CN103875674B - 杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌组合物,其有效成分为丁香菌酯与抑霉唑,丁香菌酯与抑霉唑的质量比为50∶1-1∶50。本发明组合物具有明显的增效作用,可用于蔬菜、水果、禾谷类作物病害防治,尤其是番茄灰霉病、黄瓜灰霉病、茄子灰霉病、辣椒灰霉病、草莓灰霉病、葡萄灰霉病、苹果腐烂病、小麦白粉病、水稻纹枯病等。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物,尤其是一种含有丁香菌酯与抑霉唑的杀菌组合物。
技术背景
丁香菌酯,英文通用名coumoxystrobin,为我国新开发的一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,对灰霉病有效,对苹果腐烂病孢子萌发活性很高,但对菌丝生长抑制活性较低。随着同为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯大面积推广使用,这类杀菌剂的抗性问题越来越突出。另外,丁香菌酯为新合成的化合物,单独使用成本较高,开发复配增效组合物可提高性价比。
将不同的农药有效成分组合,增效作用明显的配方可以大大提高防效,减少用药量,降低成本,同时还可以避免植物病原菌产生抗性或延缓抗性产生的速度,是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。
综上所述,开发含有丁香菌酯的增效杀菌组合物具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种适合农业上使用的高效环保、广谱、并且可以延缓病原菌抗性产生速度以及降低农药使用成本的杀菌组合物。
为解决上述技术问题,我们对丁香菌酯进行了复配研究。通过大量的生物测定筛选,意外发现丁香菌酯(A)与抑霉唑(B)以一定比例复配,对番茄灰霉病、苹果腐烂病等病害具有显著的增效作用。
抑霉唑,英文通用名Imazalil,是一种内吸性广谱杀菌剂,影响细胞膜的渗透性、生理功能和脂类合成代谢,破坏病菌的细胞膜,对许多水果、蔬菜和观赏植物的真菌病害都有效。抑霉唑可较好的抑制苹果腐烂病病菌菌丝生长,对病菌孢子的形成也有一定的抑制作用,但是抑霉唑单独使用田间用药剂量较大,且长期单一连续使用,也存在抗性风险。与丁香菌酯复配也能较好的解决抑霉唑和丁香菌酯的不足,还能扩大防治谱。
在上述发现的基础上,经过对组合物进行联合作用的定量分析,形成了本发明的技术方案,即以丁香菌酯(A)与抑霉唑(B)为有效成分,二者的质量比为50∶1-1∶50,较好的质量比为10∶1-1∶10。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型,制剂中有效成分的总含量为3%-80%。
本发明的组合物中还包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等辅助成分及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质,都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,膏剂按相关要求刮开发病处后涂抹。
本发明的杀菌组合物可用于防治各种真菌引起的植物病害,特别适用于防治蔬菜、水果、禾谷类等作物的病害,如黄瓜灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、茄子灰霉病、草莓灰霉病、葡萄灰霉病、苹果腐烂病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、苹果炭疽病、柑橘青霉病、小麦白粉病、水稻纹枯病等。
与现有技术相比,本发明产生的有益效果为:(1)与单剂相比,该杀菌组合物对灰霉病、苹果腐烂病等病害有明显的增效,提高了防治效果;(2)可以降低田间用药量,有效减少环境污染和农药残留,降低生产和使用成本;(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同,有利于避免和延缓病菌抗药性的产生。(4)与单剂相比扩大了防治谱。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。
本发明组合物以丁香菌酯(A)为一种有效成分,抑霉唑(B)为另一种有效成分,它们之间的组合对灰霉病、苹果腐烂病等病害具有明显的协同增效作用,而不仅仅是两种药剂作用的简单相加,详见生物测定实施例。
生物测定实施例1:丁香菌酯与抑霉唑复配对黄瓜灰霉病菌的毒力测定
试验对象:黄瓜灰霉病病菌(采自田间,并经分离纯化)
试验方法:试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编,北京农业大学出版社出版),以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.10-2008》,采用黄瓜灰霉病室内盆栽测定法。将黄瓜灰霉病菌在PDA培养基上培养,待产生孢子后,用无菌水洗下孢子,并用2层纱布过滤,制成浓度为1×105个孢子/毫升的悬浮液,备用。在预备试验的基础上,选择2片真叶期、长势一致瓜苗,用油性记号笔写上标签编号、***盆栽黄瓜苗盆内,按序排放。采用茎叶喷雾法,将药剂均匀喷洒于瓜苗叶片上,喷雾处理后将试材在温室中阴干,24h后用作物喷雾塔均匀接种黄瓜灰霉病孢子悬浮液,然后放在温室中保湿培养7d调查防治效果,分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》,以病情指数计算防治效果,用DPS数据处理软件进行统计分析,计算各药剂的EC50,然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(μg/m1)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力旨数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用,当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用,当CTC≥120,则组合物表现为增效作用。
表1 丁香菌酯与抑霉唑复配对黄瓜灰霉病病菌的室内毒力测定结果
处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
丁香菌酯 | 0.923 | 100.0 | / | / |
抑霉唑 | 0.087 | 1060.9 | / | / |
丁香菌酯50:抑霉唑1 | 0.640 | 144.2 | 118.8 | 121.4 |
丁香菌酯20:抑霉唑1 | 0.502 | 183.9 | 145.8 | 126.1 |
丁香菌酯10:抑霉唑1 | 0.289 | 319.4 | 187.4 | 170.5 |
丁香菌酯5:抑霉唑1 | 0.197 | 468.5 | 260.2 | 180.1 |
丁香菌酯1:抑霉唑1 | 0.078 | 1183.3 | 580.5 | 203.9 |
丁香菌酯1:抑霉唑5 | 0.056 | 1648.2 | 900.8 | 183.0 |
丁香菌酯1:抑霉唑10 | 0.055 | 1678.2 | 973.6 | 172.4 |
丁香菌酯1:抑霉唑20 | 0.070 | 1318.6 | 1015.2 | 129.9 |
丁香菌酯1:抑霉唑50 | 0.072 | 1281.9 | 1042.1 | 123.0 |
试验结果表明(表1),丁香菌酯与抑霉唑在配比50∶1-1∶50时,对黄瓜灰霉病病菌有明显的增效作用,尤其在10∶1-1∶10时,增效作用更明显,共毒系数都在170.5以上。
生物测定实例2:丁香菌酯与抑霉唑复配对苹果腐烂病病菌的室内毒力测定
试验对象:苹果腐烂病(采自田间,并经分离纯化)
试验方法:试验参照《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006及1156.6-2006》,试验采用生长速率法(平皿法)。把稀释好的药液加到定量培养基中制成带药PDA培养基,接种直径为4mm菌饼,以加灭菌水的培养基为空白对照,每个处理设4次重复,放到25℃恒温培养箱里进行培养。待到对照菌落直径达到7CM左右时用十字交叉法测各处理菌落直径,并记录其数据进行结果分析,用DPS数据处理软件进行统计分析,计算各药剂的EC50,然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。抑制作用计算公式如下:
将抑制率换算成几率值(y),药液浓度(μg/m1)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。计算方法同生物测定实例1。毒力测定结果见表2。
表2 丁香菌酯与抑霉唑复配对苹果腐烂病菌的室内毒力测定结果
处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
丁香菌酯 | 16.213 | 100.0 | / | / |
抑霉唑 | 0.051 | 31790.2 | / | / |
丁香菌酯50:抑霉唑1 | 1.870 | 867.0 | 721.4 | 120.2 |
丁香菌酯20:抑霉唑1 | 0.782 | 2073.3 | 1609.1 | 128.9 |
丁香菌酯10:抑霉唑1 | 0.313 | 5179.9 | 2980.9 | 173.8 |
丁香菌酯5:抑霉唑1 | 0.158 | 10261.4 | 5381.7 | 190.7 |
丁香菌酯1:抑霉唑1 | 0.048 | 33777.1 | 15945.1 | 211.8 |
丁香菌酯1:抑霉唑5 | 0.031 | 52300.0 | 26508.5 | 197.3 |
丁香菌酯1:抑霉唑10 | 0.031 | 52300.0 | 28909.3 | 180.9 |
丁香菌酯1:抑霉唑20 | 0.039 | 41571.8 | 30281.1 | 137.3 |
丁香菌酯1:抑霉唑50 | 0.041 | 39543.9 | 31168.8 | 126.9 |
表2的结果表明,丁香菌酯与抑霉唑在配比50∶1-1∶50时,对苹果腐烂病病菌有明显的增效作用,尤其在10∶1-1∶10之间时,所列配比共毒系数均高于173.8,增效作用更明显。
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或膏剂。以下用具体实施例进行说明,本申请文件中活性成分或有效成分指丁香菌酯与抑霉唑,配方中百分比均为质量百分比,以下不再赘述。
实施例1:25.5%丁香菌酯·抑霉唑悬浮剂
将活性成分原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到25.5%丁香菌酯·抑霉唑悬浮剂。
该实施例应用于防治番茄灰霉病。将25.5%丁香菌酯·抑霉唑悬浮剂加水稀释10000倍(丁香菌酯有效浓度为25μg/ml,抑霉唑有效浓度为0.5μg/ml)喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.1%、86.7%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按1000倍(有效浓度为500μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为74.7%和73.9%;药后15天为71.1%和66.7%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对番茄灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例2:15%丁香菌酯·抑霉唑微乳剂
将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得15%丁香菌酯·抑霉唑微乳剂。
该实施例应用于防治辣椒灰霉病。将15%丁香菌酯·抑霉唑微乳剂按2000倍(丁香菌酯有效浓度为25μg/ml,抑霉唑有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为91.3%、85.4%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按1000倍(有效浓度为500μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为73.0%和72.4%;药后15天为70.3%和64.2%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对辣椒灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例3:80%丁香菌酯·抑霉唑水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到80%丁香菌酯·抑霉唑水分散粒剂。
该实施例应用于防治茄子灰霉病。将80%丁香菌酯·抑霉唑水分散粒剂5000倍(丁香菌酯有效浓度为20μg/ml,抑霉唑有效浓度为140μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为96.2%、93.7%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按1000倍(有效浓度为500μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为76.8%和74.2%;药后15天为73.1%和65.7%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对茄子灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例4:40%丁香菌酯·抑霉唑水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到40%丁香菌酯·抑霉唑水分散粒剂。
该实施例应用于防治草莓灰霉病。将40%丁香菌酯·抑霉唑水分散粒剂加水稀释8000倍(丁香菌酯有效浓度为25μg/ml,抑霉唑有效浓度为25μg/ml)喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.0%、86.3%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按2000倍(有效浓度为250μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为76.2%和65.3%;药后15天为73.7%和58.0%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对草莓灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例5:51%丁香菌酯·抑霉唑乳油
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得51%丁香菌酯·抑霉唑乳油。
该实施例应用于葡萄灰霉病。将51%丁香菌酯·抑霉唑乳油按1000倍(丁香菌酯有效浓度为10μg/ml,抑霉唑有效浓度为500μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为93.6%、88.3%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按800倍(有效浓度为625μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为76.1%和83.7%;药后15天为72.7%和71.2%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对葡萄灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例6:5%丁香菌酯·抑霉唑膏剂
取上述配比原料,先在水中缓慢加入聚乙烯醇和膨润土,边加边搅拌至充分溶胀,快冷却时加入高脂膜和山梨酸钾,边加边搅拌,冷却后加入丁香菌酯与抑霉唑,以水补足至100%,搅拌均匀为止,制得5%丁香菌酯·抑霉唑膏剂。
该实施例应用于苹果腐烂病。将株杆发病处刮开,将5%丁香菌酯·抑霉唑膏剂涂抹于发病处(丁香菌酯用药量为4g/m2,抑霉唑用药量为6g/m2),药后15天、30天、60天的防治效果分别为100%、96.3%、86.2%。3%丁香菌酯膏剂按5g/m2和3%,抑霉唑膏剂按9g/m2,用同样方法使用,药后15天的防效分别为92.7%和90.3%;药后30天为86.3%和82.6%,药后60天防效为80.2%和76.3%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对苹果腐烂病的防效明显好于单剂。
实施例7:30%丁香菌酯·抑霉唑水乳剂
将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得30%丁香菌酯·抑霉唑水乳剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。将30%丁香菌酯·抑霉唑水乳剂按2000倍(丁香菌酯有效浓度为25μg/ml,抑霉唑有效浓度为125μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为92.7%、86.3%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为400μg/ml)和50%抑霉唑乳油按1000倍(有效浓度为500μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为81.3%和51.7%;药后15天为78.2%和42.3%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对水稻纹枯病的防效明显好于单剂。
实施例8:55%丁香菌酯·抑霉唑乳油
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得55%丁香菌酯·抑霉唑乳油。
该实施例应用于防治苹果炭疽病。将55%丁香菌酯·抑霉唑乳油按2500倍(丁香菌酯有效浓度为20μg/ml,抑霉唑有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为95.2%、90.7%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按2000倍(有效浓度为250μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为72.3%和82.8%;药后15天为63.7%和75.2%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对苹果炭疽病的防效明显好于单剂。
实施例9:11%丁香菌酯·抑霉唑乳油
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得11%丁香菌酯·抑霉唑乳油。
该实施例用于防治黄瓜霜霉病。将11%丁香菌酯·抑霉唑微乳剂按4000倍(丁香菌酯有效浓度为25μg/ml,抑霉唑有效浓度为2.5μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为90.3%、86.3%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按2000倍(有效浓度为250μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为83.3%和50.1%;药后15天为79.7%和32.8%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例10:30%丁香菌酯·抑霉唑可湿性粉剂
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得30%丁香菌酯·抑霉唑可湿性粉剂。
该实施例应用于小麦白粉病。将30%丁香菌酯·抑霉唑可湿性粉剂按10000倍(丁香菌酯有效浓度为25μg/ml,抑霉唑有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾,药后7天和15天的防治效果分别为93.6%、86.3%。10%丁香菌酯悬浮剂按2500倍(有效浓度为40μg/ml)和50%抑霉唑乳油按2000倍(有效浓度为250μg/ml),用同样方法使用,药后7天的防效分别为85.3%和53.3%;药后15天为82.3%和41.7%。丁香菌酯与抑霉唑复配后对小麦白粉病的防效明显好于单剂。
Claims (5)
1.一种杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物中有效成分为丁香菌酯(A)与抑霉唑(B),(A)与(B)的质量比为50:1-1:50。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分(A)与(B)的质量比为10:1-1:10。
3.根据权利要求1或2所述杀菌组合物,其特征在于:有效成分(A)与(B)的总质量百分含量为3%-80%。
4.根据权利要求3所述杀菌组合物,其特征在于:所述杀菌组合物的剂型是悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或膏剂。
5.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治蔬菜、水果、禾谷类作物病害的用途。
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