CN103847412A

CN103847412A - 液压转印用基膜

Info

Publication number: CN103847412A
Application number: CN201310634762.2A
Authority: CN
Inventors: 高藤胜启; 矶崎孝德; 练苧乔士
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2012-12-03
Filing date: 2013-12-03
Publication date: 2014-06-11
Anticipated expiration: 2033-12-03
Also published as: CN103847412B; TWI622501B; JP6242192B2; TW201433472A; JP2014131872A

Abstract

本发明涉及液压转印用基膜。提供一种能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜的液压转印用基膜及其制造方法。本发明是含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂的液压转印用基膜以及液压转印用基膜的制造方法，该方法包括使用含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜的工序。液压转印用基膜中，相对于100质量份的聚乙烯醇，优选含有0.05～4质量份的含仲烷基的表面活性剂，此外，至少一个面的算数平均粗糙度(Ra)优选为400nm以下。

Description

液压转印用基膜

技术领域

本发明涉及一种液压转印用基膜、其制造方法、由该液压转印用基膜形成的液压转印用膜和使用该液压转印用膜的液压转印方法，该液压转印用基膜用于形成在对具有凹凸的立体面、具有曲面的成型体等被转印体实施印刷时使用的液压转印用膜。

背景技术

作为形成用于赋予具有凹凸的立体面、具有曲面的成型体的表面以设计性、或提高表面物性的印刷层的方法，已知使用在水溶性或水溶胀性的膜表面形成有转印用印刷层的液压转印用膜的方法。例如，专利文献1中记载了使液压转印用膜的印刷面朝上并漂浮在以水为代表的液体的液面上后、从其上方压入作为被转印体的各种成型体、从而利用液压将印刷层转印至被转印体的表面的方法。

液压转印方法中，重要的是防止使液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲。例如，专利文献2中记载，近年来，设计的印刷为多层印刷或者使用耐久性优异的印刷用油墨时，因为液压转印用膜的设计印刷面和非印刷面的吸水性产生差异等而引起卷曲，为了防止该卷曲，在制造液压转印用基膜时，对与制膜带或制膜鼓接触的面的相反侧的面进行热处理。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开昭54-33115号公报

专利文献2：日本专利特开2009-1009号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

然而，专利文献2记载的方法中，防止卷曲的效果仍有不足，因此转印效率差。因此，本发明的目的是提供一种能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜的液压转印用基膜、其制造方法、由该液压转印用基膜形成的液压转印用膜和使用该液压转印用膜的液压转印方法。

用于解决课题的手段

本发明人为了达到上述目的反复进行了认真研究，结果发现，如果使用含有聚乙烯醇(以下有时将“聚乙烯醇”缩写为“PVA”)和具有仲烷基的表面活性剂的制膜原液，则容易得到表面粗糙度小的液压转印用基膜，使用该基膜而成的液压转印用膜在液压转印时，在以水为代表的液体的液面上的溶解速度的不均受到抑制，印刷图样的不均受到抑制，并且使用含有PVA和具有仲烷基的表面活性剂的液压转印用基膜而成的液压转印用膜中，使其漂浮在液面上时的卷曲受到高度抑制。本发明人基于这些发现进一步反复进行研究，从而完成了本发明。

即，本发明涉及：

[1]液压转印用基膜，其含有PVA和含仲烷基的表面活性剂；

[2]上述[1]的液压转印用基膜，其中，相对于100质量份的PVA，含有0.05～4质量份的含仲烷基的表面活性剂；

[3]上述[1]的液压转印用基膜，其中，PVA的皂化度为80～98摩尔％；

[4]上述[1]的液压转印用基膜，其至少一个面的算数平均粗糙度(Ra)为400nm以下；

[5]液压转印用基膜的制造方法，其包括使用含有PVA和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜的工序；

[6]液压转印用膜，其是对上述[1]～[4]中任一项的液压转印用基膜的表面实施印刷而成的；

[7]液压转印方法，其包括：使上述[6]的液压转印用膜的实施印刷的面朝上漂浮在液面上的工序；和从漂浮的液压转印用膜的上方按压被转印体的工序。

发明的效果

通过本发明，可提供一种能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜的液压转印用基膜、其制造方法、由该液压转印用基膜形成的液压转印用膜和使用该液压转印用膜的液压转印方法。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的液压转印用基膜含有PVA。作为该PVA，可以使用将由乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯等乙烯基酯的一种或两种以上聚合而得的聚乙烯基酯皂化而得的PVA。上述乙烯基酯中，从PVA的制造的难易程度、获得的难易程度、成本等观点来看，优选乙酸乙烯酯。

上述聚乙烯基酯，优选仅使用一种或两种以上的乙烯基酯作为单体而得的聚乙烯基酯，更优选仅使用一种乙烯基酯作为单体而得的聚乙烯基酯，但只要在不损害本发明的效果的范围内，也可以是一种或两种以上的乙烯基酯和能与其共聚的其它单体的共聚物。

作为上述能与乙烯基酯共聚的其它单体，可例举例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳数2～30的α-烯烃；(甲基)丙烯酸或其盐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸或其盐、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物等(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化物；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等乙烯基卤化物；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷基化合物；不饱和磺酸等。上述聚乙烯基酯可以具有来源于一种或两种以上上述其它单体的结构单元。

来源于上述其它单体的结构单元在上述聚乙烯基酯中所占的比例以构成聚乙烯基酯的全部结构单元的摩尔数为基准，优选为25摩尔％以下，更优选为15摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以下。该比例如果大于25摩尔％，则有液压转印用基膜和印刷层的亲和性等降低的倾向。

上述PVA只要在不损害本发明的效果的范围内，也可以被一种或两种以上的能接枝共聚的单体改性。作为该能接枝共聚的单体，可例举例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳数2～30的α-烯烃等。PVA中的来源于能接枝共聚的单体的结构单元的比例以构成PVA的全部结构单元的摩尔数为基准，优选为5摩尔％以下。

上述PVA的羟基的一部分可以交联也可以不交联。此外，上述PVA的羟基的一部分既可以与乙醛、丁醛等醛化合物等反应而形成缩醛结构，也可以不与这些化合物反应，不形成缩醛结构。

上述PVA的聚合度优选在500～3000的范围内，更优选在700～2800的范围内，进一步优选在1000～2500的范围内。PVA的聚合度低于500的情况下，所得的液压转印用基膜的机械强度有时会不足。另一方面，PVA的聚合度如果高于3000，则制造液压转印用基膜时的生产效率有时会降低，此外，液压转印用基膜、甚至液压转印用膜的水溶性有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。另外，本说明书中所说的PVA的聚合度是指以JIS K6726-1994的记载为基准测得的平均聚合度。

上述PVA的皂化度优选在80～98摩尔％的范围内，更优选在83～96摩尔％的范围内，进一步优选在85～90摩尔％的范围内。PVA的皂化度低于80摩尔％的情况下，液压转印用基膜、甚至液压转印用膜的水溶性有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。另一方面，PVA的皂化度高于98摩尔％的情况下，液压转印用基膜、液压转印用膜的水溶性也有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。另外，本说明书中的PVA的皂化度是指相对于PVA所具有的能通过皂化而转化成乙烯醇单元的结构单元(典型的是乙烯基酯单元)和乙烯醇单元的总摩尔数、该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔％)。皂化度可以以JIS K6726-1994的记载为基准测定。

从确保作为液压转印用基膜的基本物性等观点来看，液压转印用基膜中的PVA的含有率优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。该含有率的上限无特别限制，该含有率优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。

本发明的液压转印用基膜含有含仲烷基的表面活性剂。通过使液压转印用基膜含有含仲烷基的表面活性剂，能充分防止由其形成的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲。对本发明不构成任何限定，认为其原因在于，使液压转印用膜漂浮在液面上时，含仲烷基的表面活性剂溶出，覆盖液面，藉此，液压转印用膜在液面上的扩张受到抑制，卷曲的进行受到阻碍。

含仲烷基的表面活性剂是指其结构中具有至少1个仲烷基的表面活性剂。这里，仲烷基(第２級アルキル（基）)是指具有至少1个仲碳原子的烷基(アルキル（基）)。由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，因此仲烷基的碳数优选在3～20的范围内，更优选在5～18的范围内。

作为含仲烷基的表面活性剂，可例举例如含仲烷基的烷基醚型表面活性剂、含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂、仲醇的硫酸酯盐(钠盐、钾盐、铵盐等)等。含仲烷基的表面活性剂既可以单独使用一种，也可以两种以上并用。由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，因此含仲烷基的表面活性剂优选含仲烷基的烷基醚型表面活性剂和/或含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂，更优选含仲烷基的烷基醚型表面活性剂。

含仲烷基的烷基醚型表面活性剂中的烷基醚型表面活性剂是指具有烷基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成醚键((C)-O-(C))的结构的表面活性剂。含仲烷基的烷基醚型表面活性剂中，仲烷基的位置无特别限制，由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲等，因此含仲烷基的烷基醚型表面活性剂优选具有仲烷基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成醚键((C)-O-(C))的结构。

此外，含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂中的脂肪酸酯型表面活性剂是指具有构成脂肪酸的酰基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成酯键((酰基)-O-(C))的结构的表面活性剂。含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂中，仲烷基的位置无特别限制，由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲等，因此含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂优选具有相当于仲烷基和羰基键合的结构的酰基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成酯键((酰基)-O-(C))的结构。

作为含仲烷基的烷基醚型表面活性剂，可例举例如聚氧乙烯仲烷基醚、聚氧丙烯仲烷基醚、聚氧丁烯仲烷基醚、聚氧辛烯仲烷基醚等聚氧化烯仲烷基醚；聚氧乙烯仲烷基醚硫酸盐、聚氧丙烯仲烷基醚硫酸盐、聚氧丁烯仲烷基醚硫酸盐、聚氧辛烯仲烷基醚硫酸盐等聚氧化烯仲烷基醚硫酸盐；聚氧乙烯仲烷基醚磷酸盐、聚氧丙烯仲烷基醚磷酸盐、聚氧丁烯仲烷基醚磷酸盐、聚氧辛烯仲烷基醚磷酸盐等聚氧化烯仲烷基醚磷酸盐；聚氧乙烯仲烷基醚乙酸盐、聚氧丙烯仲烷基醚乙酸盐、聚氧丁烯仲烷基醚乙酸盐、聚氧辛烯仲烷基醚乙酸盐等聚氧化烯仲烷基醚羧酸盐；聚氧乙烯仲烷基磺基琥珀酸盐、聚氧丙烯仲烷基磺基琥珀酸盐、聚氧丁烯仲烷基磺基琥珀酸盐、聚氧辛烯仲烷基磺基琥珀酸盐等聚氧化烯仲烷基磺基琥珀酸盐等。另外，含仲烷基的烷基醚型表面活性剂是盐的情况下，可例举例如钠盐、钾盐、铵盐等。

此外，作为含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂，可例举例如聚氧乙烯仲脂肪酸酯、聚氧丙烯仲脂肪酸酯、聚氧丁烯仲脂肪酸酯、聚氧辛烯仲脂肪酸酯等聚氧化烯仲脂肪酸酯；聚氧乙烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧丁烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧辛烯甘油仲脂肪酸酯等聚氧化烯甘油仲脂肪酸酯等。

由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，因此这些含仲烷基的烷基醚型表面活性剂和含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂中均优选非离子系的表面活性剂，更优选聚氧化烯仲烷基醚和/或聚氧化烯仲脂肪酸酯，进一步优选聚氧化烯仲烷基醚。

作为上述聚氧化烯仲烷基醚和聚氧化烯仲脂肪酸酯，例如可以使用下式(I)表示的化合物。

[化1]

式(I)中，R¹和R²分别表示碳数1～18的烷基，R³表示单键或碳数1～10的亚烷基，f表示0或1，R⁴表示碳数1～4的亚烷基，n表示1～20的整数。

式(I)中，R¹和R²所表示的烷基既可以是直链状，也可以是支链状。该烷基的碳数在1～18的范围内，优选在1～16的范围内，更优选在1～14的范围内。另外，R¹和R²可以彼此相同也可以不同。

式(I)中，R³所表示的亚烷基的碳链既可以直链状，也可以是支链状。该亚烷基的碳数在1～10的范围内，优选在1～8的范围内，更优选在1～6的范围内。从能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲、并且容易获得等观点来看，R³优选单键。

式(I)中，f为0或1。f为0时，式(I)表示的化合物是聚氧化烯仲烷基醚，f为1时，式(I)表示的化合物是聚氧化烯仲脂肪酸酯。

式(I)中，R⁴所表示的亚烷基的碳链既可以直链状，也可以是支链状。作为该亚烷基，可例举例如1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基等，从能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲、并且容易获得等观点来看，优选1,2-亚乙基。

式(I)中，n是1～20的整数中的任一个。其中，从能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲、并且容易获得等观点来看，n优选为3～18的整数中的任一个，更优选为5～12的整数中的任一个。另外，由于聚氧化烯仲烷基醚和聚氧化烯仲脂肪酸酯的制法等而导致n具有分布的情况下，如上所述在本发明中使用的含仲烷基的表面活性剂既可以一种单独使用，也可以两种以上并用，因此，既可以单独使用n为单一的整数而不具有分布的化合物，或者也可以使用n具有分布的化合物(即，将n互不相同的化合物并用)。

式(I)中，将仲烷基部分整体的碳数、即下式(I’)表示的部分结构整体的碳数设为m时，如果该m和上述n的关系满足m>n，则能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲。从该观点来看，m和n优选满足1≤m-n≤9的关系，更优选满足2≤m-n≤7的关系。

[化2]

式(I’)中，R¹、R²和R³的含义与上文中相同。

液压转印用基膜相对于100质量份的PVA，优选含有0.05～4质量份、更优选含有0.1～3.5质量份、进一步优选含有0.5～3质量份的含仲烷基的表面活性剂。通过使含仲烷基的表面活性剂相对于100质量份的PVA的含量在上述下限以上，能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，另一方面，通过在上述上限以下，能有效地抑制表面活性剂的渗出（bleed out）。

通过使液压转印用基膜中含有增塑剂，能赋予柔软性。作为增塑剂优选多元醇，作为具体例，可例举乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、双甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等。液压转印用基膜中的增塑剂的含量相对于100质量份的PVA优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。增塑剂的含量如果多于20质量份，则液压转印用基膜有时会发生粘连。

此外，为了赋予液压转印用基膜以形成印刷层时所需的机械强度、维持操作液压转印用基膜时的耐湿性、或者调节使形成有印刷层的液压转印用膜漂浮在液面上时由液体的吸收导致的柔软化的速度、液面上的延展性、向液体中的扩散所需的时间、液压转印工序中的变形的难易程度等目的，上述液压转印用基膜中优选含有淀粉和/或PVA以外的水溶性高分子。

作为淀粉，可例举例如玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、西米淀粉等天然淀粉类；实施了醚化加工、酯化加工、氧化加工等的加工淀粉类等，特别优选加工淀粉类。液压转印用基膜中的淀粉的含量相对于100质量份的PVA优选为15质量份以下，更优选为10质量份以下。淀粉的含量如果多于15质量份，则液压转印用基膜、液压转印用膜的耐冲击性降低，变脆，工序通过性有时会降低。

作为PVA以外的水溶性高分子，可例举例如糊精、明胶、动物胶、酪蛋白、紫胶、***胶、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯基甲基醚、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和衣康酸的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素、乙酰基纤维素、乙酰基丁基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、海藻酸钠等。液压转印用基膜中的PVA以外的水溶性高分子的含量相对于100质量份的PVA优选为15质量份以下，更优选为10质量份以下。PVA以外的水溶性高分子的含量如果多于15质量份，则液压转印时的液压转印用膜的溶解性和分散性有时会降低。

此外，为了调节使形成有印刷层的液压转印用膜漂浮在液面上时由液体的吸收导致的柔软化的速度、液面上的延展性、液体中的扩散所需的时间等目的，上述液压转印用基膜中优选含有硼系化合物。

作为硼系化合物，优选硼酸、硼砂。液压转印用基膜中的硼系化合物的含量相对于100质量份的PVA优选为5质量份以下，更优选为1质量份以下。硼系化合物的含量如果多于5质量份，则液压转印用基膜、液压转印用膜的水溶性有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。

此外，液压转印用基膜可以含有上述含仲烷基的表面活性剂以外的其它表面活性剂中的一种或两种以上。该其它表面活性剂的种类无特别限制，可以使用公知的阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。液压转印用基膜含有该其它表面活性剂的情况下，液压转印用基膜中的包括含仲烷基的表面活性剂在内的表面活性剂的总含量(所有的表面活性剂的含量)相对于100质量份的PVA优选为4质量份以下。表面活性剂的总含量如果多于4质量份，则有时会渗出，操作性降低。

液压转印用基膜中除了上述成分以外，也可以含有热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂、填料等其它成分。这些其它成分的含量也取决于其种类，通常相对于100质量份的PVA优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。其它成分的含量如果多于10质量份，则液压转印用基膜的耐冲击性有时会恶化。

本发明的液压转印用基膜的水分率优选在2～6质量％的范围内，更优选在3～5质量％的范围内。水分率如果低于2质量％，则所得的液压转印用膜的水分率也容易降低，有液压转印时卷曲程度增大的倾向。另一方面，水分率如果高于6质量％，则有容易发生印刷的精度降低等不良情况的倾向。

本发明的液压转印用基膜的厚度可以考虑到水溶性和工序通过性的平衡来适当选择，通常在10～100μm的范围内，优选在20～80μm的范围内，更优选在30～50μm的范围内。厚度如果小于10μm，则液压转印用基膜的强度不足，有时会发生工序通过性的降低。另一方面，厚度如果大于100μm，则液压转印用基膜或液压转印用膜的水溶性有时会降低，难以以经济性的工序速度来进行液压转印。

由于对本发明的液压转印用基膜的至少一个面侧实施印刷时能容易地形成高精细的印刷图样、并且使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时能抑制液压转印用膜在液面上的溶解速度的不均、能抑制印刷图样的不均，因此该面的算数平均粗糙度(Ra)优选为400nm以下，更优选为350nm以下，特别优选为300nm以下。作为该算数平均粗糙度(Ra)的下限，可例举例如100nm。具有这样的算术平均粗糙度(Ra)的液压转印用基膜如下所述，可以通过使用含有PVA和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液来制造液压转印用基膜的方法来容易地制造。对本发明不构成任何限定，认为其原因在于，所使用的含仲烷基的表面活性剂不易在制得的液压转印用基膜的膜面上析出。

此外，为了提高液压转印用基膜表面的滑动性等目的，也优选对液压转印用基膜的表面实施消光处理。作为消光处理的方法，可例举在制膜时将辊或带上的消光表面转印至膜上的在线消光处理法、将制得的膜暂时卷取于辊后实施压花处理的方法等。实施消光处理后的面的表面粗糙度以算术平均粗糙度(Ra)计优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上。作为该算数平均粗糙度(Ra)的上限，可例举例如10μm。此外，以最大高度粗糙度计优选为1μm以上，更优选为3μm以上。作为该最大高度粗糙度(Rz)的上限，可例举例如20μm。作为本发明的液压转印用基膜的优选形态之一，可例举膜的一个面是实施了上述消光处理的面、另一个面是其算数平均粗糙度(Ra)为400nm以下(优选为350nm以下、更优选为300nm以下)的面的液压转印用基膜。

本说明书中，算数平均粗糙度(Ra)和最大高度粗糙度(Rz)分别可以作为在被测定的膜表面的任意的5处测得的各算数平均粗糙度(Ra)和各最大高度粗糙度(Rz)的平均值求得。这里，各算数平均粗糙度(Ra)和各最大高度粗糙度(Rz)可以按照JIS B0601:2001测定。

一般的液压转印用基膜既有长条膜的情况，也有矩形膜的情况，长条膜的情况下，可以一边将卷成辊状的膜连续地放出，一边对其表面实施印刷，制成液压转印用膜，直接或暂时卷取成辊状后再次放出，连续地供于液压转印。本发明的液压转印用基膜中，其形状既可以是长条膜也可以是比较长的短(例如一边的长度均小于1m的)矩形膜，还可以是三角形、五边形等多边形状或圆形状，从液压转印时的操作性等观点来看，优选长条膜和矩形膜，如果考虑到能连续地进行印刷、液压转印等方面，则优选长条膜。

长条膜中，其长度和宽度无特别限制，从印刷时的生产率的观点来看，长度优选为1m以上，更优选为100m以上，进一步优选为1000m以上。此外，作为长度的上限，可例举例如10000m。另一方面，从提高印刷时的生产率的观点来看，宽度优选为50cm以上，更优选为80cm以上，进一步优选为100cm以上。此外，由于具有均一的厚度的液压转印用基膜的生产容易等，因此该宽度优选为4m以下，更优选为3m以下。

利用本发明的液压转印用基膜，能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲的液压转印用膜。液压转印用膜的卷曲程度可通过评价液压转印用基膜本身的卷曲程度来模式地评价。作为评价液压转印用基膜的卷曲程度的方法，本说明书中采用卷曲面积率。卷曲面积率是指漂浮在水面上后因为液压转印用基膜的端部卷曲而不与水面接触的部分的面积相对于漂浮在水面上前的液压转印用基膜的面积的比例，通过下述方法测定。卷曲面积率的值越小，就表示越能防止卷曲，液压转印用膜的转印效率越好，具体而言优选为7％以下，更优选为6％以下，进一步优选为5％以下。

本发明的液压转印用基膜的制膜方法无特别限制，由于能容易地制造表面粗糙度小的液压转印用基膜，因此优选使用含有PVA和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液来制膜。作为这样的制膜原液的具体例，可例举PVA和含仲烷基的表面活性剂溶解在液体介质中而得的制膜原液，含有PVA、含仲烷基的表面活性剂和液体介质且PVA熔融的制膜原液等。

作为制膜原液的制备中使用的液体介质，可例举例如水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二亚乙基三胺等，可以使用其中的一种或两种以上。其中，从对环境造成的负担、回收性的观点来看优选使用水。

制膜原液的挥发成分率(在制膜时通过挥发、蒸发而被除去的液体介质等的挥发性成分的含有比例)根据制膜方法、制膜条件等而不同，一般来说优选为50～95质量％、更优选为55～90质量％、特别优选为60～85质量％。制膜原液的挥发成分率如果过低，则制膜原液的粘度过高，制膜原液制备时的过滤、脱泡变得困难，有难以制造异物、缺陷少的液压转印用基膜的倾向。另一方面，制膜原液的挥发成分率如果过高，则制膜原液的浓度过低，有工业性的液压转印用基膜的制造变得困难的倾向。

作为用上述制膜原液制造液压转印用基膜时的制膜方法，例如可以采用湿式制膜法、凝胶制膜法、流延制膜法、挤出制膜法等。此外，也可以采用由它们组合而成的方法等。以上的制膜方法中，由于能得到膜的厚度和宽度均一、物性良好的液压转印用基膜，因此优选采用流延制膜法或挤出制膜法。

作为具体的制膜方法，在工业上可以优选采用如下方法：使用T型缝模、料斗板(hopper plate)、I-模、唇形涂布机模等，将制膜原液均一地吐出或流延至位于最上游侧的旋转的经加热的辊(或带)的圆周面上，从吐出或流延至该辊(或带)上的膜的一个面使挥发性成分蒸发、干燥，接着在配置于其下游侧的一个或多个旋转的经加热的辊的圆周面上进一步干燥，或者使其通过热风干燥装置中来进一步干燥，然后用卷取装置卷取。使用经加热的辊的干燥和使用热风干燥装置的干燥可以适当组合实施。

制膜后的液压转印用基膜既可以无拉伸，也可以为了配合液压转印时的转印条件等来改善机械特性的目的而实施单轴拉伸或双轴拉伸。

通过对本发明的液压转印用基膜的表面实施印刷，可以成为液压转印用膜。该印刷方法无特别限制，可以通过采用公知的印刷方式来形成印刷层，例如可以采用凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、辊涂法等。该印刷既可以在液压转印用基膜上通过印刷油墨直接进行，也可以在其它膜上暂时形成印刷层后、通过将其转印至液压转印用基膜来进行印刷。如前者所述在液压转印用基膜上通过印刷油墨直接进行印刷的情况下，有时会发生印刷油墨的组成的限制、干燥工序的问题、多色印刷时的颜色偏差的问题等，因此优选如后者所述，在其它膜上暂时形成印刷层后、通过将其转印至液压转印用基膜来进行印刷。作为印刷中使用的印刷油墨，可以使用现有公知的印刷油墨。

通过使上述液压转印用膜的实施印刷的面朝上漂浮在水等液体的液面上，从其上方按压各种成型体等被转印体，可以进行液压转印。作为更详细的液压转印方法，可例举例如包括下述各工序的液压转印方法：使液压转印用膜的实施印刷的面朝上漂浮在液面上，并且喷射油墨活化剂等来使印刷层活化的第一工序；使被转印体从漂浮在液面上的液压转印用膜的上方以被转印面朝向下方的方式降下、按压的第二工序；液压转印用膜的印刷层充分固着于被转印体的表面后，将该液压转印用膜中的液压转印用基膜部分除去的第三工序；将被转印面上转印有印刷层的被转印体充分干燥的第四工序。

被转印体的种类无特别限制，可例举例如木、胶合板、刨花板等木质基材；各种塑料类；石膏板；纸浆水泥板、石板、石棉水泥板等纤维水泥板；硅酸钙板；硅酸镁板；玻璃纤维增强水泥；混凝土；铁、不锈钢、铜、铝等金属板；它们的复合物等。被转印体的表面的形状既可以平坦，也可以是粗糙面，也可以具有凹凸形状，可以为任何一种，由于能更有效地利用液压转印的优点，因此优选具有凹凸的立体面、具有曲面的被转印体。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不受到它们的任何限定。另外，液压转印用基膜的水分率、算术平均粗糙度(Ra)和卷曲面积率的各测定方法以及所使用的表面活性剂的种类记载于下文。

液压转印用基膜的水分率的测定

使用卡尔费歇尔水分计进行测定。

液压转印用基膜的算术平均粗糙度(Ra)的测定

使用KEYENCE公司制形状测定激光显微镜“VK-X200”进行测定。具体而言，在液压转印用基膜的一个面上任意地确定5处作为测定位置(各测定位置的面积为20mm²)，在各测定位置测定各自的算数平均粗糙度(Ra)，算出其平均值作为液压转印用基膜的算数平均粗糙度(Ra)。另外，对液压转印用基膜的两个面分别算出算数平均粗糙度(Ra)，其中较小的值在300nm以下时判定为“○”(良好)，大于300nm且在400nm以下时判定为“△”(较好)，大于400nm时判定为“×”(不良)。

液压转印用基膜的卷曲面积率的测定

在长420mm×宽320mm×高160mm的容器中加入10升水，调整至30℃后，使以下实施例或比较例中制造的液压转印用基膜(尺寸:200mm×200mm)漂浮在上述容器中的水面上，使得与制膜时的不锈钢制带(吐出或流延制膜原液的支撑体)接触的面的相反侧的面与水接触。通过该操作，液压转印用基膜的端部通常相对于水面向上卷曲。漂浮开始25秒后，测定与水面接触的部分的面积(Amm²)，通过下式算出卷曲面积率(％)。另外，上述面积(Amm²)是用照相机拍摄一连串的操作、将所得的图像数据用计算机进行图像处理来测定的。

卷曲面积率(％)=〔1-A/(200×200)〕×100

将卷曲面积率在7％以下的判定为“○”(良好)，将大于7％的判定为“×”(不良)。

表面活性剂的种类

以下实施例或比较例中使用以下表面活性剂。

[表面活性剂A]

聚氧乙烯仲烷基醚。具有相当于在碳数12的仲醇上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝9。即，R¹和R²中的一方为戊基、另一方为己基、R³为单键、f为0、R⁴为1,2-亚乙基、n为9的式(I)表示的化合物(仲烷基部分整体的碳数m为12)。

[表面活性剂B]

聚氧乙烯仲烷基醚。具有相当于在碳数12的仲醇上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝7。即，R¹和R²中的一方为戊基、另一方为己基、R³为单键、f为0、R⁴为1,2-亚乙基、n为7的式(I)表示的化合物(仲烷基部分整体的碳数m为12)。

[表面活性剂C]

聚氧乙烯仲烷基醚。具有相当于在碳数14的仲醇上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝9。即，R¹和R²中的一方为己基、另一方为庚基、R³为单键、f为0、R⁴为1,2-亚乙基、n为9的式(I)表示的化合物(仲烷基部分整体的碳数m为14)。

[表面活性剂D]

聚氧乙烯仲烷基醚。具有相当于在碳数16的仲醇上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝9。即，R¹和R²中的一方为庚基、另一方为辛基、R³为单键、f为0、R⁴为1,2-亚乙基、n为9的式(I)表示的化合物(仲烷基部分整体的碳数m为16)。

[表面活性剂E]

聚氧乙烯仲烷基醚。具有相当于在碳数14的仲醇上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝5。即，R¹和R²中的一方为己基、另一方为庚基、R³为单键、f为0、R⁴为1,2-亚乙基、n为5的式(I)表示的化合物(仲烷基部分整体的碳数m为14)。

[表面活性剂F]

聚氧乙烯仲脂肪酸酯。具有相当于在碳数12的仲脂肪酸上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝9。即，R¹和R²均为戊基、R³为单键、f为1、R⁴为1,2-亚乙基、n为9的式(I)表示的化合物(仲烷基部分整体的碳数m为11)。

[表面活性剂G]

聚氧乙烯仲烷基醚硫酸钠。氧乙烯单元的数量＝9。具有式:CH(C₅H₁₁)(C₆H₁₃)-O-(CH₂CH₂O)₉-SO₃Na的结构。

[表面活性剂H]

聚氧乙烯月桂基醚。具有相当于在正十二烷醇上加成有环氧乙烷的结构的结构。氧乙烯单元的数量＝9。

[表面活性剂I]

聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯。氧乙烯单元的数量＝9。

[实施例1]

使用含有皂化度为88摩尔％且聚合度为2400的PVA(乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物)100质量份、甘油3质量份、玉米淀粉(平均粒度20μm)5质量份和表面活性剂A 2质量份、PVA的浓度为18质量％的水溶液作为制膜原液，将其流延至温度95℃的不锈钢制带上，干燥2分钟。干燥后，对与带接触的面的相反侧的面用80℃的热处理辊热处理8秒钟，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

对于所得的液压转印用基膜，按照上述方法测定算数平均粗糙度(Ra)和卷曲面积率。结果示于表1。

[实施例2]

除了使用表面活性剂B来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例3]

除了将表面活性剂A的用量从2质量份换成1质量份以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例4]

除了将表面活性剂A的用量从2质量份换成5质量份以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例5]

除了使用表面活性剂C来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例6]

除了使用表面活性剂D来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例7]

除了使用表面活性剂E来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例8]

除了使用表面活性剂F来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[实施例9]

除了使用表面活性剂G来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[比较例1]

除了使用表面活性剂H来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[比较例2]

除了使用表面活性剂I来代替表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[比较例3]

除了不使用表面活性剂A以外，与实施例1同样地操作，得到厚40μm的液压转印用基膜(水分率4.0质量％)。

[表1]

*1)相对于100质量份PVA的质量份

*2)两个面的算术平均粗糙度(Ra)中较小的值。

可知在实施例1～9中，通过使用含有PVA和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜，能容易地得到表面粗糙度小的液压转印用基膜，此外，该液压转印用基膜由于含有含仲烷基的表面活性剂，因此是卷曲面积率的值小、能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜。另一方面，比较例1～3中，由于未使用含仲烷基的表面活性剂，因此表面粗糙度大，卷曲面积率的值大。

工业适用性

本发明的液压转印用基膜能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜，可以优选用于在具有凹凸的立体面、具有曲面的被转印体的表面形成印刷层时的液压转印。

Claims

1.液压转印用基膜，其含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂。

2.权利要求1所述的液压转印用基膜，其中，相对于100质量份的聚乙烯醇，含有0.05～4质量份的含仲烷基的表面活性剂。

3.权利要求1所述的液压转印用基膜，其中，聚乙烯醇的皂化度为80～98摩尔％。

4.权利要求1所述的液压转印用基膜，其至少一个面的算数平均粗糙度(Ra)为400nm以下。

5.液压转印用基膜的制造方法，其包括使用含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜的工序。

6.液压转印用膜，其是对权利要求1～4中任一项所述的液压转印用基膜的表面实施印刷而成的。

7.液压转印方法，其包括：使权利要求6所述的液压转印用膜的实施印刷的面朝上漂浮在液面上的工序；和从漂浮的液压转印用膜的上方按压被转印体的工序。