CN103874479A

CN103874479A - 包含非乳化弹性体有机聚硅氧烷、消光剂及非硅酮有机油类增稠剂的无水防晒乳霜

Info

Publication number: CN103874479A
Application number: CN201280036792.7A
Authority: CN
Inventors: A-L.高德里; C.博谢
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-09
Filing date: 2012-05-25
Publication date: 2014-06-18
Also published as: ES2690019T3; US20140178317A1; JP6174015B2; US10029127B2; EP2717836A2; FR2976178B1; EP2717836B1; WO2012168102A3; BR112013031658B1; JP2014516998A; BR112013031658A2; FR2976178A1; WO2012168102A2

Abstract

本发明涉及呈乳霜形式的无水组合物，所述组合物的特征在于，其在化妆品可接受的载剂中包含：(a)至少一种油相；(b)至少一种非乳化弹性体有机聚硅氧烷；(b)能够屏蔽UV辐射的光防护体系；(c)至少一种消光剂；(d)至少一种用于所述油相的非硅酮有机增稠剂，所述非硅酮有机增稠剂选自：(1)结晶聚合物，优选半结晶聚合物，(2)糊精的脂肪酸酯，(3)疏水改性的多糖，(4)结晶烯烃共聚物，(5)结晶缩聚物，(6)亲脂性聚酰胺类型的聚合物，(7)亲脂性聚脲及聚氨酯，(8)嵌段聚合物，(9)基于胆固醇的液晶试剂及它们的混合物；所述组合物不包含任何保湿剂。

Description

包含非乳化弹性体有机聚硅氧烷、消光剂及非硅酮有机油类增稠剂的无水防晒乳霜

发明领域

本发明涉及呈乳霜形式的无水组合物，所述组合物的特征在于，其在化妆品可接受的载剂中包含：

(a) 至少一种油相；

(b) 至少一种弹性体有机聚硅氧烷；

(b) 能够屏蔽UV辐射的光防护体系；

(c) 至少一种消光剂；

(d) 至少一种用于油相的非硅酮有机增稠剂，其选自：

(1) 结晶聚合物，优选半结晶聚合物，

(2) 糊精的脂肪酸酯，

(3) 疏水改性的多糖，

(4) 结晶烯烃共聚物，

(5) 结晶缩聚物，

(6) 亲脂性聚酰胺类型的聚合物，

(7) 亲脂性聚脲及聚氨酯，

(8) 嵌段聚合物，

(9) 基于胆固醇的液晶试剂及它们的混合物；所述组合物不包含任何保湿剂。

已知，波长在280 nm与400 nm之间的光辐射可使人的表皮晒黑，并且波长在280 nm与320 nm之间的光线(称为UV-B射线)阻止自然晒黑的发展；因此应屏蔽这种UV-B辐射。

还已知，造成皮肤晒黑的波长在320 nm与400 nm之间的UV-A线容易在皮肤中引起不利变化，尤其在敏感性皮肤或连续暴露于太阳辐射的皮肤的情况下。具体地，UV-A线导致皮肤弹性的损失及皱纹的出现，从而导致皮肤过早衰老。它们促进红斑反应(erythemal reaction)的触发或者在某些个体中放大这种反应，并且甚至可能是光毒性或光过敏反应的原因。因此，也希望屏蔽UV-A辐射。

迄今已经提出许多用于皮肤的光防护(针对UV-A及/或UV-B)的化妆品组合物。最尤其寻求的是使用者可容易地施加到皮肤的配方。此外，这些屏蔽化妆品组合物在防护系数(protection factor)方面必须符合规定且尤其是关于防晒产品的欧洲规定，具体地关于UVB与UVA之间的防护比率且更具体地SPF/PPD比率，它必须小于3。

用于UV-B防护的防晒组合物的功效通常由防晒系数(SPF)表示，防晒系数(SPF)在数学上由使用UV屏蔽剂下达到红斑形成阈值所需的UV辐射的剂量与不使用UV屏蔽剂下达到红斑形成阈值所需的UV辐射的剂量的比率表示。因此，这个系数关系到防护功效，它的生物作用谱集中在UVB范围，并且因此考虑对于这种UV-B辐射的防护。

为表征对于UV-A的防护，尤其推荐及使用PPD (持久色素加深(persistent pigment darkening))方法，它测定在皮肤暴露于UV-A之后2到4小时观察到的皮肤颜色。这种方法自1996年以来已经被日本化妆品工业联合会(Japanese Cosmetic Industry Association，JCIA)采用作为产品的UV-A标记的官方测试程序，并且经常地被欧洲及美国的测试实验室使用(日本化妆品工业联合会技术通报(Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin). UVA防护功效的测定标准(Measurement Standards for UVA protection efficacy). 1995年11月21日颁布并且自1996年1月1日起生效)。

UVAPPD防晒系数(UVAPPD PF)在数学上由使用UV屏蔽剂下达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量(MPPDp)与不使用UV屏蔽剂下达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量(MPPDnp)的比率表示。

防晒组合物通常呈水包油型乳液(即由水性分散连续相及油性分散非连续相组成的化妆品可接受的载剂)或油包水型乳液(即由油性分散连续相及水性分散非连续相组成的化妆品可接受的载剂)的形式，它含有各种浓度的一种或一种以上能够选择性地吸收有害的UV射线的标准亲脂性及/或亲水性有机屏蔽剂，这些屏蔽剂(及它们的量)根据需要的防晒系数进行选择。

然而，通常含有大量有机屏蔽剂的具有高SPF及UV-A防护系数的防晒乳液往往在其施用期间在皮肤上产生光亮的外观，消费者认为这并不美观。使用消光填料来降低这种不期望的光亮效应，例如高岭石、滑石、纤维素微珠、植物纤维、合成纤维(尤其聚酰胺纤维)、二氧化硅粉末、聚四氟乙烯粉末、硅酮树脂粉末、丙烯酸系聚合物粉末、蜡粉末、聚乙烯粉末、用硅酮树脂涂覆的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、无定形混合硅酸盐粉末、硅酸盐颗粒且尤其混合硅酸盐颗粒，以及它们的混合物。然而，这些填料的添加不可能在施用之后获得长久消光效应。此外，这些填料的大量存在导致难以散布在皮肤上且尤其导致起球现象(pilling phenomenon)。

已经在专利申请WO 02/03935中，尤其在实施例XI到XXVIII中提出包含有机UV屏蔽剂、消光填料、保湿剂、非乳化弹性体有机聚硅氧烷及硅酮乳化表面活性剂的无水配方。

现在，在上文提到的光防护领域实施研究之后，申请人已经发现，必需包含保湿剂(例如多元醇，具体地甘油)的这些组合物需要硅酮乳化表面活性剂的存在，没有它们，组合物会不稳定且变得不均匀，看到出现颗粒及团块，这对于化妆品使用来说是不可接受的。在敏感性皮肤及儿童的情况下，硅酮乳化表面活性剂偶尔可造成耐受性问题。它们也可引起与脂肪相的相容性问题。

包含有机UV屏蔽剂、消光填料、保湿剂、非乳化弹性体有机聚硅氧烷及乳化弹性体有机聚硅氧烷的无水配方也已经在专利申请WO 2007/148 293中提出。这些组合物强制要求存在乳化弹性体有机聚硅氧烷以便获得令人满意的稳定性，这由不经历任何油渗出的均质组合物反映出来；这限制配方的可能性。

因此仍然需要宽范围的无水UV防晒组合物，此组合物容易铺展在皮肤上(它不起球)，从而可同时获得在UVA及UVB范围中平衡的高防晒防护、长久消光效应及优良的稳定性，而不需要使用乳化剂(例如硅酮乳化剂或乳化弹性体硅酮)，并且不会出现上文提到的缺点。

现在，在上文提到的光防护领域实施大量研究之后，申请人已经令人惊奇地发现，这个目标可通过使用呈乳霜形式的无水组合物来实现，此组合物在化妆品可接受的介质中包含：

(a) 至少一种油相；

(b) 至少一种非乳化弹性体有机聚硅氧烷；

(b) 能够屏蔽UV辐射的光防护体系；

(c) 至少一种消光剂；

(d) 至少一种用于油相的非硅酮增稠剂，其选自：

(1) 结晶聚合物，优选选自半结晶聚合物，

(2) 糊精的脂肪酸酯，

(3) 疏水改性的多糖，

(4) 结晶烯烃共聚物，

(5) 结晶缩聚物，

(6) 亲脂性聚酰胺类型的聚合物，

(7) 亲脂性聚脲及聚氨酯，

(8) 嵌段聚合物，

(9) 基于胆固醇的液晶试剂，

(10) 蜡及它们的混合物；

所述组合物不包含任何保湿剂。

这个发现构成本发明的基础。

因此，根据本发明的第一主题，提出组合物。

根据本发明，术语“能够屏蔽UV辐射的光防护体系”通常意在表示经由本身已知的UV-A及/或UV-B辐射的吸收及/或反射及/或散射机制而能够防止或至少限制所述辐射与已在上面施加这种或这些化合物的表面(皮肤、头发)接触的任何化合物或化合物的任何组合。换句话说，这些化合物可以是吸收UV的光防护有机屏蔽剂或散射UV及/或反射UV的矿物颜料，以及它们的混合物。

术语“无水组合物”意指含有小于1重量%的水或甚至小于0.5%的水并且尤其不含水的组合物，该水并非在组合物的制备期间添加，而是对应于由混合的成分所提供的残余水。

术语“油相”意指在室温下为液体的任何有机相，它包含至少一种呈油形式的脂肪物质及任选地其它亲脂性或脂溶性物质，例如化妆品活性剂或有机屏蔽剂。

术语“呈乳霜形式的组合物”意指可测定针入度(penetrometry)并且硬度大于20 g、尤其在25 g到150 g、更优选40 g到80 g并且甚至更优选50 g到70 g范围内的任何组合物。在25℃下使用TA XT2i纹理分析仪(texture analyser)测定硬度，所述分析仪由Thermo公司制造，装备有SMS P/0-5 HS 0.5英寸直径的半球状迭尔林(Delrin)圆柱体探针。每一种产品的硬度(以克表示)是在压实状态下使用所述圆柱体以2 mm/s的速度经25 mm的距离进行测定。

术语“化妆品可接受的”意指与皮肤及/或其体被相容，具有合意的颜色、气味及触感并且不会造成容易使消费者放弃使用这种组合物的任何不可接受的不适(刺痛感、紧绷感或发红)。

术语“保湿剂”意指能够使皮肤湿润、减少其脱皮及刺激皮肤上形成的皮片去除的任何多羟基化醇(包含至少两个羟基OH)。它们通常选自甘油、山梨糖醇、羟基丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、氧乙烯化或氧丙烯化甘油、聚亚烷基二醇(例如二丙二醇)及亚烷基多元醇(例如聚乙二醇及丙二醇)，或它们的混合物。

术语“不含任何保湿剂”意指含有相对于组合物的总重量小于1重量%、优选小于0.5重量%并且更优选小于0.1重量%的保湿剂或甚至不含保湿剂。

术语“消光剂”意指意在使皮肤在视觉上较暗哑且较不光亮的任何物质或任何材料。

术语“油相有机增稠剂”意指能够增加组合物的脂肪相的粘度的呈简单分子或聚合物形式的化合物；所述化合物在其结构中不包含任何硅烷或有机硅氧烷基团；所述化合物在其结构中包含至少一个碳原子及至少一个氢原子。

试剂及/或含有其的组合物的消光效应尤其可使用测角反射光度计(gonioreflectometer)，通过测定镜面反射与漫反射之间的比率R进行评估。小于或等于2的R值通常表明消光效应。

术语“具有长久消光效应的组合物”意指显示在相对于T0从T10 min到长达T6小时的若干个实验时间测定的光泽水平的统计学显著降低的任何配方。

此类测定尤其可使用由CCD相机及获取软件组成的Samba®装置进行。将志愿者安置在能改变位置的工作台上，从而实现在施用产品之前及之后测定的再现性。使用软件获取整张脸的图像，并且随后对每半张脸进行分析。随机确定的一个半张脸接受300 mg产品，并且另外半张脸不接受任何东西。在施加产品之后T0、T10分钟、T4小时及T6小时对两个半张脸进行测定。

本发明的其它特征、方面及优点将在阅读以下详细说明后体现出来。

非乳化弹性体有机聚硅氧烷

术语“非乳化有机聚硅氧烷”意指不含有亲水性链，例如聚氧基亚烷基或聚甘油单元的有机聚硅氧烷弹性体。

本发明的交联弹性体有机聚硅氧烷可经由以下方式获得：尤其在铂催化剂存在下含有至少一个结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷与含有结合到硅的烯式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应；或尤其在有机锡存在下含有羟基末端基团的二有机聚硅氧烷与含有至少一个结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应；或含有羟基末端基团的二有机聚硅氧烷与可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应；或尤其在有机过氧化物催化剂存在下有机聚硅氧烷的热交联；或通过高能量辐射(例如γ线、紫外线或电子束)使有机聚硅氧烷交联。

优选地，如例如专利申请EP-A-295 886中所述，通过(A₂)含有至少两个各自结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷及(B₂)含有至少两个结合到硅的烯式不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其在(C₂)铂催化剂存在下的交联加成反应获得交联的有机聚硅氧烷弹性体。

具体地，有机聚硅氧烷可通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲聚硅氧烷与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应而获得。

化合物(A₂)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基本试剂，并且交联经由化合物(A₂)与化合物(B₂)在催化剂(C₂)存在下的加成反应而发生。

有利地，化合物(A₂)是含有至少两个低级(例如C2到C4)烯基的二有机聚硅氧烷；低级烯基可选自乙烯基、烯丙基及丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子上的任一位置，但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(A2)可具有具支链、直链、环状或网状结构，但优选为直链结构。化合物(A₂)可具有在液态到胶态范围内的粘度。优选地，化合物(A₂)在25℃下具有至少100厘沲(centistoke)的粘度。

有机聚硅氧烷(A₂)可选自甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷及二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。

化合物(B₂)具体地为在每个分子中含有至少两个结合到硅的氢的有机聚硅氧烷，并且因此是化合物(A₂)的交联剂。

有利地，化合物(A₂)的每个分子中烯式基团的数量与化合物(B₂)的每个分子中结合到硅的氢原子的数量的和至少为4。

化合物(B₂)可以呈任何分子结构，尤其呈直链、支链或环状结构。

化合物(B₂)在25℃下可具有在1厘沲到50 000厘沲范围内的粘度，以便尤其可与化合物(A)混溶。

有利地，化合物(B₂)的添加量使得化合物(B₂)中结合到硅的氢原子的总量与化合物(A₂)中所有烯式不饱和基团的总量之间的分子比率在1/1到20/1的范围内。

化合物(B₂)可选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物及二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。

化合物(C₂)是交联反应的催化剂，并且尤其为氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑及位于载体上的铂。

催化剂(C₂)优选地作为纯净的铂金属，以每1000重量份数的化合物(A₂)及(B₂)的总量0.1到1000重量份数并且更优选1到100重量份数的量添加。

其它有机基团可结合到上述有机聚硅氧烷(A2)及(B₂)中的硅，例如烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；经取代的烷基，例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基或二甲苯基；经取代的芳基，例如苯基乙基；及经取代的基于烃的单价基团，例如环氧基、羧酸酯基或巯基。

根据本发明的一个具体形式，所使用的非乳化弹性体有机聚硅氧烷采取粉末形式。

作为非乳化弹性体有机聚硅氧烷，可使用呈粉末形式的具有以下INCI名称的那些：二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 9505化妆品粉末及Dow Corning 9506化妆品粉末销售的商业产品。

根据一个优选实施方案，使非乳化弹性体有机聚硅氧烷与至少一种挥发性或非挥发性基于烃的油及/或挥发性或非挥发性硅酮油混合以便形成凝胶。在这些凝胶中，非乳化弹性体有机聚硅氧烷采取非球形颗粒的形式。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”意指能够在室温及大气压力下在与皮肤或角蛋白纤维接触时在小于1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是挥发性化妆品油，它们在室温下是液体，在室温及大气压力下具有具体地在0.13 Pa到40 000 Pa (10^-3到300 mmHg)范围内、具体地在1.3 Pa到13 000 Pa (0.01到100 mmHg)范围内并且更具体地在1.3 Pa到1300 Pa (0.01到10 mmHg)范围内的非零蒸气压。

术语“非挥发性油”意指在室温及大气压力下在皮肤或角蛋白纤维上停留至少若干个小时并且尤其具有小于10^-3 mmHg (0.13 Pa)的蒸气压的油。

作为根据本发明可使用的其它非挥发性基于烃的油，尤其可提到：

-植物来源的基于烃的油，例如甘油三酸酯，它们通常是甘油的脂肪酸三酯，其脂肪酸可具有从C₄到C₂₄变化的链长度，这些链可能是直链或具支链的并且饱和或不饱和的；这些油尤其为麦胚油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉花籽油、榛子油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、霍霍巴油(jojoba oil)、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、髓油(marrow oil)、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、桐树油(candlenut oil)、西番莲油及麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或者由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812及818销售的那些，

(ii) 含有10个到40个碳原子的合成醚；

(iii) 矿物或合成来源的直链或支链烃，例如石油胶、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam，及角鲨烷，以及它们的混合物；

(iv) 合成酯，例如式RCOOR'的油，其中，R表示包含1个到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，并且R'表示含有1个到40个碳原子的尤其支链的基于烃的链，条件是R + R’ ≥ 10，例如尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸鲸蜡硬脂基酯)、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，例如由Witco公司以商品名Finsolv TN或Witconol TN或由Evonik Goldschmidt公司以商品名Tegosoft TN销售的产品，苯甲酸2-乙基苯基酯，例如由ISP公司以名称X-Tend 226销售的商业商品，羊毛脂酸异丙基酯(isopropyl lanolate)、月桂酸己基酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬基酯、芥酸油烯基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯；及季戊四醇酯；柠檬酸酯或酒石酸酯，例如酒石酸直链C₁₂-C₁₃二烷基酯，例如由Enichem Augusta Industriale公司以名称Cosmacol ETI销售的那些，以及酒石酸直链C₁₄-C₁₅二烷基酯，例如由相同公司以名称Cosmacol ETL销售的那些；乙酸酯；

(v) 在室温下是液体并且含有支链及/或不饱和的含有12个到26个碳原子的基于碳的链的脂肪醇，例如辛基十二醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五醇；

(vi) 高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；

(vii) 碳酸酯，例如二辛酰碳酸酯，例如由Cognis公司以名称Cetiol CC销售的产品；

(viii) 脂肪酰胺，例如N-月桂酰肌氨酸异丙基酯，例如由Ajinomoto以商品名Eldew SL205销售的产品；

以及它们的混合物。

挥发性基于烃的油可选自含有8个到16个碳原子的基于烃的油，并且尤其支链C8-C16烷烃，例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷及异十六烷，以及Cognis公司的专利申请WO 2007/068 371或WO 2008/155 059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃是从脂肪醇获得，脂肪醇本身是从椰油或棕榈油(此类油以商品名Isopar或Permethyl销售)、支链C₈-C₁₆酯新戊酸异己基酯及它们的混合物获得。也可使用其它挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，尤其由Shell公司以名称Shell Solt销售的那些。根据一个实施方案，挥发性溶剂选自含有8个到16个碳原子的挥发性基于烃的油及它们的混合物。

b) 硅酮油

非挥发性硅酮油尤其可选自非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，此类烷基或烷氧基是硅酮链的侧基及/或在其末端，此类基团各自含有2个到24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐。

可提到的挥发性硅酮油包括例如挥发性直链或环状硅酮油，尤其粘度≤ 8厘沲(8×10^-6 m²/s)并且尤其含有2个到7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含有1个到10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅酮油，尤其可提到八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷及十二甲基五硅氧烷，以及它们的混合物。

还可提到通式(I)的直链挥发性烷基三硅氧烷油：

其中，R表示含有2个到4个碳原子的烷基，它的一个或一个以上氢原子可经氟或氯原子取代。

可提到的通式(I)的油包括：

3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，

3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，及

3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，

其对应于R分别为丁基、丙基或乙基的式(I)的油。

作为呈凝胶形式的油/非乳化弹性体有机聚硅氧烷的混合物，可使用具有以下INCI名称的产品：

- 二甲聚硅氧烷及二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Shin-Etsu公司以名称KSG 6及KSG 16销售的商业产品，

- 环五硅氧烷及二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Shin-Etsu公司以名称KSG 15及KSG 24销售的商业产品；Dow Corning公司的Dow Corning 9040硅酮弹性体掺合物；

- 二甲聚硅氧烷及二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 9041硅酮弹性体掺合物销售的商业产品；

- 矿物油及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如Shin-Etsu公司的KSG 41；

- 异十二烷及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Shin-Etsu公司销售的KSG 42；

- 三异辛酸甘油酯(triethylhexanoin)及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如由Shin-Etsu公司销售的KSG 43；

- 角鲨烷及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Shin-Etsu公司销售的KSG 44。

更具体地，使用具有以下INCI名称的呈凝胶形式的非乳化弹性体有机聚硅氧烷：- 二甲聚硅氧烷及二甲聚硅氧烷交联聚合物，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 9041硅酮弹性体掺合物销售的商业产品。

非乳化弹性体有机聚硅氧烷优选以相对于组合物的总重量大于1.5重量%且尤其在2重量%到8重量%范围内并且更优选在3重量%到6重量%范围内的活性物质浓度存在于组合物中。

非硅酮有机油相增稠剂

非硅酮有机油相增稠剂优选以相对于组合物的总重量在0.1%到10%、更优选1%到7%并且甚至更优选4%到7%范围内的量存在。

非硅酮有机油相增稠剂可选自：

(1) 结晶聚合物，优选选自半结晶聚合物，

(2) 糊精的脂肪酸酯，

(3) 疏水改性的多糖，

(4) 结晶烯烃共聚物，

(5) 结晶缩聚物，

(6) 亲脂性聚酰胺类型的聚合物，

(7) 亲脂性聚脲及聚氨酯，

(8) 嵌段聚合物，

(9) 基于胆固醇的液晶试剂，

以及它们的混合物。

(1) 结晶聚合物

半结晶聚合物

术语“半结晶聚合物”意指如下聚合物：包含可结晶部分、可结晶侧链及/或端链或位于主链中及/或在末端的可结晶嵌段、以及位于主链中的无定形部分，并且具有相变化、具体地熔化(固体-液体转变)的一阶可逆温度。当可结晶部分采取聚合物主链的可结晶嵌段的形式，聚合物的无定形部分采取无定形嵌段的形式时；半结晶聚合物在这种情况下是包含至少一种可结晶嵌段及至少一种无定形嵌段的嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型。术语“嵌段”通常意指至少5个相同的重复单元。因此，可结晶嵌段与无定形嵌段具有不同的化学性质。

本发明的半结晶聚合物具有大于或等于30℃ (尤其在30℃到80℃范围内)并且优选在30℃到60℃范围内的熔点。这个熔点是一阶状态变化温度。

这个熔点可通过任何已知的方法并且具体地使用差示扫描量热仪(DSC)来测定。

有利地，本发明应用的半结晶聚合物具有大于或等于1000的数均分子量。

有利地，本发明组合物的半结晶聚合物的数均分子量Mn在2000到800 000的范围内，优选3000到500 000，更优选4000到150 000并且尤其小于100 000，并且更优选4000到99 000。优选地，它们的数均分子量大于5600，例如在5700到99 000的范围内。

出于本发明的目的，表述“可结晶的链或嵌段”意指如果单独获得会取决于高于或低于熔点而可逆地从无定形态变化到结晶态的链或嵌段。出于本发明的目的，“链”是相对于聚合物主链为悬挂的或侧面的一组原子。“嵌段”是属于主链的一组原子，这个组构成聚合物的一个重复单元。有利地，“悬挂的可结晶链”可为含有至少6个碳原子的链。

优选地，半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占各聚合物的总重量的至少30%并且更优选至少40%。本发明的含有可结晶嵌段的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。它们可经由含有反应性双键(或烯式键)的单体的聚合或经由缩聚而获得。当本发明聚合物是含有可结晶侧链的聚合物时，这些侧链有利地采取无规或统计形式。

优选地，可用于本发明组合物中的半结晶聚合物是合成来源。而且，它们不包含多糖主链。通常，本发明半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)源自用于制造半结晶聚合物的含有可结晶嵌段或链的单体。

根据本发明，半结晶聚合物可选自包含至少一种可结晶嵌段及至少一种无定形嵌段的嵌段共聚物、以及每一重复单元具有至少一种可结晶侧链的均聚物及共聚物，以及它们的混合物。

可用于本发明的半结晶聚合物具体地为：

- 结晶受控的聚烯烃的嵌段共聚物，尤其其单体在EP-A-0 951 897中有所描述的那些，

- 缩聚物，尤其脂肪族或芳香族聚酯类型或脂肪族/芳香族共聚酯类型，

- 具有至少一种可结晶侧链的均聚物或共聚物以及在主链中具有至少一种可结晶嵌段的均聚物或共聚物，例如在文献US-A-5 156 911中描述的那些，

- 具有至少一种可结晶侧链具体地含有氟基团的均聚物或共聚物，如文献WO-A-01/19333中所述，

以及它们的混合物。

在后两种情况下，可结晶的侧链或嵌段是疏水性的。

a) 含有可结晶侧链的半结晶聚合物

具体地，可提到文献US-A-5 156 911及WO-A-01/19333中定义的那些。它们是包含50重量%到100重量%的由一种或一种以上具有可结晶疏水性侧链的单体聚合产生的单元的均聚物或共聚物。

这些均聚物或共聚物可以是任何性质，只要它们满足上述条件即可。

它们可由以下方式产生：

- 一种或一种以上含有关于聚合的反应性或烯式双键(即乙烯基、(甲基)丙烯酸或烯丙基)的单体的聚合，尤其自由基聚合，

- 一种或一种以上具有共反应性基团(羧酸、磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的单体的缩聚，例如，聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲或聚酰胺。

通常，这些聚合物尤其选自由至少一种含有可由式(I)表示的可结晶链的单体的聚合产生的均聚物及共聚物：

其中M表示聚合物主链的原子，S表示间隔基团并且C表示可结晶的基团。

可结晶链“-S-C”可为脂肪族或芳香族的，并且任选地氟化或全氟化。“S”尤其表示基团(CH₂)_n或(CH₂CH₂O)_n或(CH₂O)，它可为直链或具支链或环状的，其中n是0到22范围内的整数。优选地，“S”是直链基团。优选地，“S”与“C”不同。

当可结晶链“-S-C”是基于烃的脂肪族链时，它们包含含有至少11个碳原子并且不多于40个碳原子并且更优选不多于24个碳原子的基于烃的烷基链。它们尤其是含有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链，并且它们优选是C₁₄-C₂₄烷基链。当它们是氟烷基或全氟烷基链时，它们含有至少6个氟化碳原子并且尤其至少11个碳原子，其中至少6个碳原子经氟化。

作为具有可结晶链的半结晶聚合物或共聚物的实例，可提到由一种或一种以上的以下单体聚合产生的那些：饱和烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中烷基是C₁₄-C₂₄；具有C₁₁-C₁₅全氟烷基的(甲基)丙烯酸全氟烷基酯；N-烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基是具有或不具有氟原子的C₁₄到C₂₄；含有烷基或全氟(烷基)链的乙烯基酯，其中烷基是C₁₄到C₂₄ (每一全氟烷基链具有至少6个氟原子)；含有烷基或全氟(烷基)链的乙烯基醚，其中烷基是C₁₄到C₂₄并且每一全氟烷基链具有至少6个氟原子；C₁₄到C₂₄ α-烯烃，例如，十八烯；对-烷基苯乙烯，其中烷基含有12个到24个碳原子，以及它们的混合物。

当聚合物由缩聚产生时，如上文所定义的基于烃的及/或氟化的可结晶链由可为二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体承载。

当作为本发明主题的聚合物是共聚物时，它们额外含有0到50%的由共聚合产生的基团Y或Z：

α) Y，其为极性或非极性单体或两者的混合物：

当Y是极性单体时，它是具有以下基团的单体：聚氧烯化基团(尤其氧乙烯化及/或氧丙烯化基团)；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如丙烯酸羟基乙基酯；(甲基)丙烯酰胺；N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如，N,N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己内酰胺；具有至少一个羧酸基团(例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸)或具有羧酸酐基团(例如马来酸酐)的单体，以及它们的混合物。

当Y是非极性单体时，它可为直链、支链或环状(甲基)丙烯酸烷基酯类型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或经C₁到C₁₀烷基取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯。

出于本发明的目的，除非另外提到，否则术语“烷基”意指尤其C₈到C₂₄并且更优选C₁₄到C₂₄饱和基团。

β) Z，其为极性单体或极性单体的混合物。在这种情况下，Z与上文定义的“极性Y”具有相同的定义。

优选地，含有可结晶侧链的半结晶聚合物是具有如上文所定义的烷基并且尤其C₁₄-C₂₄的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物；这些单体与亲水性单体的共聚物，此类亲水性单体优选与(甲基)丙烯酸具有不同性质，例如N-乙烯基吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟基乙基酯，以及它们的混合物。

b) 在主链中具有至少一种可结晶嵌段的聚合物

这些聚合物尤其是由至少两种不同化学性质的嵌段(其中一种嵌段是可结晶的)组成的嵌段共聚物。

- 可使用专利US-A-5 156 911中定义的嵌段聚合物；

- 含有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如衍生自以下物质的嵌段聚合的那些：

环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环(2,2,1)-2-庚烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苯甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8a-四氢萘、二环戊二烯，或它们的混合物，

- 与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十碳烯，或它们的混合物。

- 并且具体地共聚(乙烯/降冰片烯)嵌段及(乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯)嵌段三元共聚物。还可使用由至少两种C₂-C₁₆、更优选C₂-C₁₂并且甚至更优选C₄-C₁₂ α-烯烃的嵌段共聚合产生的那些，例如上文提到的那些，并且具体地乙烯与1-辛烯的嵌段二元共聚物。

- 共聚物可为含有至少一种可结晶嵌段的共聚物，共聚物残基是无定形的(在室温下)。这些共聚物还可含有两种不同化学性质的可结晶嵌段。优选的共聚物是同时含有在室温下的可结晶嵌段及无定形嵌段的那些，所述嵌段是疏水且亲脂性的并且依序分布；可提到例如含有以下可结晶嵌段中的一种及以下无定形嵌段中的一种的聚合物：

本质上可结晶的嵌段：a) 聚酯类型，例如聚 (亚烷基对苯二甲酸酯(alkylene terephthalate))，b) 聚烯烃类型，例如聚乙烯或聚丙烯。

无定形且亲脂性嵌段，例如无定形聚烯烃或共聚(烯烃)，例如聚(异丁烯)、氢化聚丁二烯或氢化聚(异戊二烯)。

作为此类含有可结晶嵌段及分离的无定形嵌段的共聚物的实例，可提到：

α) 聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物，优选使用氢化的，例如论文“Melting behaviour of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers” (S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999))中描述的那些，

β) 氢化的嵌段或多嵌段聚(对苯二甲酸丁二酯(butylene terephthalate))-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，其在论文“Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT” (B. Boutevin等人，Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995))中引用，

γ) 聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，其在论文“Morphology of semicrystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)” (P. Rangarajan等人，Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993))及“Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)poly(ethylene-propylene)” (P. Richter等人，Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997))中引用，

δ) 聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，其在概括性论文“Crystallization in block copolymers” (I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, 第148卷, 113-137 (1999))中提到。

本发明组合物中的半结晶聚合物可以或可以不部分交联，条件是交联程度不会干扰其通过在高于它们的熔点下加热而溶解或分散于任选地存在于组合物中的液体脂肪相中。因此，可以是通过在聚合期间与多官能单体反应而化学交联的情况。也可以是物理交联的情况，这可能是由于在聚合物所具有的基团之间氢或偶极类型的键的建立，例如羧化物离聚物之间的偶极相互作用，这些相互作用是小量的并且位于聚合物主链中；或者由于聚合物所具有的可结晶嵌段与无定形嵌段之间的相分离。

优选地，本发明组合物中的半结晶聚合物不交联。

根据本发明的一个具体实施方案，聚合物选自由以下单体的聚合产生的共聚物：至少一种含有选自(甲基)丙烯酸饱和C₁₄到C₂₄烷基酯、(甲基)丙烯酸C₁₁到C₁₅全氟烷基酯、具有或不具有氟原子的C₁₄到C₂₄ N-烷基(甲基)-丙烯酰胺、含有C₁₄到C₂₄烷基或全氟烷基链的乙烯基酯、含有C₁₄到C₂₄烷基或全氟烷基链的乙烯基醚、C₁₄到C₂₄ α-烯烃、对-烷基苯乙烯(其中烷基含有12个到24个碳原子)的可结晶链的单体与至少一种任选地氟化的C₁到C₁₀一元羧酸酯或酰胺，它可由下式(ω)表示：

其中，R₁是H或CH₃，R表示任选地氟化的C₁-C₁₀烷基，并且X表示O、NH或NR₂，其中R₂表示任选地氟化的C₁-C₁₀烷基。

根据本发明的一个更具体实施方案，聚合物衍生自含有选自(甲基)丙烯酸饱和C₁₄到C₂₂烷基酯并且甚至更具体地聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮基酯)的可结晶链的单体。

作为可用于本发明组合物中的结构化半结晶聚合物的具体实例，可提到具有INCI名称“聚丙烯酸C10-30烷基酯”的聚合物，例如Air Products公司的产品^®Intelimer^®，例如产品Intelimer^® IPA 13-1，它是聚丙烯酸硬脂基酯，或产品Intelimer^® IPA 13-6，它是山萮基聚合物。

半结晶聚合物尤其可为：

专利US-A-5 156 911的实施例3、4、5、7、9及13中描述的含有-COOH基团的那些，它们由丙烯酸与(甲基)丙烯酸C₅到C₁₆烷基酯的共聚合并且更具体地以下物质的共聚合而产生：

· 丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯及丙烯酸异癸基酯，重量比为1/16/3，

· 丙烯酸及丙烯酸十五烷基酯，重量比为1/19，

· 丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯及丙烯酸乙基酯，重量比为2.5/76.5/20，

· 丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯及丙烯酸甲基酯，重量比为5/85/10，

· 丙烯酸及甲基丙烯酸十八烷基酯，重量比为2.5/97.5，

· 丙烯酸十六烷基酯、含有8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯单甲基醚及丙烯酸，重量比为8.5/1/0.5。

还可使用来自National Starch的结构“O”，如文献US-A-5 736 125中所述，其熔点为44℃，以及具有包含氟基团的可结晶侧链的半结晶聚合物，如文献WO-A-01/19333的实施例1、4、6、7及8中所述。

还可使用通过丙烯酸硬脂基酯与丙烯酸或NVP的共聚合获得的半结晶聚合物，如文献US-A-5 519 063或EP-A-550 745中所述，其熔点分别为40℃及38℃。

还可使用通过丙烯酸山萮基酯与丙烯酸或NVP的共聚合获得的半结晶聚合物，如文献US-A-5 519 063及EP-A-550 745中所述，其熔点分别为60℃及58℃。

优选地，半结晶聚合物不包含任何羧酸基团。

最后，本发明的半结晶聚合物还可选自通过茂金属催化获得的蜡质聚合物，例如专利申请US 2007/0 031 361中描述的那些。

这些聚合物是经由茂金属催化、即通过在低压下并且在茂金属催化剂存在下聚合而制备的乙烯及/或丙烯的均聚物或共聚物。

这个文献中描述的经由茂金属催化获得的蜡的重均分子量(Mw)小于或等于25 000 g/mol，并且在例如2000 g/mol到22 000 g/mol并且更优选4000 g/mol到20 000 g/mol的范围内。

这个文献中描述的经由茂金属催化获得的蜡的数均分子量(Mn)优选小于或等于15 000 g/mol，并且在例如1000 g/mol到12 000 g/mol并且更优选2000 g/mol到10 000 g/mol的范围内。

聚合物的多分散性指数I等于重均分子量Mw与数均分子量Mn的比率。优选地，蜡质聚合物的多分散性指数介于1.5与10之间，优选介于1.5与5之间，优选介于1.5与3之间，并且更优选介于2与2.5之间。

蜡质均聚物及共聚物可以已知的方式，例如根据文献EP 571 882中描述的方法经由茂金属催化从乙烯及/或丙烯单体获得。

经由茂金属催化制备的乙烯及/或丙烯的均聚物及共聚物可未经改性或经“极性”改性(经极性改性的蜡，即经改性以便具有极性蜡的性质的蜡)。经极性改性的蜡质均聚物及共聚物可以已知方式通过用含有氧的气体(例如空气)氧化或通过接枝极性单体(例如马来酸或丙烯酸或者这些酸的衍生物)从未经改性的蜡质均聚物及共聚物(例如上文描述的那些)制备。这两种能够实现经由茂金属催化获得的聚烯烃的极性改性的途径分别在例如文献EP 890 583及US 5 998 547中描述，这两个文献的内容以引用的方式并入本文中。

根据本发明，尤其优选的经由茂金属催化制备的乙烯及/或丙烯的经极性改性的均聚物及共聚物是经改性以便具有亲水性质的聚合物。可提到的实例包括通过亲水性基团(例如马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)等)的存在改性的乙烯及/或丙烯均聚物或共聚物。

通过亲水性基团(例如马来酸酐或丙烯酸酯)的存在改性的蜡质乙烯及/或丙烯均聚物或共聚物尤其优选。

可提到的实例包括：

- 经马来酸酐改性的聚丙烯蜡(PPMA)，由Clariant公司销售，或聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物，例如由Clariant公司以名称LicoCare销售的那些，例如LicoCare PP207 LP3349、LicoCare CM401 LP3345、LicoCare CA301 LP3346及LicoCare CA302 LP3347；或者

- 未经改性的聚乙烯蜡，由公司Clariant销售，例如产品LicoCare PE 102 LP3329。

在用于嘴唇的组合物的背景下，具有低程度、优选小于40%的结晶度的经极性改性的蜡质聚合物将是优选的。

(2) 糊精的脂肪酸酯

糊精的脂肪酸酯尤其可选自糊精及至少一种脂肪酸的单酯或多酯，并且此类化合物对应于式(III)：

其中：

n是在3到200范围内、尤其在20到150范围内并且具体地在25到50范围内的整数，

基团R₂、R₃及R₄可相同或不同，其选自氢及酰基(R-CO-)，其中基团R是直链或支链的饱和或不饱和的含有7个到29个、具体地7个到21个、尤其11个到19个、更具体地13个到17个、或甚至15个碳原子的基于烃的基团，条件是此类基团R₂、R₃或R₄中的至少一者不为氢。

具体地，R₂、R₃及R₄可表示氢或酰基(R'-CO-)，其中R'是如上文所定义的基于烃的基团，条件是所述基团R₂、R₃或R₄中的至少两者是相同的并且不为氢。

基团R₂、R₃及R₄可全部含有酰基(R'-CO)，其是相同或不同的并且尤其是相同的。

具体地，本发明的酯的通式(III)中的n有利地在25到50的范围内，并且尤其等于38。

当可相同或不同的基团R₂、R₃及/或R₄含有酰基(R'-CO)时，这些基团尤其可选自羊脂酰基、羊蜡酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、花生酰基、山萮酰基、异丁酰基、异戊酰基、2-乙基丁酰基、乙基甲基乙酰基、异庚酰基、2-乙基己酰基、异壬酰基、异癸酰基、异十三酰基、异肉豆蔻酰基、异棕榈酰基、异硬脂酰基、异花生酰基、异己酰基、癸烯酰基、十二碳烯酰基、十四碳烯酰基、肉豆蔻烯酰基、十六碳烯酰基、棕榈烯酰基、油酰基、反油酰基、顺式11-十八碳烯酰基(asclepinic)、顺式11-二十碳烯酰基(gondoleic)、二十碳烯酰基、山梨酰基、亚油酰基、亚麻酰基、石榴酰基、硬脂四烯酰基、花生四烯酰基及硬脂炔酰基(stearolic)，以及它们的混合物。

优选地，使用至少一种糊精棕榈酸酯作为糊精的脂肪酸酯。这种酯可单独或作为与其它酯的混合物使用。

有利地，基于一个葡萄糖单元，糊精的脂肪酸酯具有小于或等于2.5、尤其在1.5到2.5范围内并且优选在2到2.5范围内的取代度。具体地，糊精酯的重均分子量可为10 000到150 000，尤其12 000到100 000并且甚至15 000到80 000。

糊精酯、具体地糊精棕榈酸酯可以名称Rheopearl TL或Rheopearl KL从Chiba Flour公司购得。

(3) 疏水改性的多糖

用于本发明的多糖优选选自果聚糖。

果聚糖(fructan或fructosan)是包含无水果糖(anhydrofructose)单元序列的低聚糖或多糖，所述无水果糖单元任选地与若干个不是果糖的糖残基结合。果聚糖可为直链或支链的。果聚糖可为直接从植物或微生物源获得的产物，或者链长已经通过分级分离、合成或水解(尤其酶促水解)而改性(增加或减少)的产物。果聚糖通常具有2到约1000并且优选2到约60的聚合度。

鉴别出三组果聚糖。第一组对应于果糖单元大多经由β-2-1键连接的产品。这些基本上是直链果聚糖，例如菊粉。第二组也对应于直链果糖，但此类果糖单元基本上经由β-2-6键连接。这些产品是左聚糖(levan)。第三组对应于混合果聚糖，即含有β-2-6及β-2-1序列的果聚糖。这些基本上是支链果聚糖，例如graminan型。

用于本发明组合物中的果聚糖是菊粉。菊粉可例如从菊苣(chicory)、大丽花(dahlia)或菊芋(Jerusalem artichoke)获得。优选地，用于本发明组合物中的菊粉从例如菊苣获得。

用于本发明组合物中的多糖(具体地菊粉)是疏水改性的。具体地，它们是通过将疏水性链接枝到果聚糖的亲水性主链上来获得。

可接枝到果聚糖主链上的疏水性链尤其可为直链或支链的、饱和或不饱和的含有1个到50个碳原子的基于烃的链，例如烷基、芳基烷基、烷基芳基或亚烷基；二价环脂肪族基团或有机聚硅氧烷链。这些基于烃的或有机聚硅氧烷链尤其可包含一个或一个以上酯、酰胺、聚氨酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲及/或磺酰胺官能团，尤其例如亚甲基二环己基及异佛尔酮；或二价芳香族基团，例如亚苯基。

具体地，基于一个果糖单元，多糖(尤其菊粉)具有2到约1000并且优选2到约60的聚合度及小于2的取代度。

根据一个优选实施方案，疏水性链含有至少一个式R''-NH-CO-的烷基氨基甲酸酯基团，其中R''是含有1个到22个碳原子的烷基。

根据一个更优选的实施方案，疏水性链是月桂基氨基甲酸酯基团。

具体地，作为可用于组合物中的疏水改性的菊粉的非限制性实例，可提到硬脂酰基菊粉，例如由Engelhard公司以名称Lifidrem INST及由Ciba公司以名称Rheopearl INS销售的那些；棕榈酰基菊粉；十一碳烯酰基菊粉，例如由Engelhard公司以名称Lifidrem INUK及Lifidrem INUM销售的那些；及菊粉月桂基氨基甲酸酯，例如由Orafti公司以名称Inutec SP1销售的产品。

具体地，疏水改性的多糖是用月桂基氨基甲酸酯接枝的菊粉，它尤其从月桂基异氰酸酯与菊粉(具体地，从菊苣获得)的反应而获得。尤其可提到的这些化合物的实例是由Orafti公司以名称Inutec SP1销售的产品。

(4) 结晶烯烃共聚物

用于本专利申请的组合物中的结晶烯烃共聚物可为任何烯烃共聚物，即共聚物仅包含烯烃单元、具有受控及中等结晶性质，即结晶度不大于50%，优选介于5%与40%之间并且更优选介于10%与35%之间。

这些共聚物通常为弹性体或塑性体，并且可经由任何已知的方法合成，具体地经由自由基途径、经由齐格勒-纳塔催化(Ziegler-Natta catalysis)或经由茂金属催化，优选经由茂金属催化。

可用于本发明组合物中的第一类结晶烯烃共聚物是α-烯烃共聚物，具体地C₂-C₁₆并且更优选C₂-C₁₂ α-烯烃共聚物。优选地，这些共聚物是二元共聚物或三元共聚物，并且最尤其二元共聚物。

在建议用于本发明组合物中的二元共聚物中，可提到乙烯与C₄-C₁₆并且优选C₄-C₁₂ α-烯烃的二元共聚物以及丙烯与C₄-C₁₆并且优选C₄-C₁₂ α-烯烃的二元共聚物。更优选地，α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、3-甲基-1-戊烯及4-甲基-1-戊烯。

在这些单体中，1-丁烯及1-辛烯尤其优选。

二元共聚物中的α-烯烃的含量通常介于2 mol%与40 mol%之间，优选3 mol%到30 mol%并且更优选4 mol%到20 mol%。

建议的乙烯-辛烯二元共聚物是辛烯含量介于5.2 mol%与6.2 mol%之间并且结晶度介于28%与38%之间的塑性体以及辛烯含量介于8 mol%与14 mol%之间并且结晶度介于10%与28%之间的弹性体。

这些二元共聚物是经由茂金属催化合成的。

此类二元共聚物由Dow Chemical公司以商品名Affinity® (塑性体)及Engage® (弹性体)销售。

乙烯-丁烯二元共聚物由Exxon公司以商品名Exact Resins®销售。

在三元共聚物中，可提到乙烯、丙烯及C₄-C₁₆并且优选C₄-C₁₂ α-烯烃的三元共聚物。

在这些三元共聚物中，C₄-C₁₆ α-烯烃的含量如上文所指示，并且优选的α-烯烃是丁烯、己烯及辛烯。

第二类适宜用于本发明组合物中的烯烃共聚物是乙烯或丙烯与环烯烃的共聚物，尤其二元共聚物。

通常，共聚物的环烯烃含量小于20 mol%。

在可使用的环烯烃中，可提到环丁烯、环己烯、环辛二烯、降冰片烯、二亚甲基八氢萘(DMON)、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯及4-乙烯基环己烯。

建议的此类共聚物是乙烯与降冰片烯的共聚物。这些共聚物的降冰片烯含量通常小于18 mol%，以便具有需要的结晶性质，并且这些共聚物是经由茂金属催化合成的。

适宜的乙烯/降冰片烯共聚物由Mitsui Petrochemical或Mitsui-Sekka公司以商品名Apel®及由Hoechst-Celanese公司以商品名Topas®销售。

其它建议的乙烯/环烯烃共聚物是环烯烃含量较低、通常小于20 mol%的乙烯/环丁烯及乙烯/环己烯二元共聚物。

第三类适宜的烯烃共聚物由具有受控立构规整度的烯烃共聚物形成，即包含不同立构规整度单元的共聚物。

在这些具有受控立构规整度的共聚物中，可提到等规丙烯/无规的丙烯及间规丙烯/无规丙烯共聚物。

等规或间规单元或嵌段给予共聚物结晶性质，而无定形无规单元或嵌段防止共聚物过度结晶并调整结晶度以及微晶的形态及大小。

因此，确定赋予共聚物结晶性质的等规或间规单元的含量，以便获得所需的共聚物结晶度百分比(≤ 50%)。

有规单元的含量通常介于10 mol%与80 mol%之间。然而，优选地，无规单元的含量小于30 mol%。

这些共聚物是经由茂金属催化合成的。

第四类适宜用于本发明的烯烃共聚物是由单烯烃与二烯的共聚物形成，例如乙烯/丁二烯、丙烯/丁二烯、乙烯/异戊二烯及丙烯/异戊二烯二元共聚物，以及乙烯/丙烯/二烯的三元共聚物，它们也是经由茂金属合成获得。

受控结晶的共聚物中的二烯单元的比例通常介于3 mol%与20 mol%之间。

为改善共聚物结晶度的控制，可任选地向本发明的组合物中添加促进小晶体的形成的结晶阻碍添加剂。尽管这些添加剂使用的比例很小，但是却构成许多均匀分布在主体中的小晶核化“位点”。这些添加剂通常是有机或矿物物质的晶体。

在需要结晶的有机添加剂的情况下，其熔点应该高于共聚物的熔化区，并且优选应形成小晶体。

在高于其熔点的温度下，这种物质优选地可溶于液体脂肪相与聚合物熔体的混合物中。因此，在冷却期间，最初溶解的添加剂以广泛分散在混合物中的许多小晶体的形式再结晶，然后所述聚合物因添加剂晶体的存在而再结晶以形成小晶畴。这种聚合物再结晶技术是标准技术。

本发明的烯烃共聚物的结晶度、大小及形态也可通过将本发明的第一烯烃共聚物与第二结晶聚合物或共聚物混合而调整，所述第二结晶聚合物或共聚物与第一烯烃共聚物部分相容。所述笫二聚合物或共聚物可为本发明的烯烃共聚物，但其结晶度不同于第一共聚物，包括其结晶度高于本发明的烯烃共聚物的结晶度。

笫二可结晶聚合物也可为一种不同性质的聚合物，例如通过自由基共聚合获得的共聚乙烯/乙酸乙烯酯，或甚至是可结晶聚乙烯，例如通常用于化妆品中的那些。

关于这种调整结晶度的方法的更多细节，可参见题为“Elastomeric blends of homogeneous ethylene-octene copolymers”(S. Bensason等人，Polymer，第38卷，第15期，第3913-19页)及“Blends of homogeneous ethylene-octene copolymers” (S. Bensason等人，Polymer，第38卷，第14期，1997，第3513-20页)的文章。

(5) 结晶缩聚物

可使用的缩聚物可通过使以下物质反应来获得：

- 相对于缩聚物的总重量，10重量%到30重量%的至少一种包含3个到6个羟基的多元醇；

- 相对于缩聚物的总重量，30重量%到80重量%的至少一种含有6个到32个碳原子的饱和或不饱和的、直链、支链及/或环状非芳香族一元羧酸；

- 相对于缩聚物的总重量，0.1重量%到10重量%的至少一种含有7个到11个碳原子的芳香族一元羧酸，其也任选地经1个到3个含有1个到32个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链及/或环状烷基取代；

- 相对于缩聚物的总重量，5重量%到40重量%的至少一种饱和或不饱和的或甚至芳香族的直链、支链及/或环状多元羧酸，其包含至少2个羧酸基团COOH并且尤其2个到4个COOH基团；及/或此类多元羧酸的环状酸酐。

优选地，缩聚物可通过使以下物质反应而获得：

- 10重量%的至少一种含有7个到11个碳原子的芳香族一元羧酸，其也任选地经1个到3个含有1个到32个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链及/或环状烷基取代；及

- 相对于缩聚物的总重量，15重量%到30重量%的至少一种包含3个到6个羟基的多元醇；及

- 相对于缩聚物的总重量，30重量%到40重量%的至少一种包含6个到32个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链及/或环状非芳香族一元羧酸；及

- 相对于缩聚物的总重量，10重量%到25重量%的至少一种饱和或不饱和的或甚至芳香族的直链、支链及/或环状多元羧酸，其包含至少2个羧酸基团COOH并且尤其2个到4个COOH基团；及/或此类多元羧酸的环状酸酐；

这些条件是累积的，

因此，芳香族一元羧酸的摩尔数与非芳香族一元羧酸的摩尔数之间的比率介于0.08与0.70之间。

缩聚物还可通过使以下物质反应而获得：

- 相对于缩聚物的总重量，45重量%到80重量%的至少一种含有6个到32个碳原子的饱和的直链、支链及/或环状非芳香族一元羧酸；

- 相对于缩聚物的总重量，5重量%到40重量%的至少一种饱和或不饱和的或甚至芳香族的、直链、支链及/或环状多元羧酸，其包含至少2个羧酸基团COOH并且尤其2个到4个COOH基团；及/或此类多元羧酸的环状酸酐。

用于制备本发明缩聚物的所需的成分之一是包含3个到6个羟基、尤其3个到4个羟基的化合物(多元醇)。显然可使用此类多元醇的混合物。所述多元醇尤其可为直链、支链及/或环状、饱和或不饱和的基于碳并且尤其基于烃的化合物，其含有3个到18个碳原子、尤其3个到12个或甚至4个到10个碳原子以及3个到6个羟基(OH)，并且可包含一个或一个以上***链中的氧原子(醚官能团)。所述多元醇优选为含有3个到18个碳原子、尤其3个到12个或甚至4个到10个碳原子以及3个到6个羟基(OH)的直链或支链的饱和的基于烃的化合物。它可单独或作为混合物选自：

- 三元醇，例如1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油；

- 四元醇，例如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓醇、双甘油或双三羟甲基丙烷；

- 五元醇，例如木糖醇；

- 六元醇，例如山梨糖醇及甘露糖醇；或者二季戊四醇或三甘油。

优选地，多元醇选自甘油、季戊四醇、双甘油及山梨糖醇，以及它们的混合物，并且更优选为季戊四醇。多元醇或多元醇混合物优选相对于最终缩聚物的总重量占10重量%到30重量%，尤其12重量%到25重量%并且更优选14重量%到22重量%。

用于制备本发明缩聚物所需的另一种成分是包含6个到32个碳原子、尤其8个到28个碳原子并且更优选10个到24个或甚至12个到20个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链及/或环状非芳香族一元羧酸。显然可使用此类非芳香族一元羧酸的混合物。

术语“非芳香族一元羧酸”意指式R'''COOH的化合物，其中，R'''是含有5个到31个碳原子、尤其7个到27个碳原子并且更优选9个到23个碳原子或甚至11个到19个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链及/或环状的基于烃的基团。

优选地，基团R是饱和的。更优选地，所述基团R是直链或支链的，并且优选C₅-C₃₁或甚至C₁₁-C₂₁。

在本发明的一个具体实施方案中，非芳香族一元羧酸的熔点大于或等于25℃，优选大于或等于28℃，或甚至是30℃；其原因是，已经发现，当使用此类酸时，特别是大量使用时，首先，可获得较好光泽并且所述光泽有较好的保持力，其次，减少通常存在于预定组合物中的蜡的量。

在可使用的非芳香族一元羧酸中，可提到(单独或作为混合物)：

- 饱和一元羧酸，例如己酸、羊脂酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3,5,5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)；环戊烷甲酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷甲酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸；

- 不饱和但非芳香族一元羧酸，例如癸烯酸、顺-4-癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十二碳-5-烯酸、肉豆蔻烯酸、抹香鲸酸、tsuzunic acid、棕榈油酸、油酸、6-十八碳烯酸、牛痘酸、反油酸、二十碳-11-烯酸、二十碳-9-烯酸、芥酸、ketoleic acid、神经酸、亚油酸、亚麻酸或花生四烯酸。

在上述熔点高于或等于25℃的非芳香族一元羧酸中，可提到(单独或作为混合物)：

- 在饱和一元羧酸中：癸酸(羊蜡酸)、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)；

- 在不饱和但非芳香族一元羧酸中：6-十八碳烯酸、牛痘酸、反油酸、二十碳-11-烯酸、二十碳-9-烯酸、芥酸、神经酸。

可优选使用2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、异庚酸、异壬酸、壬酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸或山萮酸，以及它们的混合物，并且更优选为单独的异硬脂酸或单独的硬脂酸。

所述非芳香族一元羧酸或所述酸的混合物优选相对于最终缩聚物的总重量，占30重量%到80重量%，尤其40重量%到75重量%，或甚至45重量%到70重量%并且更优选50重量%到65重量%。

用于制备本发明缩聚物所需的另一种成分是含有7个到11个碳原子的芳香族一元羧酸，其还任选地经1个到3个含有1个到32个碳原子、尤其2个到12个或甚至3个到8个碳原子的饱和或不饱和的、直链、支链及/或环状烷基取代。显然可使用此类芳香族一元羧酸的混合物。

术语“芳香族一元羧酸”意指式R''''COOH的化合物，其中，R''''是包含6个到10个碳原子的基于芳香族烃的基团，并且具体地为苯甲酸基及萘甲酸基(naphthoic radical)。所述基团R''''还可经1个到3个含有1个到32个碳原子、尤其2个到12个或甚至3个到8个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链及/或环状烷基取代；并且所述烷基尤其选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基及异辛基。在可使用的芳香族一元羧酸中，可提到(单独或作为混合物)：苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、对-甲苯甲酸、1-萘酸、2-萘酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘酸及2-异丙基-1-萘酸。可优选使用苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸或1-萘酸(单独或作为混合物)，并且更优选单独使用苯甲酸。所述芳香族一元羧酸或所述酸的混合物优选相对于最终缩聚物的总重量，占0.1重量%到10重量%，尤其0.5重量%到9.95重量%，更优选1重量%到9.5重量%或甚至1.5重量%到8重量%。

用于制备本发明缩聚物所需的另一种成分是饱和或不饱和的或甚至芳香族的直链、支链及/或环状多元羧酸，其包含至少2个羧酸基团COOH并且尤其2个到4个COOH基团；及/或此类多元羧酸的环状酸酐。显然可使用此类多元羧酸及/或酸酐的混合物。所述多元羧酸尤其可选自含有2个到50个碳原子、尤其2个到40个并且具体地3个到36个碳原子、或甚至3个到18个并且更优选4个到12个碳原子或甚至4个到10个碳原子的直链、支链及/或环状的饱和或不饱和或甚至芳香族的多元羧酸；所述酸包含至少两个羧酸基团COOH并且优选2个到4个COOH基团。

优选地，所述多元羧酸是脂肪族的并且含有2个到36个碳原子、尤其3个到18个碳原子或甚至4个到12个碳原子；或者是芳香族的并且含有8个到12个碳原子。它优选包含2个到4个COOH基团。此类多元羧酸的环状酸酐尤其可对应于下式之一：

其中，基团A及B彼此独立地为：

- 氢原子；

- 饱和或不饱和的、直链、支链及/或环状脂肪族，或者芳香族的基于碳的基团；其含有1个到16个碳原子、尤其2个到10个碳原子或甚至4个到8个碳原子，尤其为甲基或乙基；

- 或者，A及B一起形成总共含有5个到7个并且尤其6个碳原子的饱和或不饱和或甚至芳香族的环。

优选地，A及B表示氢原子或一起形成总共含有6个碳原子的芳香族环。

在可使用的多元羧酸或其酸酐中，可提到(单独或作为混合物)：

- 二元羧酸，例如癸二酸、十二烷二酸、环丙烷二甲酸、环己烷二甲酸、环丁烷二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-2,3-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康酸及脂肪酸二聚体(尤其C₃₆)，例如由Uniqema以名称Pripol 1006、1009、1013及1017销售的产品；

- 三元羧酸，例如环己烷三甲酸、偏苯三甲酸、1,2,3-苯三甲酸或1,3,5-苯三甲酸；

- 四元羧酸，例如丁烷四甲酸及苯均四酸；

- 这些酸的环状酸酐，并且尤其为邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、马来酸酐及琥珀酸酐。

可优选使用己二酸、邻苯二甲酸酐及/或间苯二甲酸，并且更优选单独使用间苯二甲酸。

所述多元羧酸及/或其环状酸酐优选相对于最终缩聚物的总重量占5重量%到40重量%，尤其10重量%到30重量%并且更优选14重量%到25重量%。

本发明的缩聚物还可包含含有羟基(OH)及/或羧酸(COOH)官能团的硅酮。

它可包含1个到3个羟基及/或羧酸官能团，并且优选包含两个羟基官能团或两个羧酸官能团。

这些官能团可位于链的末端或位于链中，但有利地位于链的末端。

在本发明的一个优选实施方案中，芳香族一元羧酸以大于或等于非芳香族一元羧酸的摩尔量存在；具体地，芳香族一元羧酸的摩尔数与非芳香族一元羧酸的摩尔数之间的比率优选介于0.08与0.70之间，尤其介于0.10与0.60之间并且具体地介于0.12与0.40之间。

优选地，本发明的缩聚物可通过使以下物质反应而获得：

- 至少一种多元醇，其单独或作为混合物选自1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油；季戊四醇、赤藓醇、双甘油、双三羟甲基丙烷；木糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二季戊四醇及/或三甘油；

其优选以相对于最终缩聚物的总重量10重量%到30重量%、尤其12重量%到25重量%并且更优选14重量%到22重量%的量存在；

- 至少一种非芳香族一元羧酸，其单独或作为混合物选自己酸、羊脂酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4,5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3,5,5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)；环戊烷甲酸、环戊烷乙酸、3-环戊基丙酸、环己烷甲酸、环己基乙酸或4-环己基丁酸；

其优选以相对于最终缩聚物的总重量30重量%到80重量%、尤其40重量%到75重量%并且更优选45重量%到70重量%的量存在；

- 至少一种芳香族一元羧酸，其单独或作为混合物选自苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸、对-甲苯甲酸、1-萘酸、2-萘酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘酸及2-异丙基-1-萘酸；

其优选以相对于最终缩聚物的总重量0.1重量%到10重量%、尤其1重量%到9.5重量%并且更优选1.5重量%到8重量%的量存在；及

- 至少一种多元羧酸或其酸酐，其单独或作为混合物选自癸二酸、十二烷二酸、环丙烷二甲酸、环己烷二甲酸、环丁烷二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-2,3-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸或马来酸；环己烷三甲酸、偏苯三甲酸、1,2,3-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸；丁烷四甲酸、苯均四酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、马来酸酐及琥珀酸酐；

其优选以相对于最终缩聚物的总重量5重量%到40重量%、尤其10重量%到30重量%并且更优选14重量%到25重量%的量存在。

优选地，本发明的缩聚物可通过使以下物质反应而获得：

- 至少一种多元醇，其单独或作为混合物选自甘油、季戊四醇及山梨糖醇，以及它们的混合物，并且更优选单独季戊四醇；其以相对于最终缩聚物的总重量10重量%到30重量%、尤其12重量%到25重量%并且更优选14重量%到22重量%的量存在；

- 至少一种非芳香族一元羧酸，其单独或作为混合物选自2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、棕榈酸、异硬脂酸、异壬酸、硬脂酸或山萮酸，以及它们的混合物，并且更优选为单独异硬脂酸或单独硬脂酸；

其以相对于最终缩聚物的总重量30重量%到80重量%、尤其40重量%到75重量%并且更优选45重量%到70重量%的量存在；

- 至少一种芳香族一元羧酸，其单独或作为混合物选自苯甲酸、邻-甲苯甲酸、间-甲苯甲酸及1-萘酸，并且更优选为单独苯甲酸；其以相对于最终缩聚物的总重量0.1重量%到10重量%、尤其1重量%到9.5重量%或甚至1.5重量%到8重量%的量存在；及

- 至少一种多元羧酸或其酸酐，其单独或作为混合物选自邻苯二甲酸酐及间苯二甲酸，并且更优选为单独间苯二甲酸；其以相对于最终缩聚物的总重量5重量%到40重量%、尤其10重量%到30重量%并且更优选14重量%到25重量%的量存在。

本发明的缩聚物可经由本领域的技术人员通常使用的酯化/缩聚方法制备。

作为举例说明，一般制备方法在于：

- 使多元醇与芳香族及非芳香族一元羧酸混合，

- 在惰性气氛下加热该混合物，首先加热到熔点(通常为100-130℃)，然后加热到介于150℃与220℃之间的温度，直到一元羧酸完全消耗(当酸值小于或等于1时完成)，优选同时逐渐蒸馏去所形成的水，然后

- 任选地将混合物冷却到介于90℃与150℃之间的温度，

- 一次性或顺序添加多元羧酸及/或环状酸酐，及任选地含有羟基或羧酸官能团的硅酮，然后

- 再次加热到低于或等于220℃的温度，尤其介于170℃与220℃之间，优选同时继续去除所形成的水，直到在酸值、粘度、羟基值及溶解度方面获得所需特征。

可添加常规酯化催化剂，例如磺酸型(尤其重量浓度介于1%与10%之间)或钛酸盐型(尤其重量浓度介于5 ppm与100 ppm之间)。

也可全部或部分在惰性溶剂(例如二甲苯)中及/或在减压下进行反应，以便促进水的去除。

有利地，既不使用催化剂也不使用溶剂。

所述制备方法也可包括向反应介质中添加至少一种抗氧化剂的步骤，尤其重量浓度相对于单体的总重量介于0.01%与1%之间，以便限制可能发生的与长时间加热有关的降解。

抗氧化剂可为一级型(primary type)或二级型(secondary type)，并且可选自受阻酚、芳香族仲胺、有机磷化合物、硫化合物、内酯及丙烯酸双酚；以及它们的混合物。

(6) 亲脂性聚酰胺缩聚物

出于本发明的目的，术语“缩聚物”意指通过缩聚、即通过具有具体地选自酸、醇及胺官能团的不同官能团的单体之间的化学反应获得的聚合物。

出于本发明的目的，术语“聚合物”意指含有至少两个重复单元、优选至少三个重复单元并且更优选十个重复单元的化合物。

亲脂性聚酰胺缩聚物优选以相对于组合物的总重量在0.1重量%到15重量%并且更优选1重量%到8重量%范围内的浓度存在于本发明组合物中。

亲脂性聚酰胺缩聚物尤其可选自包含以下的聚酰胺聚合物：a) 含有具有至少一个非悬挂酰胺单元的基于烃的重复单元的聚合物主链，及任选地b) 至少一个悬挂脂肪链及/或至少一个末端脂肪链，其任选地经官能化，包含至少4个碳原子并且结合到这些基于烃的单元。

出于本发明的目的，术语“官能化链”意指包含一个或一个以上官能团或试剂的烷基链，此类官能团或试剂尤其选自酰胺、羟基、醚、氧基亚烷基或聚氧基亚烷基、卤素(包括氟或全氟基团)及酯、硅氧烷及聚硅氧烷基团。另外，一个或一个以上脂肪链的氢原子可至少部分地由氟原子替换。

出于本发明的目的，术语“基于烃的重复单元”意指包含2个到80个碳原子并且优选2个到60个碳原子并且具有氢原子及任选地氧原子的单元，其可为直链、支链或环状的，并且饱和或不饱和的。这些单元各自还包含至少一个酰胺基团，其有利地为非悬挂的，位于聚合物主链中。

侧链有利地直接结合到聚合物主链的至少一个氮原子。

亲脂性聚酰胺缩聚物可在基于烃的单元之间包含硅酮单元或氧基亚烷基单元。

另外，本发明组合物的亲脂性聚酰胺缩聚物有利地包含相对于酰胺单元及脂肪链的总数40%到98%并且更优选50%到95%的脂肪链。

悬挂脂肪链优选结合到聚合物的酰胺单元的至少一个氮原子。具体地，这种聚酰胺的脂肪链占酰胺单元及脂肪链的总数的40%到98%，并且更优选50%到95%。

有利地，亲脂性聚酰胺缩聚物的重均分子量小于100 000 (尤其在1000到100 000范围内)，具体地小于50 000 (尤其在1000到50 000范围内)并且更具体地在1000到30 000、优选2000到20 000并且更优选2000到10 000范围内。

亲脂性聚酰胺缩聚物尤其在25℃下不溶于水。具体地，它不含离子基团。

作为可用于本发明的优选亲脂性聚酰胺缩聚物，可提到具有含有6个到120个碳原子并且更优选8个到120个并且具体地12个到68个碳原子的悬挂脂肪链及/或末端脂肪链作为支链的聚酰胺，各末端脂肪链经由至少一个结合基团L结合到聚酰胺主链。结合基团L可选自酯、醚、胺、脲、氨基甲酸酯、硫酯、硫醚、硫脲及硫代氨基甲酸酯基团。优选地，这些聚合物在聚酰胺主链的各末端包含脂肪链。

这些聚合物优选为由含有至少32个碳原子(具体地含有32个到44个碳原子)的二元羧酸与胺之间的缩聚产生的聚合物，所述胺选自含有至少2个碳原子(具体地2个到36个碳原子)的二胺及含有至少2个碳原子(具体地2个到36个碳原子)的三胺。二酸优选为含有烯式不饱和键的脂肪酸的二聚体，此类脂肪酸含有至少16个碳原子，优选16个到24个碳原子，例如油酸、亚油酸或亚麻酸。二胺优选为乙二胺、己二胺或六亚甲基二胺。三胺是例如亚乙基三胺。对于包含一个或两个末端羧酸基团的聚合物，有利地用一元醇将其酯化，此类一元醇含有至少4个碳原子，优选10个到36个碳原子，更优选12个到24个并且甚至更优选16个到24个，例如18个碳原子。

本发明组合物的亲脂性聚酰胺缩聚物具体地可选自下式(V)的聚合物：

其中：

n是在1到30范围内的整数；

R'₁₃在每一情况下独立地表示脂肪链，并且选自含有至少1个碳原子并且尤其4个到24个碳原子的烷基或烯基；

R'₁₄在每一情况下独立地表示包含1个到52个碳原子的基于烃的基团；

R'₁₅在每一情况下独立地表示包含至少一个选自碳、氢及氮原子的原子的有机基团，条件是R'₁₅包含至少三个碳原子；

R'₁₆在每一情况下独立地表示：氢原子、包含1个到10个碳原子的烷基或连接到至少一个选自R'₁₅及另一个R'₁₆的基团的直接键，使得当所述基团是另一个R'₁₆时，R'₁₅及R'₁₆二者所附接的氮原子构成由R'₁₆-N-R'₁₅界定的杂环状结构的一部分，条件是至少50%的R'₄表示氢原子，并且

L表示结合基团，其优选选自酯、醚、胺、脲、氨基甲酸酯、硫酯、硫醚、硫脲及硫代氨基甲酸酯，并且任选地被至少一个如上文所定义的基团R'₁取代。

根据一个实施方案，这些聚合物选自式(V)的聚合物，其中，结合基团L表示酯基

。

这些聚合物更尤其是Union Camp公司的文献US-A-5,783,657中描述的那些。

这些聚合物各自具体地符合下式(B)：

其中：

- m表示酰胺单元的总数量，使得酯基团的数量占酯及酰胺基团的总数量的10%到50%；

- R₁₃在每一情况下独立地为含有至少4个碳原子并且尤其4个到24个碳原子的烷基或烯基；

- R₁₄在每一情况下独立地表示C₄到C₄₂基于烃的基团，条件是50%的基团R₁₄表示C₃₀到C₄₂基于烃的基团；

- R₁₅在每一情况下独立地表示具有至少两个碳原子、氢原子及任选地一个或一个以上氧或氮原子的有机基团；

- 并且R₁₆在每一情况下独立地表示氢原子、C₁到C₁₀烷基或连接到R₁₅或另一个R₁₆的直接的键，使得R₃及R₄二者所附接的氮原子构成由R₁₆-N-R₁₅界定的杂环状结构的一部分，其中至少50%的基团R₄表示氢原子。

在式(VI)的具体情况下，出于本发明的目的任选地官能化的末端脂肪链是连接到聚酰胺主链的最后一个氮原子的末端链。

具体地，构成本发明含义内的末端及/或悬挂脂肪链的一部分的式(VI)的酯基团占酯及酰胺基团的总数量的15%到40%并且更优选20%到35%。

此外，m有利地表示在1到5范围内并且更优选大于2的整数。

优选地，R₁₃是C₁₂到C₂₂并且优选C₁₆到C₂₂烷基。有利地，R₁₄可为C₁₀到C₄₂基于烃的基团(亚烃基)。优选地，至少50%并且更优选至少75%的基团R₂是含有30个到42个碳原子的基团。其它基团R₂是C₄到C₁₉并且甚至C₄到C₁₂氢化基团。

优选地，R₁₅表示C₂到C₃₆基于烃的基团或聚氧基亚烷基，并且R₁₆表示氢原子。优选地，R₁₅表示C₂到C₁₂基于烃的基团。

基于烃的基团可为直链、环状或具支链的饱和或不饱和基团。而且，烷基及亚烷基可为直链或具支链的饱和或不饱和基团。

通常，式(VI)的聚合物采取聚合物的混合物的形式，这些混合物还可含有对应于式(VI)化合物(其中，n是0)的合成产物，即二酯。

根据本发明的一个尤其优选形式，使用C₃₆二酸缩合到亚乙基二胺上的共聚物的混合物；末端酯基团由用鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物(也称为鲸蜡硬脂醇)酯化其余酸末端基团产生(INCI名称：亚乙基二胺/硬脂酰二聚体二亚油酸酯共聚物)。它的重均分子量优选为6000。这些混合物尤其由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear 80及Uniclear 100 VG销售。它们分别采取以80% (活性物质)及100% (活性物质)存在于矿物油中的凝胶形式销售。它们的软化点是88℃到94℃。

作为对应于通式(VI)的聚酰胺缩聚物，还可提到包含至少一个经由至少一个叔酰胺结合基团结合到聚合物主链的末端脂肪链的聚合物(也称为酰胺封端的聚酰胺或ATPA)。关于这些聚合物的更多信息，可参考US 6 503 522。

根据本发明的一个尤其优选形式，更具体使用氢化二聚亚油酸(linoleic diacid)、亚乙基二胺及二(C14-C18)烷基胺的共聚物(INCI名称：亚乙基二酰胺/氢化二聚体二亚油酸酯共聚物双-二-C14-C18烷基酰胺)。这种共聚物尤其由Arizona Chemical公司以商品名Sylvaclear A200V销售。

根据另一个实施方案，式(A)的聚酰胺还可为酯封端的聚(酯-酰胺) (ETPEA)，例如在US 6 552 160中描述制备的那些。

根据本发明的一个尤其优选形式，更具体使用氢化二聚亚油酸、亚乙基二胺以及新戊二醇及硬脂醇的共聚物(INCI名称：双-硬脂酰亚乙基二胺/新戊二醇/硬脂酰氢化二聚体二亚油酸酯共聚物)。这种共聚物尤其由Arizona Chemical公司以商品名Sylvaclear C75V销售。

作为可用于本发明的聚酰胺缩聚物，还可提到包含至少一个经由至少一个醚或聚醚结合基团结合到聚合物主链的末端脂肪链的那些(其因此称为醚封端的聚(醚)酰胺)。此类聚合物在例如US 6 399 713中有所描述。

本发明的聚酰胺有利地具有高于65℃的软化点，其可高达190℃。它优选具有在70℃到130℃范围内并且更优选80℃到105℃的软化点。聚酰胺尤其为非蜡质聚合物。

作为可用于本发明的聚酰胺缩聚物，还可提到由脂肪族二元羧酸与二胺的缩合产生的聚酰胺树脂(包括含有2个以上羰基及2个胺基团的化合物)，相邻个别单元的羰基与胺基团经由酰胺键缩合。这些聚酰胺树脂尤其为由General Mills有限公司及Henkel公司以商标Versamid^®销售的产品(Versamid 930、744或1655)，或由Olin Mathieson Chemical公司以商标Onamid^®销售的产品，尤其Onamid S或C。这些树脂的重均分子量在6000到9000范围内。关于这些聚酰胺的更多信息，可参考US 3 645 705及US 3 148 125。更尤其使用Versamid^® 930或744。

还可使用由Arizona Chemical公司以参考编号Uni-Rez (2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623及2662)销售的聚酰胺以及由Henkel公司以参考编号Macromelt 6212销售的产品。关于这些聚酰胺的更多信息，可参考US 5 500 209。

还可使用基于植物的聚酰胺树脂，例如专利US 5 783 657及US 5 998 570中描述的那些。

(7) 亲脂性聚脲或聚氨酯聚合物

作为脂肪相流变剂，还可提到聚氨酯及聚脲，其在基于烃的油中可溶或可分散并且包含：

- 在链中的至少两个氨基甲酸酯基团、至少两个脲基团或至少一个氨基甲酸酯基团及一个脲基团，

- 至少一个基于烃的长链，优选支链、脂肪族聚酯或基于烃的嵌段或接枝。

表述“基于烃的长链”意指含有至少8个碳原子并且优选10个到500个碳原子的直链或支链的基于烃的链。

根据本发明优选的聚合物由以下三个式(VII)、(VIII)及(IX)中的一个式定义：

其中：

n表示1到10,000并且优选1到1000的整数，

X单独或组合表示-O-或-NH-，

R是选自亚烷基、亚环烷基(cycloalkylene)及芳香族基团以及它们的混合物的二价基团，其任选地官能化，

A₁及A₂可相同或不同，其表示含有1个到80个碳原子的直链、支链或环状单价基于烃的基团，其是饱和的或可含有不饱和键，

D是

1) 饱和或不饱和的脂肪族及/或环脂肪族基于烃的二价嵌段及/或基于烃的长链脂肪族聚酯，

2) 接枝

其中，Z是可含有一个或一个以上杂原子的基于烃的三价基团，并且φ是直链、支链或环状脂肪族链，

3) 嵌段1)与接枝2)的混合物。

单价基于烃的基团A1及A2优选选自饱和或不饱和的脂肪族、环脂肪族及芳香族基团。基团A1及A2是从任选地用于消耗作为聚合结束时的残留物的异氰酸酯基团的一元醇及/或一元胺获得。

当D是饱和或不饱和的脂肪族及/或环脂肪族基于烃的嵌段时，它是从以下物质获得：

天然或合成油，

- 至少两个不饱和脂肪族链的加成产物(二聚体、三聚体或聚合物)，例如衍生自“二聚”脂肪酸的脂肪族基团，例如油基(oleic)链之间的加成产物，或

聚烯，优选为氢化的聚烯，例如聚丁二烯、氢化聚异戊二烯或聚烯烃或共聚烯烃。

当D是基于烃的长链脂肪族聚酯嵌段时，其优选从基于烃的长链支链聚酯例如聚(12-羟基硬脂酸酯)获得。

当D是接枝时，φ是包含8个到40个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状脂肪族链。三价基团Z中的可选杂原子优选是-O-、-N-及-S-。

本发明的结构化聚氨酯及/或聚脲从以下物质之间的聚合反应产生：

1) 至少一种通式O=C=N-R-N=C=O的脂肪族、环脂肪族及/或芳香族二异氰酸酯，其中，R如上文所定义，

2) 至少一种双官能衍生物HX-D-XH，其具有两个可各自与异氰酸酯基团反应的活性氢，其中

X表示-O-或-NH-，并且

- D如上文所定义，及

3) 任选地，单官能衍生物A₁-XH，或两个单官能衍生物A₁-XH及A₂-XH，其仅具有一个可与异氰酸酯基团反应的活性氢，以消耗尚未完全与双官能试剂H-X-D-X-H反应的残留异氰酸酯基团，此类单官能衍生物A₁-XH及A₂-XH可相同或不同，并且A₁及A₂如上文所定义。

用于聚合反应的异氰酸酯可为脂肪族、环脂肪族或芳香族的。有利地使用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。

双官能衍生物H-X-D-X-H可选自二醇二聚体及其衍生物、链烷二醇(alkanediol)、具有羟基末端的聚二烯，其优选被氢化、具有羟基末端的聚烯烃、具有至少两个反应性基团的长烷基链支化聚酯、具有两个或三个羟基的天然或合成油，以及最后长脂肪族链二胺及二胺二聚体。

二醇二聚体是支链C₃₆脂肪族及/或脂环族二醇及/或所述二聚体的混合物。这些二醇从“对应的二聚脂肪酸”制备。

表述“对应的二聚脂肪酸”意指与这些二醇具有相同结构的二聚脂肪酸，但其具有两个羧酸末端代替二醇末端。二聚脂肪酸转化成二醇二聚体可通过二聚脂肪酸的甲酯的氢化或油醇的直接二聚来进行。具体地提到由Cognis公司以商品名Sovermol 908 (纯度为97%)及Sovermol 650 NS (纯度为68%)销售的二醇二聚体。

还可使用聚醚二醇低聚物及聚碳酸酯二醇低聚物，其通过相继醚化或酯化这些相同支链C36二醇二聚体来制备。这些低聚物通常具有在500到2000范围内的数均分子量，并且含有两个羟基官能团。

具有羟基末端的聚二烯是例如法国专利FR-2 782 723中所定义的那些。它们选自包含以下物质的组：聚丁二烯、聚异戊二烯及聚(1,3-戊二烯)的均聚物及共聚物。这些低聚物的数均分子量小于7000，优选在1000到5000的范围内。它们的链末端官能度为1.8到3，并且优选大约为2。这些具有羟基末端基团的聚二烯是例如由Elf Atochem公司以商标Poly BD-45H^®及Poly BD R-20 LM^®销售的羟基化聚丁二烯。这些产品优选氢化后使用。

还可使用具有α,ω-羟基末端的聚烯烃均聚物或共聚物，例如：

- 具有α,ω-羟基末端的聚异丁烯低聚物，或

- 由Mitsubishi公司以商标Polytail^®销售的共聚物，具体地具有下式(X)的那些：

其熔点为60℃到70℃。

可用作双官能衍生物H-X-D-X-H，包含至少两个反应性基团的长烷基链支化聚酯例如，含有羟基末端的聚(12-羟基硬脂酸酯)。这种聚酯通过1,2-羟基硬脂酸的自缩合，然后与多元醇反应以消耗残余的酸基而获得。这种低聚物具有式(XI)：

其中，m+n的总和使得低聚物的数均分子量大约为2000并且羟基官能度大约为1.8。

具有2个或3个羟基的天然或合成油也可用作双官能衍生物H-X-D-X-H。

在本发明的一个具体实施方案中，所使用的油是每个链具有两个羟基的那些，并且优选为具有以下结构的甘油单酸酯：

或

R¹是直链或支链的C₈到C₃₀烷基链，例如，甘油单硬脂酸酯。

此类甘油单酯对应于例如双官能衍生物H-X-D-X-H，其中：

- D表示

，

- X表示-O-，并且

- 表示

，

其中R₁如上文所定义。

当这些甘油单酯与二异氰酸酯反应时，将增溶的接枝而不是嵌段引入聚合物链中，而上述双官能衍生物将嵌段引入聚合物链中。

在一个变型中，将使用选自每条链具有三个羟基的油例如氢化或非氢化的蓖麻油的双官能衍生物H-X-D-X-H。

在这种情况下，聚合反应在相对于反应化学计量学缺乏二异氰酸酯下进行，以避免聚合物交联并保持其良好的溶解性。

也可使用长脂肪链二醇。有利地，使用结构HO-D-OH的二醇，其中，D是含有8个到40个碳原子的直链或支链烷基链。这些二醇由Atochem公司以名称Vikinol^®销售。还可提到1,12-十二烷二醇及1,10-癸烷二醇，后者由Cognis公司以商品名Sovermol 110^®销售。

还可使用具有以下结构的二醇

其中，R₂是含有8个到40个碳原子的烷基链。

这些长脂肪族链二醇优选与上述的任何一种H-X-D-X-H衍生物一起使用，以便在聚氨酯及/或聚脲的合成期间作为链偶合剂。

最后，长脂肪族链二胺或二胺二聚体可用作双官能衍生物H-X-D-X-H。

聚合反应中此类试剂的使用可向聚合物中引入脲基，而不是氨基甲酸酯基团。

根据本发明的一个具体实施方案，使用与上述二醇二聚体具有相同结构的二胺二聚体，也就是说包含两个伯胺官能团而不是羟基的二胺二聚体。

这些二胺二聚体可如二醇二聚体从二聚脂肪酸的转化获得。

在一个变型中，可使用结构H₂N-D-NH₂的二胺，其中，D是含有8个到40个碳原子的直链或支链烷基链。这些二胺优选作为与双官能衍生物H-X-D-X-H的混合物使用，所述双官能衍生物选自上述二醇二聚体及其衍生物、具有羟基末端的聚二烯及聚烯烃、长烷基链支化的聚酯以及具有2个或3个羟基的油。

在这些二胺中，可提到：

- 1,10-二氨基癸烷及1,12-二氨基十二烷，及

- 由Akzo Nobel公司销售的以下二胺油：椰油亚丙基(cocopropylene)二胺(蒸馏或未蒸馏) Duomeen^® C或CD、氢化的牛脂亚丙基(tallowpropylene)二胺Duomeen^® HT、C16-22烷基亚丙基二胺Duomeen^® M、油基亚丙基二胺Duomeen^® O、牛脂亚丙基二胺Duomeen^® T。

至于单官能衍生物A₁-XH及A₂-XH，其有利地选自具有含有1个到80个碳原子的直链或支链烷基链的一元醇及一元胺、每条链具有单一羟基的天然或合成油，例如，脂肪醇的甘油二酯或柠檬酸三酯。

想象的缩聚反应通常在能够溶解试剂及所形成的聚合物的有机溶剂中进行。这种溶剂优选在反应结束时易于去除，具体来说通过蒸馏，并且不与异氰酸酯基团反应。

通常，在聚合反应之前将每种试剂溶解于一些有机溶剂中。

有时希望使用催化剂来激活聚合。这种催化剂通常选自聚氨酯及聚脲化学中常用的催化剂，例如，2-乙基己酸亚锡(tin 2-ethylhexanoate)。

聚合反应的主要试剂之间的摩尔比例取决于希望获得的聚合物(聚氨酯及/或聚脲)的化学结构及分子量，如同聚氨酯及聚脲化学的通常情况那样。同样，引入试剂的顺序也将根据这一化学来调节。

因此，两摩尔的官能衍生物H-X-D-X-H与一摩尔的二异氰酸酯反应，在完全消耗试剂后，得到由式(XII)定义的聚合物：

对于这个反应，所述过程有利地以如下方式进行：

- 起始介质是在溶剂(例如四氢呋喃)中包含两摩尔衍生物H-X-D-X-H例如两摩尔二醇二聚体的溶液，

- 将包含溶解在相同溶剂中的一摩尔二异氰酸酯(例如，溶解在四氢呋喃中的甲苯二异氰酸酯)的溶液滴加到这个起始溶液中。

此外，双官能衍生物H-X-D-X-H与二异氰酸酯的等摩尔反应，通过单官能化合物A1-XH消耗残留的异氰酸酯，得到由式(XIII)定义的聚合物：

然后优选通过向反应器中同时添加一摩尔H-X-D-X-H (例如，上述Polytail^®)的有机溶液及一摩尔二异氰酸酯(例如4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯)的有机溶液来进行这个反应。同时添加这两种有机溶液也被称为“双掺”(“double addition”)。双掺结束时，将反应混合物在60℃下加热5小时。然后取反应介质的试样，以便使用本领域的技术人员已知的方法检测残留的异氰酸酯。最后，将所选单官能化合物A1-X-H的溶液以足以消耗残留的异氰酸酯的量添加到反应介质中，这个量已经根据残留异氰酸酯的检测进行评估。1-癸醇将有利地用作单官能衍生物A1-X-H。

最后，以下物质之间的反应：

- 一摩尔化合物H-X-D-X-H，例如，二醇二聚体，

- 三摩尔二异氰酸酯，例如，4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，及

- 两摩尔具有以下结构的偶合剂：

其中，φ是包含8个到20个碳原子的直链、支链或环状脂肪族链，形成如下结构的嵌段及接枝形式的聚合物：

。

可通过添加适量的单官能试剂A1-X-H来消耗任何残留的异氰酸酯。

为获得这种聚合物，所述方法以如下方式进行：

- 起始反应介质由包含一摩尔双官能衍生物H-X-D-X-H的溶液组成，

- 向这个介质中滴加三摩尔二异氰酸酯的溶液，

- 然后使混合物在60℃下反应3小时，

- 接下来，添加包含两摩尔由下式定义的偶合剂的有机溶液：

。

(8) 嵌段聚合物

还可使用接枝-嵌段或嵌段聚合物作为脂肪相流变剂。

可提到的接枝-嵌段或嵌段共聚物包括包含至少一种嵌段的那些，所述嵌段由至少一种烯式单体(含有一个或一个以上任选共轭的烯键，例如乙烯或二烯诸如丁二烯及异戊二烯等)与至少一种乙烯基聚合物嵌段(更优选苯乙烯聚合物嵌段)的聚合产生。当烯式(ethylenic)单体包含若干个任选共轭的烯键时，聚合后残留的烯式不饱和键通常被氢化。因此，以已知方式，异戊二烯的聚合在氢化之后导致形成乙烯-丙烯嵌段，并且丁二烯的聚合在氢化之后导致形成乙烯-丁烯嵌段。在这些聚合物中可提到嵌段共聚物，尤其是“二嵌段”或“三嵌段”类型，例如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI)、聚苯乙烯/聚丁二烯(SB)，例如由BASF以名称Luvitol HSB销售的那些；例如聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物(polystyrene/copoly(ethylene-propylene))(SEP)的类型，例如由Shell Chemical公司以名称“Kraton”销售的那些；或者例如聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物(SEB)的类型。具体地可使用Kraton G1650 (SEBS)、Kraton G1651 (SEBS)、Kraton G1652 (SEBS)、Kraton G1657X (SEBS)、Kraton G1701X (SEP)、Kraton G1702X (SEP)、Kraton G1726X (SEB)、Kraton D-1101 (SBS)、Kraton D-1102 (SBS)及Kraton D-1107 (SIS)。此类聚合物通常称为氢化或非氢化的二烯共聚物。

还可使用Gelled Permethyl 99A-750、99A-753-59及99A-753-58 (三嵌段及星形聚合物的混合物)、Penreco的Versagel 5960 (三嵌段+星形聚合物)；Lubrizol的OS129880、OS129881及OS84383 (苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物)。

作为包含至少一种嵌段(此类嵌段由至少一种含有一个或一个以上烯键的烯式单体与至少一种丙烯酸系聚合物嵌段的聚合产生)的接枝-嵌段或嵌段共聚物，可提到聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二嵌段共聚物或三嵌段共聚物、或含有聚(甲基丙烯酸甲酯)主链及聚异丁烯接枝的接枝共聚物。

作为包含至少一种嵌段(此类嵌段由至少一种含有一个或一个以上烯键的烯式单体与至少一种聚合物嵌段(例如C2-C18聚亚烷基(尤其是聚氧乙烯及/或聚氧丙烯))的聚合产生)的接枝-嵌段或嵌段共聚物，可提到聚氧乙烯/聚丁二烯或聚氧乙烯/聚异丁烯二嵌段共聚物或三嵌段共聚物。

(9) 基于胆固醇的液晶试剂

术语“液晶试剂”意指产生介晶态的化合物，介晶态即晶体熔化形成光学性质与某些晶体相当的液体的状态。Ullmann氏百科全书中的“液晶(Liquid Crystals)”一章中对这些化合物有更具体的定义。

这些液晶试剂具体描述于专利或专利申请EP 545 409、WO 94/109 086、EP 709 445、GB 2 282 145、GB 2 276 883、WO 95/132247、WO 95/132248、EP 686 674及EP 711 780中。

这些液晶试剂可通过粘性变化及/或颜色变化对振动感应而发生反应。更具体地，产生介晶态的化合物是含有基于胆固醇的官能的化合物，其结构如下：

R是含有1个到30个碳原子的烷基或烷基羰基，其任选地经环状基团、芳香族基团、卤素、支链或非支链的基团取代。

以非限制性方式，可提到的对应于这个定义的液晶试剂包括：胆固醇二十二碳烯基碳酸酯(cholesteryl erucyl carbonate)、胆固醇甲基碳酸酯、胆固醇油烯基碳酸酯、胆固醇对壬基苯基碳酸酯、胆固醇苯基碳酸酯、胆固醇乙酸酯、胆固醇苯甲酸酯、胆固醇丁酸酯、胆固醇异丁酸酯、胆固醇氯化物、胆固醇氯乙酸酯、胆固醇肉桂酸酯、胆固醇巴豆酸酯、胆固醇癸酸酯、胆固醇芥酸酯(cholesteryl erucate)、胆固醇庚酸酯、胆固醇己酸酯、胆固醇肉豆蔻酸酯、胆固醇壬酸酯、胆固醇辛酸酯、胆固醇油酸酯、胆固醇丙酸酯、胆固醇戊酸酯及二胆固醇碳酸酯。

在如上文所列出的油相增稠或凝胶化流变剂中，更具体地使用：

- 半结晶聚合物，具体地衍生自选自(甲基)丙烯酸饱和C₁₄到C₂₂烷基酯的可结晶链单体的半结晶聚合物，并且更具体地聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮基酯)，

- 亲脂性聚酰胺缩聚物，

- 它们的混合物。

在这些增稠剂中，甚至更优选地使用半结晶聚合物，具体地衍生自选自(甲基)丙烯酸饱和C₁₄到C₂₂烷基酯的可结晶链单体的半结晶聚合物，并且更具体地聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮基酯)。

具体地，更多使用具有INCI名称“聚丙烯酸C10-30烷基酯”的半结晶聚合物，例如Air Products公司的产品Intelimer^®，例如产品Intelimer^® IPA 13-1，它是聚丙烯酸硬脂基酯，或产品Intelimer^® IPA 13-6，它是山萮基聚合物。

光防护体系

根据本发明，光防护体系可由一种或一种以上亲脂性或不溶性有机UV屏蔽剂及/或一种或一种以上无机UV屏蔽剂组成。它优选由至少一种亲脂性有机UV屏蔽剂组成。

术语“亲脂性有机UV屏蔽剂”意指可完全以分子状态溶解在液体水相中或可以胶态形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中的任何有机UV屏蔽剂。

术语“不溶性有机UV屏蔽剂”意指可以颗粒形式存在于液体脂肪相中的任何有机UV屏蔽剂。

亲脂性或不溶性有机UV屏蔽剂尤其选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物、樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并***衍生物；苯亚甲基丙二酸酯(benzalmalonate)衍生物，尤其专利US 5 624 663中提到的那些；咪唑啉；对-氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并***)衍生物，如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184及EP 893 119中所述；苯并噁唑衍生物，如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137及DE 101 62 844中所述；屏蔽聚合物及屏蔽硅酮，例如尤其专利申请WO 93/04665中描述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚体，例如专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯，例如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980及EP 133 981中描述的那些；部花青衍生物，例如专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269及WO 06/032 741中描述的那些；及它们的混合物。

作为附加的有机光防护剂的实例，可提到下文以其INCI名称表示的那些。

作为亲脂性或不溶性有机UV屏蔽剂的实例，可提到下文以其INCI名称表示的那些。

二苯甲酰基甲烷衍生物：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或阿伏苯宗，其由DSM Nutritional Products公司以商品名Parsol 1789销售，

对 - 氨基苯甲酸衍生物：

PABA，

乙基PABA，

乙基二羟基丙基PABA，

乙基己基二甲基PABA，其具体地由ISP以名称Escalol 507销售，

水杨酸衍生物：

胡莫柳酯(homosalate)，其由Rona/EM Industries以名称Eusolex HMS销售，

水杨酸乙基己基酯，其由Symrise以名称Neo Heliopan OS销售，

肉桂酸衍生物：

甲氧基肉桂酸乙基己基酯，其尤其由DSM Nutritional Products以商品名Parsol MCX销售，

甲氧基肉桂酸异丙基酯，

甲氧基肉桂酸异戊基酯，其由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000销售，

西诺沙酯(cinoxate)，

甲基肉桂酸二异丙基酯，

β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物：

氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)，其尤其由BASF以商品名Uvinul N539销售，

氰双苯丙烯酸乙酯(Etocrylene)，其尤其由BASF以商品名Uvinul N35销售，

二苯甲酮衍生物：

二苯甲酮-1，其由BASF以商品名Uvinul 400销售，

二苯甲酮-2，其由BASF以商品名Uvinul D50销售，

二苯甲酮-3或羟苯甲酮(oxybenzone)，其由BASF以商品名Uvinul M40销售，

二苯甲酮-6，其由Norquay以商品名Helisorb 11销售，

二苯甲酮-8，其由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24销售，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基酯，其由BASF以商品名Uvinul A+或以与甲氧基肉桂酸辛基酯的混合物的形式以商品名Uvinul A+B销售，

1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮(CAS 919803-06-8)，其呈微粉化或非微粉化形式，

苯亚甲基樟脑衍生物：

3-苯亚甲基樟脑，其由Chimex以名称Mexoryl SD制造，

4-甲基苯亚甲基樟脑，其由Merck以名称Eusolex 6300销售，

聚丙烯酰胺基甲基苯亚甲基樟脑，其由Chimex以名称“Mexoryl SW”制造。

苯基苯并***衍生物：

甲酚曲唑三硅氧烷，其由Rhodia Chimie以名称Silatrizole销售；亚甲基双(苯并***基)四甲基丁基苯酚，其以固体形式由Fairmount Chemical以商品名MIXXIM BB/100销售，或以微粉化形式作为水性分散液由BASF以商品名Tinosorb M销售，

三嗪衍生物：

双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，其由BASF以商品名Tinosorb S销售，

乙基己基三嗪酮，其具体地由BASF以商品名Uvinul T150销售，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，其由Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB销售，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪，

2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪；

2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基丙基)氨基]-s-三嗪，

对称三嗪屏蔽剂，其在US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412 (参见化合物6及9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives”IP.COM Journal，IP.COM INC West Henrietta, NY, US (2004年9月20日)中描述，尤其2,4,6-三(联苯)-1,3,5-三嗪(具体地2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪)及2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪，其也在Beiersdorf专利申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992及WO 2006/034985中提到。

邻氨基苯甲酸衍生物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，其由Symrise以商品名Neo Heliopan MA销售，

咪唑啉衍生物：

二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸乙基己基酯，

苯亚甲基丙二酸酯衍生物：

4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯

含有苯亚甲基丙二酸酯官能的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，其由DSM以商品名Parsol SLX销售，

4,4- 二芳基丁二烯衍生物：

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯

苯并噁唑衍生物：

2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，其由Sigma 3V以名称Uvasorb K2A销售，

及它们的混合物。

亲脂性部花青衍生物：

- 5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯

及它们的混合物。

优选的脂溶性或不溶性有机屏蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷

甲氧基肉桂酸乙基己基酯，

水杨酸乙基己基酯，

胡莫柳酯，

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

二苯甲酮-3，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基酯，

4-甲基苯亚甲基樟脑，

亚甲基双(苯并***基)四甲基丁基苯酚，

双(乙基己基氧基苯基)甲氧基苯基三嗪

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，

2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

2,4-双(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪，

2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，

2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷

聚硅酮-15，

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯

2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，

及它们的混合物。

优选的亲脂性有机屏蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

水杨酸乙基己基酯，

双(乙基己基氧基苯基)甲氧基苯基三嗪

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，及它们的混合物。

根据本发明使用的无机UV屏蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV屏蔽剂是平均基本粒径小于或等于500 nm、更优选介于5 nm与500 nm之间并且甚至更优选介于10 nm与100 nm之间并且优选介于15 nm与50 nm之间的金属氧化物颜料。

它们尤其可选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆及氧化铈或它们的混合物，并且更具体地为氧化钛。

此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料具体地在专利申请EP-A-0 518 773中进行了描述。可提到的商业颜料包括由公司Kemira、Tayca、Merck及Degussa销售的产品。

金属氧化物颜料可涂覆或不涂覆。

涂覆的颜料是经历用化合物进行一种或一种以上化学、电子、机械化学及/或机械性质的表面处理的颜料，所述化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐(钛或铝的醇盐)、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠。

更具体地，涂覆的颜料是用下述物质涂覆的氧化钛：

- 二氧化硅，例如Ikeda公司的产品Sunveil，

- 二氧化硅及氧化铁，例如Ikeda公司的产品Sunveil F，

- 二氧化硅及氧化铝，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA及Microtitanium Dioxide MT 100 SA，以及Tioxide公司的Tioveil，

- 氧化铝，例如Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (B)及Tipaque TTO-55 (A)，以及Kemira公司的UVT 14/4，

- 氧化铝及硬脂酸铝，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z及MT-01；Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W及Solaveil CT 100；及Merck公司的产品Eusolex T-AVO，

- 二氧化硅、氧化铝及海藻酸，例如Tayca公司的产品MT-100 AQ，

- 氧化铝及月桂酸铝，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S，

- 氧化铁及硬脂酸铁，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F，

- 氧化锌及硬脂酸锌，例如Tayca公司的产品BR351，

- 二氧化硅及氧化铝并且用硅酮处理，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS或Microtitanium Dioxide MT 100 SAS，

- 二氧化硅、氧化铝及硬脂酸铝并且用硅酮处理，例如Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS，

- 二氧化硅并且用硅酮处理，例如Kemira公司的产品UV-Titan X 195，

- 氧化铝并且用硅酮处理，例如Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (S)或Kemira公司的产品UV Titan M 262，

- 三乙醇胺，例如Titan Kogyo公司的产品STT-65-S，

- 硬脂酸，例如Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (C)，

- 六偏磷酸钠，例如Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W。

- 用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，其由Degussa Silices公司以商品名T 805销售，

- 用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，其由Cardre公司以商品名70250 Cardre UF TiO2SI3销售，

- 用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，其由Color Techniques公司以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic销售。

未涂覆的氧化钛颜料由例如Tayca公司以商品名Microtitanium Dioxide MT 500 B或Microtitanium Dioxide MT 600 B销售，由Degussa公司以名称P 25销售，由Wacker公司以名称Transparent titanium oxide PW销售，由Miyoshi Kasei公司以名称UFTR销售，由Tomen公司以名称ITS销售及由Tioxide公司以名称Tioveil AQ销售。

未涂覆的氧化锌颜料是例如：

- 由Sunsmart公司以名称Z-Cote销售的那些；

- 由Elementis公司以名称Nanox销售的那些；

- 由Nanophase Technologies公司以名称Nanogard WCD 2025销售的那些。

涂覆的氧化锌颜料是例如：

- 由Toshibi公司以名称Zinc Oxide CS-5销售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂覆的ZnO)；

- 由Nanophase Technologies公司以名称Nanogard Zinc Oxide FN销售的那些(作为在Finsolv TN (苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯)中的40%分散液)；

- 由Daito公司以名称Daitopersion ZN-30及Daitopersion ZN-50销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散液，含有30%或50%的用二氧化硅及聚甲基氢硅氧烷涂覆的纳米锌氧化物)；

- 由Daikin公司以名称“NFD Ultrafine ZnO”销售的那些(用全氟烷基磷酸酯及基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，作为在环五硅氧烷中的分散液)；

- 由Shin-Etsu公司以名称SPD-Z1销售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸系聚合物涂覆的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

- 由ISP公司以名称Escalol Z100销售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的用氧化铝处理的ZnO)；

- 由Fuji Pigment公司以名称Fuji ZnO-SMS-10销售的那些(用二氧化硅及聚甲基硅倍半氧烷涂覆的ZnO)；

- 由Elementis公司以名称Nanox Gel TN销售的那些(ZnO以55%的浓度与羟基硬脂酸缩聚物一起分散在苯甲酸C12-C15烷基酯中)。

未涂覆的氧化铈颜料由Rhone-Poulenc公司以名称Colloidal Cerium Oxide销售。

未涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以名称Nanogard WCD 2002 (FE 45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ及Nanogard WCD 2006 (FE 45R)销售或由Mitsubishi公司以名称TY-220销售。

涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以名称Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)、Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345及Nanogard FE 45 BL销售或由BASF公司以名称Transparent Iron Oxide销售。

还可提到金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛与二氧化铈的混合物，包括二氧化硅涂覆的二氧化钛与二氧化铈的等重量混合物，其由Ikeda公司以名称Sunveil A销售，以及氧化铝、二氧化硅及硅酮涂覆的二氧化钛与二氧化锌的混合物，例如由Kemira公司销售的产品M 261，或者氧化铝、二氧化硅及甘油涂覆的二氧化钛与二氧化锌的混合物，例如由Kemira公司销售的产品M 211。

根据本发明，涂覆或未涂覆的氧化钛颜料尤其优选。

本发明的光防护体系优选以相对于组合物的总重量在0.1重量%到40重量%并且具体地5重量%到25重量%范围内的含量存在于本发明组合物中。

消光剂

术语“消光剂”意指使皮肤在看起来较暗哑且较不光亮的试剂。

试剂及/或含有其的组合物的消光效应尤其可使用测角反射光度计，通过测定镜面反射与漫反射之间的比率R进行评价。小于或等于2的R值通常表明消光效应。

消光剂尤其可选自大米淀粉或玉米淀粉：INCI名称：玉米淀粉(Zea mays (Corn) Starch)，例如，尤其由National Starch以商品名Farmal CS 3650 Plus 036500销售的产品；高岭石、滑石、南瓜子提取物、纤维素微珠、植物纤维、合成纤维(尤其聚酰胺纤维)、膨胀的丙烯酸系共聚物微球体、聚酰胺粉末、二氧化硅粉末、聚四氟乙烯粉末、硅酮树脂粉末、丙烯酸系聚合物粉末、蜡粉末、聚乙烯粉末、用硅酮树脂涂覆的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、无定形混合硅酸盐粉末、硅酸盐颗粒且尤其混合硅酸盐颗粒，以及它们的混合物。

尤其可提到的消光剂的实例包括：

- 大米或玉米淀粉，尤其是由National Starch公司以名称Dry Flo®销售的淀粉辛烯基琥珀酸铝；

- 高岭石；

- 二氧化硅；

- 滑石；

- 南瓜子提取物，其由Indena公司以名称Curbilene®销售；

-纤维素微珠，如专利申请EP 1 562 562中所述；

- 纤维，例如蚕丝纤维、棉花纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、植物或藻类提取的纤维素纤维、聚酰胺纤维(Nylon®)、改性的纤维素纤维、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳纶纤维、碳纤维、Teflon®纤维、不溶性胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚对苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物的混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及它们的混合物，如专利申请EP 1 151 742中所述；

- 膨胀的丙烯酸系共聚物微球体，例如由Expancel公司以名称Expancel 551®销售的那些；

- 具有光学效应的填料，如专利申请FR 2 869 796中所述，具体地：

- 聚酰胺(Nylon ®)粉末，例如Nylon 12的颗粒，例如Arkema的Orgasol，其平均尺寸为10微米并且折射率为1.54，

- 二氧化硅粉末，例如Miyoshi的Silica beads SB150，其平均尺寸为5微米并且折射率为1.45，

- 聚四氟乙烯粉末，例如Clariant的PTFE Ceridust 9205F，其平均尺寸为8微米并且折射率为1.36，

- 硅酮树脂粉末，例如GE Silicone的硅酮树脂Tospearl 145A，其平均尺寸为4.5微米并且折射率为1.41，

- 丙烯酸系共聚物粉末，尤其聚(甲基)丙烯酸甲基酯粉末，例如Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurymer MBI，其平均尺寸为8微米并且折射率为1.49，或Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的Micropearl M100®及F 80 ED®颗粒，

- 蜡粉末，例如Micropowders的石蜡颗粒Microease 114S，其平均尺寸为7微米并且折射率为1.54，

- 聚乙烯粉末，尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，并且尤其由乙烯/丙烯酸共聚物组成，例如Sumitomo的Flobeads EA 209颗粒(平均尺寸为10微米并且折射率为1.48)，

- 硅酮树脂粉末，例如GE silicone的硅酮树脂Tospearl® 145 A，其平均尺寸为4.5 µm，

- 用硅酮树脂、尤其用硅倍半氧烷树脂涂覆的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末，如例如专利US 5 538 793中所述。此类弹性体粉末由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104及KSP-105销售，及

- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合物粉末，例如由Catalyst & Chemicals公司以名称Coverleaf® AR-80销售的那些，

- 它们的混合物，

- 如专利申请FR 2 869 796中所述的吸收及/或吸附皮脂的化合物。尤其可提到：

- 二氧化硅粉末，例如由Miyoshi公司以名称Silica Beads SB-700销售的多孔二氧化硅微球体，由Asahi Glass公司销售的产品Sunsphere® H51、Sunsphere® H33及Sunsphere® H53；聚二甲基硅氧烷涂覆的无定形二氧化硅微球体，其由Asahi Glass公司以名称SA Sunsphere® H-33及SA Sunsphere® H-53销售；

- 无定形混合硅酸盐粉末，尤其铝的硅酸盐及镁的硅酸盐，例如由Sumitomo公司以名称Neusilin UFL2销售的产品；

- 聚酰胺(Nylon®)粉末，例如由Arkema公司销售的Orgasol® 4000，及

- 丙烯酸系聚合物粉末，尤其聚甲基丙烯酸甲基酯，例如由Wackherr公司销售的Covabead® LH85；聚甲基丙烯酸甲基酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯，例如由Dow Corning公司销售的Dow Corning 5640 Microsponge®皮肤油脂吸附剂，或由Ganz Chemical公司销售的Ganzpearl® GMP-0820；聚甲基丙烯酸烯丙基酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯，例如由Amcol公司销售的Poly-Pore® L200或Poly-Pore® E200；乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物，例如由Dow Corning公司销售的Polytrap^® 6603；

- 硅酸盐颗粒，例如氧化铝硅酸盐；

- 混合硅酸盐颗粒，例如：

- 硅酸镁铝颗粒，例如由Kunimine公司以商品名Sumecton®销售的具有硫酸钠的皂石或水合的硅酸镁铝；

- 硅酸镁、羟乙基纤维素、黑茴香油、髓油及磷脂复合物，或Lucas Meyer的Matipure®，及

- 它们的混合物。

可根据本发明优选使用的优选消光剂包括南瓜子提取物、大米或玉米淀粉、高岭石、二氧化硅、滑石、聚酰胺粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸系共聚物粉末、膨胀的丙烯酸系共聚物微球体、硅酮树脂微珠、混合硅酸盐颗粒及它们的混合物，并且更优选为滑石。

消光剂的优选含量为相对于组合物的总重量在10重量%到40重量%并且甚至更优选15重量%到25重量%的范围内。

油相

本发明组合物通常包含油相，其含有至少一种基于烃的油及/或一种硅酮油，例如上文提到的那些。

作为可存在于本发明组合物的脂肪相中的油，可提到矿物油(石蜡)；植物油(甜杏仁油、澳大利亚坚果油、黑醋栗仁油或霍霍巴油)；脂肪醇、脂肪酰胺(例如月桂酰肌氨酸异丙基酯，其由Ajinomoto公司以名称Eldew SL-205销售)、脂肪酸或酯(例如苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，其由Witco公司以商品名Finsolv TN或Witconol TN销售；羊毛脂酸(lanolate)异丙基酯；甘油三酸酯，包括羊蜡酸/羊脂酸甘油三酸酯；碳酸二辛酯，其由Cognis公司以名称Cetiol CC销售)、氧乙烯化或氧丙烯化脂肪酯及醚；硅酮油(环聚甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷(PDMS))、氟化油及聚烯烃。

油相优选相对于组合物的总重量占15%重量%到60重量%并且更优选20重量%到50重量%。

添加剂

本发明的水性组合物还可包含标准化妆品佐剂，其尤其选自柔软剂、稳定剂、软化剂、消泡剂、香料、精油、亲脂性活性剂、亲脂性染料、驱虫剂、防腐剂、蜡、聚合物或常用于化妆品及/或皮肤学的任何其它成分。

无需多言，本领域的技术人员将谨慎选择上述可选的附加化合物及/或其量，以便使得与本发明组合物内在相关的有利性质不受到或基本上不受到设想添加的不利影响。

在亲脂性化妆品活性剂中，可提到的实例包括抗氧化剂、角质层分离剂，例如N-烷基水杨酸，例如正-辛酰基-5-水杨酸；维生素，例如维生素E (生育酚及衍生物)、维生素A (视黄醇及衍生物)；柔软剂及常用于护理皮肤或头发的任何亲脂性活性剂。

出于本发明的目的，术语“蜡”意指在室温(25℃)下为固体、具有可逆固态/液态变化并且熔点高于或等于30℃并且最高可为120℃的亲脂性化合物。

蜡的熔点可使用差示扫描量热仪(DSC)，例如由Mettler公司以名称DSC 30销售的热量计来测定。

蜡可为基于烃的蜡、氟蜡及/或硅酮蜡，且可为植物、矿物、动物及/或合成来源。具体地，蜡具有高于25℃并且更优选高于45℃的熔点。

尤其可使用基于烃的蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡及虫白蜡(Chinese insect waxe)；米蜡、巴西棕榈蜡、小冠巴西棕蜡(ouricurry wax)、西班牙草蜡(esparto grass wax)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡及漆树蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡；聚乙烯蜡、通过费托合成(Fisher-Tropsch synthesis)获得的蜡及蜡质共聚物，以及其酯。

还可提到通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。

在这些蜡中，尤其可提到氢化霍霍巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰油、氢化羊毛脂油及双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯，其由Heterene公司以名称Hest 2T-4S销售，双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山萮酸酯，其由Heterene公司以名称Hest 2T-4B销售。

还可提到氟蜡。

还可使用通过氢化用硬脂醇酯化的橄榄油获得的蜡，其由Sophim公司以名称Phytowax Olive 18L57销售，或通过氢化用鲸蜡醇酯化的蓖麻油获得的蜡，其由Sophim公司以名称Phytowax Ricin 16L64及22L73销售。此类蜡在专利申请FR-A-2 792 190中有所描述。

根据本发明的一个尤其优选形式，选择以下蜡：

(i) 聚烯烃蜡，其衍生自对应于通式R-CH-CH₂的α-烯烃的聚合且尤其均聚，其中，R表示含有10个到50个碳原子并且优选25个到50个碳原子的烷基，优选直链烷基。

术语“α-烯烃的均聚”意指基本上由α-烯烃或α-烯烃的混合物组成的单体的聚合。这些蜡优选具有在400道尔顿到3000道尔顿并且具体地1800道尔顿到2700道尔顿范围内的数均分子量。此类聚烯烃蜡在专利US-A-4 060 569及US-A-4 239 546中有所描述。这些蜡尤其由New Phase Technologies公司以名称Performa VR 103、Performa VR 253及Performa VR 260销售。

(ii) 数均分子量为350道尔顿到600道尔顿的石蜡，例如由Baerlocher公司以名称Cerafine 56-58销售的商业产品。

(iii) 聚亚甲基蜡，其可经由费托方法获得。其通常具有在350道尔顿到600道尔顿范围内的数均分子量。尤其使用由Sasol公司制造的Cirebelle蜡，例如：

Cirebelle 303：熔点：51℃

Cirebelle 305：熔点：55℃

Cirebelle 505：熔点：41℃

本发明组合物可按照用于无水非固体组合物、具体地无水乳霜的标准技术来制备。

本发明组合物可应用于皮肤、嘴唇及头发(包括头皮)的诸多处理，尤其化妆品处理，尤其用于保护及/或护理皮肤、嘴唇及/或头发，及/或用于给皮肤及/或嘴唇化妆。

本发明的另一个主题由如上文所述的本发明组合物的用途组成，所述用途是用于制造供皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛及/或头皮的化妆品处理用的产品，尤其护理产品、防晒产品及化妆产品。

本发明的化妆品组合物可例如用作化妆产品。

本发明的化妆品组合物可用作例如面部及/或身体的护理产品及/或防晒产品，例如香膏或不同程度稠的乳霜。

本领域的技术人员将根据对皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲所需的效果来选择所述活性成分。

对于油性皮肤的护理及/或化妆，本领域的技术人员将优选选择至少一种选自脱屑剂(desquamating agent)、皮脂调节剂(sebo-regulating agent)或抗脂溢剂(anti-seborrhoeic agent)及收敛剂的活性剂。

组合物还可包含至少一种意在补充这些活性剂的生物效应或提供立即视觉效果的附加成分；尤其可提到荧光剂、用于促进皮肤呈现天然的略带粉红色的试剂以及研磨或去角质(exfoliant)填料。

为补充及/或优化上述化妆品及/或皮肤病学活性剂对角蛋白物质所赋予的效果，有利地向本发明组合物中纳入其它附加成分。

具体地，这些附加成分可赋予将由上述活性剂的生物效应传递的立即视觉效果。其还可经由机械作用(例如：磨平填料)增强上述生物活性剂的效应。

用于促进皮肤呈现天然的粉红色的试剂

尤其可提到：

- 自晒黑剂，即当施加到皮肤(尤其面部)时可产生晒黑效应的试剂，所述晒黑效应与因长期暴露于阳光(自然晒黑)或UV灯下造成的晒黑在外观上或多或少类似；

- 附加的着色剂，即对皮肤具有特别的亲和力使其给予皮肤长久的非覆盖着色(即不具有使皮肤不透明的趋势)，并且用水或使用溶剂不能除去，并且耐摩擦及用含有表面活性剂的溶液洗涤的任何化合物。因此，所述长久着色有别于由例如化妆颜料提供的表面短暂着色；

以及它们的混合物。

尤其可提到的自晒黑剂的实例包括：

二羟基丙酮(DHA)，

赤藓酮糖，及

由以下物质形成的催化体系的组合：

锰及/或锌的盐及氧化物，及

碱金属及/或碱土金属的碳酸氢盐。

自晒黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物，例如靛红、四氧嘧啶、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛(mesotartaric aldehyde)、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2 466 492及WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)及如专利申请EP 903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。

DHA可以游离及/或囊封形式(例如在脂质囊泡中，例如在脂质体中)使用，如尤其在专利申请WO 97/25970中所述。

通常，自晒黑剂以占组合物的总重量0.01重量%到20重量%范围内的量并且优选以介于0.1%与10%之间的量存在。

还可使用能够改变由自晒黑剂产生的颜色的其它染料。

这些染料可选自合成或天然的直接染料。

这些染料可选自例如荧烷类型的红色或橙色染料，例如专利申请FR 2 840 806中所述的那些。可提到例如以下染料：

- 四溴荧光素或曙红，其以CTFA名称：CI 45380或Red 21为人所知；

- 根皮红B，其以CTFA名称：CI 45410或Red 27为人所知；

- 二碘荧光素，其以CTFA名称：CI 45425或Orange 10为人所知；

- 二溴荧光素，其以CTFA名称：CI 45370或Orange 5为人所知；

- 四溴荧光素的钠盐，其以CTFA名称：CI 45380 (Na盐)或Red 22为人所知；

- 根皮红B的钠盐，其以CTFA名称：CI 45410 (Na盐)或Red 28为人所知；

- 二碘荧光素的钠盐，其以CTFA名称：CI 45425 (Na盐)或Orange 11为人所知；

- 赤藓红，其以CTFA名称：CI 45430或Acid Red 51为人所知；

- 根皮红，其以CTFA名称：CI 45405或Acid Red 98为人所知。

这些染料还可选自蒽醌、焦糖、胭脂红、炭黑、甘菊蓝(azulene blue)、甲氧沙林(methoxalene)、三草烯(trioxalene)、愈创蓝油烃、母菊奥、孟加拉玫红、曙红10B、四氯四溴荧光素(cyanosine)或达芬染料(daphinin)。

这些染料还可选自吲哚衍生物，例如如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚(即，4-、5-、6-或7-羟基吲哚)或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚(即，5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。

研磨填料或去角质剂

作为可用于本发明的洗除型(rinse-out)组合物中的去角质剂，可提到的实例包括矿物、植物或有机来源的去角质或磨砂颗粒。因此，可使用例如聚乙烯珠或粉末、尼龙粉末、聚氯乙烯粉末、浮石、磨碎的杏仁或胡桃壳、锯末、玻璃珠、氧化铝及其混合物。还可提到来自Solabia的Exfogreen® (竹子提取物)、草莓瘦果提取物(来自Greentech的草莓瘦果)、桃仁粉末或杏仁粉末，最后，在具有磨砂效果的植物粉末领域中，可以提到蔓越橘籽粉末。

作为根据本发明优选的研磨填料或去角质剂，可以提到桃仁粉末、杏仁粉末、蔓越橘籽粉末、草莓瘦果提取物或竹子提取物。

下列实施例用于例证本发明，然而其没有限制性。在这些实施例中，组合物的成分的量以相对于组合物的总重量的重量百分比给出。

实施例

实施例 1 ( 不包括在本发明内 )

根据专利申请WO 02/03935的教示实施实施例A，其包含非乳化弹性体有机硅氧烷、有机屏蔽剂、油相、消光填料及保湿剂，但不含乳化硅酮表面活性剂。

将B的组分在适宜容器(例如烧杯)中混合在一起，直到获得均质混合物。将混合物加热到80℃。向其中添加相C的组分。混合整个体系，直到均质。将相A1在另一个容器中加热到80℃到85℃，直到获得均质混合物。在使用Ultra-Turrax型搅拌机剪切搅拌下添加相A2。将混合物(A1 + A2)添加到混合物B+C中。混合整个体系，直到均质。将混合物冷却到25℃。

观察到，获得的含有保湿剂的配方A是非均质的，存在对于化妆品使用来说是不可接受的颗粒及团块。

实施例 2 ( 不包括在本发明内 )

不包括在本发明内的组合物2是在与实施例1相同的条件下制备，其包含非乳化弹性体有机硅氧烷、有机屏蔽剂、油相及消光填料，但不含非硅酮增稠剂。

将B的组分在适宜容器(例如烧杯)中混合在一起，直到获得均质混合物。将混合物加热到80℃。向其中添加相C的组分。混合整个体系，直到均质。将相A1在另一个容器中加热到80℃到85℃，直到获得均质混合物。在使用UltraTurrax型搅拌机剪切搅拌下添加相A2。将混合物(A1 + A2)添加到混合物B+C中。混合整个体系，直到均质。将混合物冷却到25℃。

配方2不稳定。在离心时及在45℃下观察到油相渗出，这对于化妆品使用来说是不可接受的。

实施例 3 ：无水防晒乳霜

制备本发明的组合物3，其包含非乳化弹性体有机硅氧烷、有机屏蔽剂、油相、消光填料及非硅酮有机增稠剂：聚丙烯酸C10-30烷基酯(Intelimer IPA 13-1 - Air Products and Chemicals)并且不含任何保湿剂。

在制备后观察到均质稳定且不含保湿剂的配方，其不含颗粒或团块并且在离心时及在45℃下不显示油的渗出。所述组合物易于施加到皮肤上且不起球。

SPF 及 PPD 指数的测定

评估以下各项：

- 根据由Colipa/CTFA SA/JCIA (2006年5月)公布的国际方法测定15名个体的体内SPF；

- 根据JCIA(15/11/1995的版本)的建议测定15名个体的UVAPPD PF。

得到平均SPF为51.1且平均UVA指数为21.1，即SPF/PBD比率为2.3，因此小于3。

消光效果的测定：

使用包括CCD相机及获取软件的Samba®装置进行测定。将志愿者安置在能改变位置的工作台上，从而实现在施加产品之前及之后测定的再现性。使用软件获取整张脸的图像，并且随后对每半张脸进行分析。随机确定的一个半张脸接受300 mg产品，并且另外半张脸不接受任何东西。在施加产品之后T0、T10分钟、T4小时及T6小时对两个半张脸进行测定。

观察到在T10 min时测定的光泽水平相对于T0有统计学显著降低，这反映出产品在单次施加后的立即消光作用。

统计学分析结果显示，在各处理区在各实验时间测定的差异在统计学上小于在对照区测定的差异，这反映出产品在单次施加后10分钟到长达6小时的消光作用。

Claims

1.一种呈乳霜形式的无水组合物，所述组合物在化妆品可接受的介质中包含：

(a) 至少一种油相，

(b) 至少一种非乳化弹性体有机聚硅氧烷，

(b) 能够屏蔽UV辐射的光防护体系，

(c) 至少一种消光剂，

(d) 至少一种用于所述油相的非硅酮有机增稠剂，其选自：

(1) 结晶聚合物，优选半结晶聚合物，

(2) 糊精的脂肪酸酯，

(3) 疏水改性的多糖，

(4) 结晶烯烃共聚物，

(5) 结晶缩聚物，

(6) 亲脂性聚酰胺类型的聚合物，

(7) 亲脂性聚脲及聚氨酯，

(8) 嵌段聚合物，

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述非乳化弹性体有机聚硅氧烷选自经由以下方式获得的那些：

- 含有至少一个结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷与含有至少两个烯式不饱和基团的聚氧化烯烃的交联加成反应；

- 含有至少一个结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷与含有烯式不饱和基团的聚甘油化化合物尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应；

- 含有至少一个结合到硅的氢的二有机硅氧烷与含有结合到硅的烯式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应；

- 含有羟基末端基团的二有机聚硅氧烷与含有至少一个结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应；

- 含有羟基末端基团的二有机聚硅氧烷与可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应；

- 有机聚硅氧烷的热交联；

- 通过高能量辐射使有机聚硅氧烷交联。

3.根据前述权利要求所述的组合物，其特征在于，所述非乳化弹性体有机聚硅氧烷是经由(A)含有至少两个各自结合到硅的氢的二有机聚硅氧烷与(B)含有至少两个结合到硅的烯式不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其在(C)铂催化剂存在下的交联加成反应而获得。

4.根据权利要求2及3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述非乳化弹性体有机聚硅氧烷是经由含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷与含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应而获得。

5.根据权利要求1到4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述非乳化弹性体有机聚硅氧烷采取粉末形式并且尤其选自具有INCI名称：二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物的有机聚硅氧烷。

6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物，其特征在于，将所述非乳化弹性体有机聚硅氧烷与至少一种基于烃的油及/或一种硅酮油混合以便形成凝胶。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，形成凝胶的所述油/非乳化弹性体有机聚硅氧烷混合物选自具有以下INCI名称的那些：

- 二甲聚硅氧烷及二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物；

- 环五硅氧烷及二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物；

- 二甲聚硅氧烷及二甲聚硅氧烷交联聚合物；

- 矿物油及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物；

- 异十二烷及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物；

- 三异辛酸甘油酯及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物；

- 角鲨烷及乙烯基二甲聚硅氧烷/月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物，并且更具体地为二甲聚硅氧烷及二甲聚硅氧烷交联聚合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述用于所述油相的非硅酮有机增稠剂选自：

- 半结晶聚合物，

- 亲脂性聚酰胺缩聚物，

- 它们的混合物。

9.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述用于所述油相的非硅酮有机增稠剂选自半结晶聚合物，所述半结晶聚合物衍生自具有选自(甲基)丙烯酸饱和C₁₄到C₂₂烷基酯并且更具体地聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮基酯)的可结晶链的单体。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述非乳化弹性体有机聚硅氧烷以相对于所述组合物的总重量大于1.5重量%、尤其在2重量%到8重量%范围内并且更优选在3重量%到6重量%范围内的活性物质的量存在于所述组合物中。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述光防护体系由一种或一种以上亲脂性或不溶性有机UV屏蔽剂及/或一种或一种以上无机屏蔽剂组成。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中，所述亲脂性或不溶性有机UV屏蔽剂选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并***衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物；咪唑啉；对-氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并***)衍生物；苯并噁唑衍生物；屏蔽聚合物及屏蔽硅酮；基于α-烷基苯乙烯的二聚体；4,4-二芳基丁二烯；部花青衍生物；及它们的混合物。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中，所述亲脂性或不溶性有机UV屏蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

水杨酸乙基己基酯，

双(乙基己基氧基苯基)甲氧基苯基三嗪，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

乙基己基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，及它们的混合物。

14.根据权利要求11所述的组合物，其中，所述无机屏蔽剂是涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料，具体地金属氧化物颗粒并且优选为选自钛、锌、铁、锆及钙的氧化物或它们的混合物的金属氧化物颜料，并且更具体地为氧化钛。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述消光剂选自大米淀粉或玉米淀粉、高岭石、滑石、南瓜籽提取物、纤维素微珠、植物纤维、合成纤维(尤其聚酰胺纤维)、膨胀的丙烯酸系共聚物微球体、聚酰胺粉末、二氧化硅粉末、聚四氟乙烯粉末、硅酮树脂粉末、丙烯酸系聚合物粉末、蜡粉末、聚乙烯粉末、用硅酮树脂涂覆的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合物粉末、无定形混合硅酸盐粉末、硅酸盐颗粒且尤其混合的硅酸盐颗粒，以及它们的混合物，并且更尤其为滑石。