字表示:在这一描述中,每摩尔最先规定的醇或苯酚在加合物中所记氧化烯基团的平均摩尔数。
将各结果示于表1
                                   表1
  水湿润性%   去油性能mg/m2  耐腐蚀性IEV   粘附性kgf/5mm 污物产生量   废水可处理性g
  实施例1   100   1.5   100   3.0     透明   0.8
  实施例2   100   1.2   70   3.0     透明   0.6
  实施例3   100   1.6   100   3.0     透明   0.8
  实施例4   100   1.3   70   3.0     透明   0.6
  实施例5   100   1.4   70   3.0   透明   0.6
  实施例6   100   1.5   70   3.0   透明   0.6
  实施例7   100   1.5   70   3.0   透明   0.6
  比较例1   100   1.8   120   2.5   白色混浊沉淀   0.9
  比较例2   80   2.1   200   1.5   中等混浊   0.9
  比较例3   100   1.7   120   2.5   白色混浊沉淀   0.8
  比较例4   100   1.5   100   3.0   中等混浊   0.8
由表1(概括了各实施例和比较例)证明,按照在通常严格规定的性能:水湿润性、去油性能、耐腐蚀性、以及粘附性的基础上所做的测定,本发明在清洗镀锡钢板DI罐时时呈现出优良的清洗性能。该清洗性能与现有术所提供的性能相当。但是本发明在抑制污物和废水可处理性方面则优于现有技术。
虽然各实施例均涉及清洗DI罐,但显然对于由板材和带材成形的其它类型产品,以及对于原始镀锡钢板的板材和带材均可获得同样的性能。因而本发明在提高镀锡板料清洗效率和减轻废水处理负荷方面提供了及佳的效果。

Claims (10)

1、一种适用于清洗镀锡钢板料的物质的液态含水组合物,所说组合物的pH值范围为8-11,而且其基本组成为水和以下组分:
(A)0.5-10.0g/L碱性助洗剂组分,该助洗剂组分选自以下物组:碱金属氢氧化物、碱金属和铵的无机磷酸盐、碱金属和铵的碳酸盐,及其中任何两种或更多种的混合;
(B)0.05-1.0g/L螯合剂组分,该螯合剂组分选自以下物组:羟基烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、次氮基三乙酸、这些酸的碱金属盐和铵盐、及其中任何两种或更多种的混合物;以及
(C)0.05-2.0g/L表面活性剂组分,该表面活性剂组分选自以下物组:非离子和阴离子活性剂。
2.权利要求1的组合物,其中组分(B)选自以下物组:羟烷基二膦酸、氨基三烷基膦酸、它们的碱金属盐和铵盐、及其中任何两种或更多种的混合物。
3、权利要求2的组合物,其中组分(A)的浓度范围为1.0-5.0g/L。
4、权利要求1的组合物,其中组分(A)的浓度范围为1.0-5.0g/L。
5、权利要求4的组合物,其中组分(B)的浓度范围为0.1-0.5g/L。
6、权利要求3的组合物,其中组分(B)的浓度范围为0.1-0.5g/L。
7、权利要求2的组合物,其中组分(B)的浓度范围为0.1-0.5g/L。
8、权利要求1的组合物,其中组分(B)的浓度范围为0.1-0.5g/L。
9、权利要求1至8中任何一项的组合物,其中组分(C)的浓度范围为0.2-1.0g/L。
10、权利要求9的组合物,其中该pH值范围为9-10。
CN93104326A 1992-03-13 1993-03-13 清洗镀锡钢板料的组合物和方法 Expired - Fee Related CN1038952C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP08948092A JP3199824B2 (ja) 1992-03-13 1992-03-13 ぶりき材用洗浄液及び洗浄方法
JP89480/92 1992-03-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1082120A CN1082120A (zh) 1994-02-16
CN1038952C true CN1038952C (zh) 1998-07-01

Family

ID=13971904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93104326A Expired - Fee Related CN1038952C (zh) 1992-03-13 1993-03-13 清洗镀锡钢板料的组合物和方法

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0630427B1 (zh)
JP (1) JP3199824B2 (zh)
KR (1) KR100254533B1 (zh)
CN (1) CN1038952C (zh)
DE (1) DE69305329T2 (zh)
WO (1) WO1993018205A1 (zh)
ZA (1) ZA931801B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108193215A (zh) * 2018-01-04 2018-06-22 中国科学院过程工程研究所 低温除油剂及其使用方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1110580C (zh) * 1999-01-12 2003-06-04 中国人民解放军第5719工厂 航空发动机钢制叶片多次低温渗铝工艺
US6156716A (en) * 1999-05-07 2000-12-05 Kay Chemical Incorporated Heavy duty degreaser cleaning compositions and methods of using the same
DE10138096A1 (de) * 2001-08-03 2003-02-13 Henkel Kgaa Behandlung von verzinntem Stahl vor einer Lackierung
CN1308488C (zh) * 2003-06-28 2007-04-04 东风汽车公司 用于金属表面脱脂的水溶性化合物
CN101219341B (zh) * 2007-09-29 2010-11-10 湖州欧美化学有限公司 一种适用于清洗中空纤维超滤膜的清洗剂及其制备方法
CN102041518A (zh) * 2009-10-13 2011-05-04 北京中科三环高技术股份有限公司 用于永磁材料的除油剂
CN105696005A (zh) * 2016-02-24 2016-06-22 苏州龙腾万里化工科技有限公司 一种高性能碱性脱脂剂
CN108081151B (zh) * 2017-12-04 2020-04-24 中国人民解放军陆军装甲兵学院 一种金属零件表面无损物理清洗方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3367878A (en) * 1964-09-10 1968-02-06 Army Usa Alkaline water-based cleaner
US3870560A (en) * 1973-01-02 1975-03-11 Lubrizol Corp Silicate-and Hydroxide-containing cleaning compositions, and liquid concentrates for the preparation thereof
DE3246124A1 (de) * 1982-12-13 1984-06-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reinigungsverfahren
DE3315951A1 (de) * 1983-05-02 1984-11-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln
US4597888A (en) * 1985-06-19 1986-07-01 Parker Chemical Company Cleaner for steel cans

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108193215A (zh) * 2018-01-04 2018-06-22 中国科学院过程工程研究所 低温除油剂及其使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3199824B2 (ja) 2001-08-20
JPH05255875A (ja) 1993-10-05
KR930019866A (ko) 1993-10-19
DE69305329D1 (de) 1996-11-14
WO1993018205A1 (en) 1993-09-16
CN1082120A (zh) 1994-02-16
EP0630427B1 (en) 1996-10-09
KR100254533B1 (ko) 2000-05-01
ZA931801B (en) 1993-09-30
DE69305329T2 (de) 1997-05-15
EP0630427A1 (en) 1994-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1006724B (zh) 碱液清洗方法
CN1309865C (zh) 增加镁表面耐腐蚀性的处理方法
CN1813052A (zh) 器皿洗涤组合物及其制备和使用方法
CN1846015B (zh) 铝或铝合金用碱性洗净液及洗净方法
CN1038952C (zh) 清洗镀锡钢板料的组合物和方法
US9731331B2 (en) Process for the demulsifying cleaning of metallic surfaces
CN1875090A (zh) 基板用清洗剂及清洗方法
CN1040893C (zh) 用于处理金属材料表面的聚合物组合物和方法
CN1352702A (zh) 磷化处理的金属表面的后钝化
CN1140652C (zh) 镁或镁合金的表面处理制品,表面预处理方法和涂装方法
CN1184350C (zh) 回收磷酸盐化学转化中的水性洗液方法和用于金属表面处理的装置
CN1092246C (zh) 对含铝金属材料进行表面处理的聚合物组合物及方法
CN1826429A (zh) 使用含过氧化氢的磷酸盐化溶液涂覆金属表面的方法和溶液、制备的金属物品及所述物品的用途
CN1170443A (zh) 铝系金属的酸洗水溶液及其洗涤方法
CN1232627C (zh) 一种清洗剂及其制备方法和在不停机清洗中的应用
CN1211505C (zh) 用于清洗铝基金属的洗涤水溶液及方法
CN1297640C (zh) 三合一清洗剂
CN1214097C (zh) 处理或预处理容器的方法
CN1265024C (zh) 用于预处理金属表面以形成磷酸盐层的调节液与调节方法
CN1856594A (zh) 用于改善干燥有机涂层组合物在金属基板上的附着能力的组合物和方法
CN1222598C (zh) 聚对苯二甲酸乙二醇酯容器的清洁方法
JPH11323391A (ja) 金属製品用水系脱脂処理浴及びその運転方法
CN102168279B (zh) 除灰清洗防锈剂及其制备方法
CN1249268C (zh) 铝或铝合金用洗净剂及洗净方法
CN1017611B (zh) 水垢抑制剂与抑制水垢的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee