CN103890207A - 生物体用Co-Cr-Mo合金 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种屈服强度及拉伸强度等机械特性优异的Co-Cr-Mo合金。本发明的生物体用Co-Cr-Mo合金的特征在于,以质量%计,含有超过30%且为36%以下的Cr、5~8%的Mo、及0.20~0.65%的N,余量为Co及不可避免的杂质,该合金通过层压成型制造而成。本发明的生物体用Co-Cr-Mo合金的凝固组织为枝晶组织,该枝晶组织的一次枝晶臂间距优选为5μm以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种生物体用Co合金,特别涉及弹性极限应力及拉伸强度等机械特性优异的Co-Cr-Mo合金。
背景技术
Co-Cr-Mo合金作为生物体用材料在世界范围内被广泛使用,已知有例如ASTM F75标准的Co-28%Cr-6%Mo合金(铸造材料)等。但是,ASTM F75标准材料在铸造状态下难以充分抑制凝固缺陷、偏析,在强度及延展性方面有改善的余地。
为了克服这样的ASTM F75标准材料的问题,例如在专利文献1中提出了与上述标准材料相比提高了Cr和氮的含量的Co-Cr-Mo合金的铸造材料。
现行技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-114477号公报
发明内容
发明要解决的课题
根据所述专利文献1,记载了如下主旨:以质量%计,含有超过30%且为36%以下的Cr、5~8%的Mo及0.20~0.65%的N的Co铸造合金与现有的ASTMF75标准材料相比可以提高屈服强度、拉伸强度及伸长率。
在专利文献1中,通过模具铸造制作Co-Cr-Mo系合金的铸锭,并测定了其机械特性。但是,根据本发明人等的研究,认为在通过生物体材料中最有实用性地使用的砂模铸造制作专利文献1的Co-Cr-Mo系合金的情况下,不一定能实现专利文献1中公开的机械特性。在此,特别是从高强度化的观点考虑,通常进行热轧或热锻等热加工是有效的,专利文献1中记载的组成的Co-Cr-Mo合金的热加工性差,难以通过热加工实现高强度化,难以得到屈服强度及拉伸强度等优异的Co-Cr-Mo合金。
因此,本发明的目的在于提供屈服强度(0.2%弹性极限应力)及拉伸强度等机械特性优异的Co-Cr-Mo合金。
解决问题的方法
实现了上述课题的本发明为一种生物体用Co-Cr-Mo合金,其中,以质量%计,含有超过30%且为36%以下的Cr、5~8%的Mo、及0.20~0.65%的N,余量为Co及不可避免的杂质,该合金通过层压成型制造而成。
本发明的生物体用Co-Cr-Mo合金的凝固组织为枝晶组织,该枝晶组织的一次枝晶臂间距优选为5μm以下。另外,本发明的生物体用Co-Cr-Mo合金的例如0.2%弹性极限应力为700MPa以上、拉伸强度为980MPa以上。
本发明的主旨在于,还包含为了制造上述生物体用Co-Cr-Mo合金而使用的粉末,该粉末的粒径为100μm以下。
本发明还包含生物体用Co-Cr-Mo合金的制造方法,该方法包括:对具有上述记载的化学组成的Co-Cr-Mo合金粉末进行层压成型。
在本发明的制造方法中,优选照射输出功率为50W以上的激光,同时以面方向的扫描间距为0.1mm以上进行层压成型。需要说明的是,面方向的扫描间距是指激光的照射间距。
发明的效果
根据本发明,由于通过层压成型来制造高Cr及高N的Co-Cr-Mo合金,因此,可以提供0.2%弹性极限应力、拉伸强度、及伸长率优异的Co-Cr-Mo合金。
附图说明
图1为表示面方向的扫描间距和0.2%弹性极限应力之间的关系的图。
图2为表示激光的输出功率和拉伸强度及伸长率之间的关系的图。
图3为观察后述的实施例中制造的Co合金的组织得到的光学显微镜照片。
具体实施方式
为了提供屈服强度及拉伸强度等机械特性优异的Co-Cr-Mo合金,本发明人等反复进行了研究的结果发现,如果将专利文献1中记载的组成的Co-Cr-Mo合金制成粉末并对该粉末进行层压成型,则可得到0.2%弹性极限应力、拉伸强度、及伸长率优异的Co-Cr-Mo合金,从而完成了本发明。下面,依次对本发明的合金组成及层压成型进行说明。
本发明的Co-Cr-Mo合金以质量%计含有超过30%且为36%以下的Cr、5~8%的Mo、及0.20~0.65%的N。
Cr是为了确保耐腐蚀性所必须的元素,在本发明中,通过将Cr量设为超过30%(是指质量%,以下,就化学组成而言相同),可以进一步提高机械特性及增加N固溶量。Cr量优选为31%以上、更优选为32%以上。另一方面,如果Cr量过量,则拉伸强度及伸长率等机械性质反而会劣化。因此,在本发明中,将Cr量确定为36%以下。Cr量优选为35%以下、更优选为34%以下。
Mo是对提高耐腐蚀性及耐磨损性有效的元素。因此,将Mo量确定为5%以上。Mo量优选为6%以上。另一方面,如果Mo量过量,则导致加工性劣化。因此,将Mo量确定为8%以下。Mo量优选为7%以下。
N是形成稳定的γ相而具有提高延展性的作用的元素。另外,N也是具有提高0.2%弹性极限应力的作用的元素。因此,在本发明中,将N量确定为0.20%以上。N量优选为0.25%以上、更优选为0.30%以上。另一方面,如果N量过量,则Cr2N析出,机械性质劣化。因此,将N量确定为0.65%以下。N量优选为0.60%以下、更优选为0.55%以下。
本发明的Co合金的组成如上所述,余量实质上为Co。Co是具有耐腐蚀性、耐磨损性的元素。另外,当然允许本发明的Co合金中包含因原材料、器材、制造设备等的状况而带入的不可避免的杂质。而且,在本发明中,根据需要,也可以含有选自下组中的至少一种:C:0.2%以下、Ni:1.00%以下、Si:1.00%以下及Mn:1.00%以下。
本发明的Co合金的特征在于通过层压成型来制造。通过层压成型制造的Co合金呈现微细的凝固组织,通常该凝固组织为枝晶组织,枝晶组织的一次枝晶臂间距例如为5μm以下、优选为1.5μm以下。该枝晶间距的下限通常为0.5μm左右。
接着,对层压成型进行说明。层压成型记载于例如日本专利第4054075号公报等中,在该方法中,将材料粉末铺满为层状,照射激光束等电磁放射线或电子束等粒子放射线,由此使材料粉末熔融后凝固,从而制造成型体。在本发明中,由于对上述组成的Co合金进行层压成型,因此可以提供0.2%弹性极限应力、拉伸强度及伸长率优异的Co合金。另外,如果采用层压成型,则可以精确地控制放射线的照射图案,因此可以成型复杂形状。
根据本发明人等的研究,Co合金的机械特性(0.2%弹性极限应力、拉伸强度及伸长率)与层压成型的条件有相互关系,通过增大面方向的扫描间距,尤其可以进一步提高0.2%弹性极限应力,另外,通过增大放射线的输出功率,尤其可以进一步提高拉伸强度及伸长率。具体而言,优选将面方向的扫描间距设为0.1mm以上、更优选设为0.2mm以上、进一步优选设为0.3mm以上。为了不形成气孔,面方向的扫描间距的上限例如为0.5mm以下。另外,放射线的输出功率优选为50W以上、更优选为100W以上、进一步优选为150W以上。放射线的输出功率的上限取决于输出放射线的装置,例如为400W以下。
层压成型中的其它制造条件可以适当设定,例如将放射线的照射直径(例如圆的半径)设为0.1~1mm左右、将放射线源和材料粉末的距离设为100~10000mm左右、将层压厚度(一层粉末的厚度)设为0.01~0.1mm左右即可。另外,对层压成型时的气氛没有特别限定,优选在氩气、氮气等非活性气体气氛下进行。
用于层压成型的材料粉末可以通过雾化法(水雾化法或气体雾化法)、旋转电极法、球磨法等来制备。通过上述方法制备的粉末优选根据需要进行筛分等,制成粒径100μm以下(优选70μm以下,更优选50μm以下)。需要说明的是,上述材料粉末的粒径通常不低于5μm。在本说明书中,粒径是指最大直径。
对层压成型中的放射线种类没有特别限定,在本发明中,使用电磁放射线中的激光。作为激光的种类,可以举出:YAG激光、准分子激光、半导体激光、CO2激光等。
通过对上述组成的Co合金进行层压成型而制造的本发明的Co合金的0.2%弹性极限应力、拉伸强度及伸长率等机械特性优异。0.2%弹性极限应力例如为700MPa以上(优选730MPa以上,更优选760MPa以上),拉伸强度例如为980MPa以上(优选为1000MPa以上,更优选为1020MPa以上)。另外,伸长率(总伸长率)例如为8.0%以上(优选为10.0%以上,更优选为15.0%以上)。
另外,本发明的Co合金的组织通常为枝晶组织,因该组织具有各向异性的影响,上述机械特性根据Co合金的方向(相对于层压方向的方向)不同而不同。具体而言,0.2%弹性极限应力及拉伸强度在垂直于层压方向的方向显示出更高的值,伸长率在平行于层压方向的方向显示出更高的值。因此,优选根据生物体用材料的用途,适当调整该材料使用时主要施加负荷的方向和层压方向来进行制造。具体而言,在主要要求0.2%弹性极限应力及拉伸强度的用途中,以使生物体用材料使用时的负荷方向和层压方向垂直的方式进行层压成型来制造本发明的Co合金即可,另外,在主要要求伸长率的用途中,以使生物体用材料使用时的负荷方向和层压方向平行的方式进行层压成型来制造本发明的Co合金即可。
本申请要求基于2011年10月21日申请的日本专利申请第2011-231703号的优先权。2011年10月21日申请的日本专利申请第2011-231703号说明书的全部内容作为参考引入本申请中。
实施例
下面,列举实施例更具体地说明本发明。本发明不受以下实施例限制,当然也可以在能够符合前述、后述的主旨的范围内加以适当变更,这些均包含在本发明的技术范围内。
制备表1记载的化学组成的熔融Co合金,通过水雾化法制备Co合金粉末,然后进行筛分,制作了粒径为45μm以下的Co合金粉末。
以表1记载的激光输出功率及扫描间距(面方向)、通过激光层压成型装置(EOSINT M250xtended)、依据牙科铸造用钴铬合金JIS T6115标准将上述粉末制成了哑铃状拉伸试验片形状的Co合金(试验No.1~7、9、及11~15)。对于试验No.1~5、9、及11~14,以使拉伸试验方向和层压方向平行的方式进行层压成型,对于试验No.6、7、及15,以使拉伸试验方向和层压方向垂直的方式进行层压成型。层压成型在氩气气氛下进行,激光的照射直径为0.4mm(400micron),层压厚度为0.05mm。
对于各试验片,依据JIS T6115标准测定了0.2%弹性极限应力、拉伸强度、伸长率(总伸长率)。对于各试验No.,试验数均设为3。
需要说明的是,为了比较,将试样(试验No.8)及试样(试验No.10)的结果同时示于表1,试样(试验No.8)是通过使用了室温砂模的离心铸造法制造的满足本发明组成的Co-33质量%Cr-5质量%Mo-0.34质量%N的试样,试样(试验No.10)是通过使用了室温砂模的离心铸造法制造的作为ASTM F75标准材料的Co-29质量%Cr-6质量%Mo的试样。在表1中,为了表示通过离心铸造法制造,在激光输出功率一栏中记作As-Cast。
[表1]
※1是指面方向的扫描间距。
※2是指相对于层压方向的拉伸方向。
由表1可知,作为本发明的Co合金的试验No.1~7、11~15的0.2%弹性极限应力、拉伸强度及伸长率等机械特性均优异。另外,由这些试验结果可以明确扫描间距及放射线的输出功率对机械特性带来的影响。图1为表示面方向的扫描间距和0.2%弹性极限应力之间的关系的图,图2为表示放射线的输出功率(在本实施例中为激光输出功率)和拉伸强度及伸长率之间的关系的图。根据图1、2可知,随着扫描间距增大,0.2%弹性极限应力提高,随着激光输出功率增大,拉伸强度及伸长率提高。
另外,对试验No.3和6进行比较可知,在拉伸方向相对于层压方向平行的情况下,伸长率优异,在拉伸方向相对于层压方向垂直的情况下,0.2%弹性极限应力及拉伸强度优异。通过对试验No.4和7进行比较、或者对试验No.13和15进行比较,也可以看出同样的趋势。
此外,对于试验No.3,将通过光学显微镜观察到的组织照片示于图3。图3(a)为相对于层压方向垂直的剖面的组织照片,图3(b)为相对于层压方向平行的剖面的组织照片。根据图3可知,形成了微细的枝晶组织。
另外,对于试验No.3,测定枝晶界面横穿某标准长度L的次数n,通过L/(n-1)的计算,求出枝晶组织的一次枝晶臂间距,结果为1.5μm。试验No.1、2、4~7、11~15的枝晶组织的一次枝晶臂间距均为5μm以下,在作为本发明对象以外的试验No.8及10中,通过离心铸造法进行制造,因此枝晶组织的一次枝晶臂间距超过5μm。
工业实用性
本发明的Co-Cr-Mo合金适合用作例如牙科用、整形外科用等的生物体用材料。
Claims (6)
1.一种生物体用Co-Cr-Mo合金,其中,以质量%计,含有超过30%且为36%以下的Cr、5~8%的Mo、及0.20~0.65%的N,余量为Co及不可避免的杂质,
该合金通过层压成型制造而成。
2.根据权利要求1所述的生物体用Co-Cr-Mo合金,其中,凝固组织为枝晶组织,该枝晶组织的一次枝晶臂间距为5μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的生物体用Co-Cr-Mo合金,其0.2%弹性极限应力为700MPa以上、拉伸强度为980MPa以上。
4.一种生物体用Co-Cr-Mo合金粉末,其是用于制造权利要求1~3中任一项所述的生物体用Co-Cr-Mo合金的粉末,该合金粉末的粒径为100μm以下。
5.一种生物体用Co-Cr-Mo合金的制造方法,该方法包括:对权利要求4所述的Co-Cr-Mo合金粉末进行层压成型。
6.根据权利要求5所述的生物体用Co-Cr-Mo合金的制造方法,其中,照射输出功率为50W以上的激光,同时以面方向的扫描间距为0.1mm以上进行层压成型。
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