CN103842426A - 酰化纤维素膜、偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

酰化纤维素膜、偏振片和液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供具有小的光弹性系数、低水分含量和低雾度的酰化纤维素膜，以及使用所述酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置。酰化纤维素膜至少包含酰化纤维素和树脂，所述树脂是通过氢化含有由下式(1)表示的单体衍生的重复单元和羟基的聚合物而产生：在式(1)中，R1表示氢原子或C1-5烷基；各个R2表示氢原子或取代基，至少一个R2为含羟基取代基；(A)部分可形成或未必形成5元或6元环；n表示1到5的整数，并且当n为2或更大时，多个R2可彼此相同或不同。

Description

酰化纤维素膜、偏振片和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及具有小的光弹性系数并且甚至在高温和高湿条件下仍抑制水分含量上升的酰化纤维素膜，以及使用所述酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置因其低功耗和薄化的可能性而广泛地用作电视机、个人计算机等的图像显示装置。液晶显示装置是通过在液晶单元的两侧上提供偏振片来构造，其中所述偏振片是由吸附碘或染料并且取向的偏振膜来构造，所述偏振膜从两侧夹置于半透明树脂层之间。旨在保护起偏器的半透明树脂层优选使用酰化纤维素膜来构造。
除了如电视机等在室内使用外，液晶显示装置在户外使用的机会也越来越多，通常被并入到移动装置中。因此本领域内需要研发在高温和高湿下比以前更耐用的液晶显示装置。然而，酰化纤维素膜因在可变温度和湿度下水的吸收或解吸附而容易改变大小，并且因此可能受到压迫。已经清楚酰化纤维素膜在受到压迫时，会产生大的光弹性系数，这导致在特定条件下观看液晶显示屏幕时出现光泄漏。
因此，例如专利文献1提出含有纤维素酯和聚合物化合物的纤维素酯膜，所述聚合物化合物是通过使作为单体的N-乙烯基-2-吡咯烷酮聚合来构造。另一方面，专利文献2提出含有纤维素酯和作为增塑剂的含羟基的氢化石油树脂的纤维素酯膜。
专利文献1中提出的纤维素酯膜在小的光泄漏方面有利，而专利文献2中提出的纤维素酯膜在高半透明性、低析出(breeding-out)和高稳定性方面有利。然而，这种膜在保持良好的起偏器性能方面都不令人完全满意，因为起偏器在高温和高湿下长时间使用时会随时间而劣化。还发现专利文献2具有光泄漏改进不足的问题。
引用列表
专利文献
[专利文献1]JP-A-2009-126899
[专利文献2]JP-A-2003-96237
发明内容
技术问题
本发明是在考虑上述问题的情况下进行构想，并且专注于提供具有小的光弹性系数、低水分含量和低雾度的酰化纤维素膜，以及使用所述酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置。
问题的解决方案
所述问题是通过下文所述的方式来解决。
<1>酰化纤维素膜，其至少包含酰化纤维素和树脂，所述树脂是通过氢化含有由下式(1)表示的单体衍生的重复单元和羟基的聚合物而产生：
在式(1)中，R1表示氢原子或C1-5烷基；各个R2表示氢原子或取代基，至少一个R2为含羟基取代基；(A)部分可形成或未必形成5元或6元环；n表示1到5的整数，并且当n为2或更大时，多个R2可彼此相同或不同。
<2>根据<1>所述的酰化纤维素膜，其中所述树脂为共聚物，所述共聚物含有一种或多种由式(1)表示的重复单元，并且含有由两种或更多种不同种类的单体衍生的重复单元。
<3>根据<1>或<2>所述的酰化纤维素膜，其包含由式(1)表示的单体衍生的所述重复单元，其中所述(A)部分中的不饱和烯键不与芳香族环连接，从而不形成环状结构。
<4>根据<1>到<3>中任一项所述的酰化纤维素膜，其中R1表示氢原子或甲基。
<5>根据<1>到<4>中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述树脂的羟基值为10mg/KOH/g到200mg/KOH/g。
<6>根据<1>到<5>中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述树脂的重均分子量为200到5,000。
<7>根据<1>到<6>中任一项所述的酰化纤维素膜，其光弹性系数为8.0×10-12Pa-1或更小，雾度为1%或更小，并且在25℃和80%相对湿度下的水分含量为5%或更小。
<8>根据<1>到<7>中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述酰化纤维素满足由下式给出的酰基取代度：
1.5≤A≤3.0
其中A表示所述酰基取代度。
<9>根据<1>到<8>中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述酰化纤维素满足由下式给出的乙酰基取代度：
2.0≤B≤3.0
其中B表示所述乙酰基取代度。
<10>偏振片，其至少包含起偏器和根据<1>到<9>中任一项所述的酰化纤维素膜。
<11>液晶显示装置，其至少包含液晶单元和根据<10>所述的偏振片。
本发明的有利效果
根据本发明，现在可提供具有小的光弹性系数、低水分含量和低雾度的酰化纤维素膜，以及使用所述酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置。
附图说明
[图1]示意性地图解说明含羟基的芳香族氢化石油树脂与酰化纤维素之间的相互作用的图示。
[图2]示意性地图解说明液晶显示装置的内部结构的分解透视图。
[图3]图解说明通过使用同时共流延模具进行同时共流延来流延三层酰化纤维素膜的示例性方法的示意图。
具体实施方式
下文详细描述本发明的内容。在本说明书中，由用语“一数字到另一数字”表示的数值范围意指指示范围的下限的前一数字与指示其上限的后一数字之间的范围。
1.酰化纤维素膜
本发明涉及至少含有酰化纤维素和树脂的酰化纤维素膜，所述树脂是通过将含有由下式(1)表示的单体衍生的重复单元和羟基的聚合物(含羟基的芳香族氢化石油树脂)氢化来产生。在本发明中，通过将含羟基的芳香族氢化石油树脂添加到酰化纤维素，现在可以降低光弹性系数和水分含量，而不会使雾度水平变差。尽管对可获得上述效果的机制的细节仍不清楚，但我们的假设如图1中所示。例如，如图1中所图解说明，含羟基的芳香族氢化石油树脂所具有的羟基与纤维素分子中的氧原子建立分子间相互作用(图1中的点划线(dashed line))，并且含羟基的芳香族氢化石油树脂所具有的环状结构与纤维素的吡喃葡萄糖环建立强相互作用(图1中的短划线(dottedline))，由此增强所述纤维素内部的疏水性。与其中主链和侧链整合在一起的降冰片烯树脂的情况相比，含羟基的芳香族氢化石油树脂在侧链上具有经取代的含羟基的芳香族环，从而使主链与侧链之间的键具有适当的柔性，正如在聚苯乙烯中一样，从而含羟基的芳香族氢化石油树脂可有效地存在于酰化纤维素周围。
通过此构造，认为可非常有效地抑制酰化纤维素主链中在受到压迫时引起微变形，并且可非常有效地降低光弹性系数。还认为含羟基的芳香族氢化石油树脂变得更易接近酰化纤维素的主链周围，而水分子变得不太容易接近酰化纤维素的主链周围，使得因水与酰化纤维素之间的相互作用弱化而形成强疏水场，由此增强降低水分含量的效应。
下文将详细描述可用于本发明的酰化纤维素膜的材料。
1-1.通过将含有由式(1)表示的单体衍生的重复单元和羟基的聚合物氢化而产生的树脂(含羟基的芳香族氢化石油树脂)
本发明的酰化纤维素膜含有通过将含有由下式(1)表示的单体衍生的重复单元和羟基的聚合物氢化而产生的树脂。
Figure BDA0000483997560000051
在式(1)中，R1表示氢原子或C1-5烷基；各个R2表示氢原子或取代基，其中至少一个R2表示含羟基取代基；(A)部分可形成或未必形成5元或6元环((A)表示形成5元或6元环所必需的原子基团，或可能不具有原子从而不形成环)；n表示1到4的整数，并且当n为2或更大，多个R2可彼此相同或不同。
R1表示氢原子或C1-5烷基。R1优选为氢原子或C1-3烷基，并且更优选为氢原子或甲基。
R2表示氢原子或取代基。取代基的实例包括烷基[优选为C1-10烷基(更优选为C1-4烷基)，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苯甲基、2-乙氧基乙基、1-羧甲基等]；烯基(优选为C2-20烯基，例如乙烯基、烯丙基、油烯基等)；炔基(优选为C2-20炔基，例如乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基等)；环烷基(优选为C3-20环烷基，例如环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基等)；芳基(优选为C6-26芳基，例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基等)；杂环基(优选为C2-20杂环基，例如2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)；烷氧基(优选为C1-20烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苯甲氧基等)；芳氧基(优选为C6-26芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)；烷氧基羰基(优选为C2-20烷氧基羰基，例如乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等)；氨基(优选为C0-20氨基，例如氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙基氨基、苯胺基等)；磺酰胺基(优选为C0-20磺酰胺基，例如N,N-二甲基磺酰胺、N-苯基磺酰胺等)；酰氧基(优选为C1-20酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)；氨基甲酰基(优选为C1-20氨基甲酰基，例如N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等)；酰氨基(优选为C1-20酰氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基等)；氰基或卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)；和羟基。R2优选为羟基、氢原子或C1-10烷基，并且更优选为羟基或甲基。当R2为取代基时，其可进一步具有一个或多个上文所列的取代基。
R2必定含有至少一个羟基。例如，如果n为1，那么R2为羟基，并且如果n为2或更大，那么其满足至少一个R2为羟基。羟基可键联到亚烷基链、聚氧亚烷基链等。
(A)部分表示形成5元或6元环所必需的原子基团，或(A)部分中的不饱和烯键未必总是与芳香族环连接以形成环状结构(原子数可为0，且因此不形成环)。(A)部分可为芳香族环，且优选为5元脂肪族环、6元脂肪族环或不具有原子。
n表示1到4、优选为1到3且更优选为1到2的整数。
在本发明中，树脂可为含有一种或多种由式(1)表示的重复单元且含有由两种或更多种不同种单体衍生的重复单元的共聚物。
所述共聚物优选含有由式(1)表示的单体衍生的重复单元，其中(A)部分不具有原子，因此不形成环。由式(1)表示的单体(其中(A)部分不具有原子且不形成环)与由式(1)表示的单体(其中(A)部分形成环)的组成比优选为(3到9):(7到1)，且更优选为(3到8):(7到2)。
含有由式(1)表示的单体衍生的重复单元且含有羟基的聚合物的具体实例将示于下文，不用于限制本发明。
Figure BDA0000483997560000061
Figure BDA0000483997560000071
含羟基的芳香族氢化石油树脂优选具有200到5,000、更优选为300到4,000且尤其为400到3,000的质量平均分子量。
如果分子量小于200，那么在一些情况下树脂可能从膜中蒸发掉，并且如果其超过5,000，那么雾度可能有所增加。
除非另有明确说明，否则本文中的分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)测量得到的值，并且是作为聚苯乙烯当量质量平均分子量给出。填充于用于GPC法中的柱中的凝胶优选具有作为重复单元的芳香族化合物，并且例示为由苯乙烯-二乙烯基苯共聚物构成的凝胶。2个到6个柱优选为以串联连接方式使用。其所使用的溶剂例示为醚基溶剂(例如四氢呋喃)和酰胺基溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮)。优选为以在0.1mL/min到2mL/min且最优选为0.5mL/min到1.5mL/min范围内的溶剂流速进行测量。在这些范围中，将以更有效的方式进行测量，而不会不必要地向装置施加重负荷。优选为在10到50℃且最优选为20到40℃的温度下进行测量。本文所使用的柱和载体可根据待测量化合物的物理性质来进行适当地选择。
尽管不受特别限制，但含羟基的芳香族氢化石油树脂相对于每100质量份酰化纤维素的添加量优选为1.0质量份到200质量份、更优选为1.0质量份到100质量份且尤其为2.0质量份到100质量份。
如果添加量小于1.0质量份，那么所述膜的光弹性系数和水分含量将不会有效地降低，而如果其超过200质量份，那么雾度将会增加。
含羟基的芳香族氢化石油树脂优选具有10mg/KOH/g到200mg/KOH/g、更优选为15mg/KOH/g到180mg/KOH/g且尤其20mg/KOH/g到180mg/KOH/g的羟基值。
如果羟基值小于10mg/KOH/g，那么雾度将会增加，而如果其超过200mg/KOH/g，那么水分含量将不会有效地降低。
含羟基的芳香族氢化石油树脂可通过任何公知的方法、尤其通过JP-B-3687079中所述的方法合成或商购。
1-2.酰化纤维素
在本发明中，酰化纤维素用作膜的主要成份。在本说明书中，“主要成份”在使用单种成份作为源材料的实施方案中意指成份本身，同时在使用两种或更多种成份的实施方案中，其意指具有最大质量分数的成份。
在制备用于产生酰化纤维素膜的酰化纤维素材料中用作起始材料的纤维素的实例包括棉绒和木浆(阔叶浆和针叶浆)。可使用衍生作为起始材料的纤维素的任何酰化纤维素，并且不同酰化纤维素在一些情况下可组合使用。作为起始材料的纤维素的细节由例如以下文献公开：Marusawa.,Uda.(1970).Plastic Zairyo Kouza(17),Cellulosic Resin.Nikkan Kogyo Shimbun Ltd.和Hatsumei Kyokai Disclosure Bulletin2001-1745(第7-8页)。
单种或两种或更多种酰基可用作用于酰化纤维素膜的酰化纤维素中的酰基。用于酰化纤维素膜的酰化纤维素优选具有C2-4酰基作为取代基。对于使用两种或更多种酰基的情况来说，其中一个优选为乙酰基，并且C2-4酰基优选为丙酰基或丁酰基。利用这些种类的酰化纤维素，可制备具有良好溶解性的溶液，且特别地，在使用无氯有机溶剂时，可制备良好溶液。还可进一步制备粘性低并且容易过滤的溶液。
首先，将详细描述优选为用于本发明的酰化纤维素。构成纤维素的β-1,4-键联的葡萄糖单元在2位、3位和6位具有游离羟基。酰化纤维素是通过将这些羟基的一部分或全部酰化而获得的聚合物。酰基取代度意指纤维素的2位、3位和6位上的羟基的总酰化比率(各位置的100%酰化得到1的取代度)。
酰化纤维素的总酰基取代度(A)优选为1.5或更大且3或更小(1.5≤A≤3.0)，更优选为2.0或更大且2.97或更小，进一步更优选为2.5或更大且小于2.97，且尤其为2.70或更大且2.95或更小。
酰化纤维素中的C2或更长的酰基可为脂肪族基团和烯丙基中的任一个，无特别限制。其可例如为纤维素的烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳香族羰基酯或芳香族烷基羰基酯，其中其每一者可具有进一步经取代的基团。优选为实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。其中，更优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基，更优选为乙酰基、丙酰基和丁酰基(当酰基具有2到4个碳原子时)，并且最优选为乙酰基(当酰化纤维素为乙酸纤维素时)。
如果酰化纤维素的所有酰基均为乙酰基，那么总乙酰基取代度(B)优选为2.0或更大和3或更小(2.0≤B≤3.0)，更优选为2.0或更大和2.97或更小，进一步更优选为2.5或更大且小于2.97，并且尤其为2.70或更大和2.95或更小。
在纤维素的酰化中，如果使用酸酐或酰基氯作为酰化剂，那么作为反应溶剂的有机溶剂为有机酸(例如，乙酸)、二氯甲烷等。
如果酰化剂为酸酐，那么催化剂优选为质子催化剂，例如硫酸，同时，如果酰化剂为酰基氯(例如，CH3CH2COCl)，那么使用碱性化合物。
在合成纤维素的混合脂肪族酯的大多数一般工业方法中，用含有对应于乙酰基和其他酰基的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸等)或其酸酐的混合有机酸组份酰化纤维素。
酰化纤维素可通过例如JP-A-H10-45804中所述的方法合成。
在本发明的膜中，从水分渗透率的观点来看，在整个固体含量中，酰化纤维素的含量优选为5质量%到99质量%，更优选为20质量%到99质量%，且特别优选为50质量%到95质量%。
1-3.其他添加剂
酰化纤维素膜中还可以加入添加剂，例如缩聚聚合物；延迟改性剂(延迟产生剂和延迟减小剂)；增塑剂，例如邻苯二甲酸酯或磷酸酯；UV吸收剂；抗氧化剂；和消光剂。
(缩聚聚合物)
从降低雾度的观点来看，酰化纤维素膜优选含有缩聚聚合物。
缩聚聚合物，作为酰化纤维素膜的添加剂，可广泛地选自一般高分子量添加剂。所述添加剂的含量相对于纤维素树脂优选为1质量%到35质量%，更优选为4质量%到30质量%，并且进一步优选为10质量%到25质量%。
用作酰化纤维素膜的缩聚聚合物的高分子量添加剂是在化合物本身中具有重复单元的那些，并且优选具有700到10,000的数均分子量。高分子量添加剂还起到加速溶剂蒸发或降低残余溶剂含量的作用。从改良膜的观点来看，其还产生了有用效果，包括改进机械性质、提供柔性、提供抗吸水性和降低水渗透性。
用于本发明中的缩聚聚合物的高分子量添加剂更优选具有700到8,000、进一步优选700到5,000且尤其1,000到5,000的数均分子量。
用于本发明中的缩聚聚合物的高分子量添加剂将参照具体实例进行详细描述。当然，作为缩聚聚合物的高分子量添加剂并不限于这些实例。
缩聚聚合物优选为不含磷酸酯的化合物。注意，“不含磷酸酯的化合物”意指不含有磷酸酯的基于酯的化合物。
作为缩聚聚合物的基于聚合物的添加剂例示为基于聚酯的聚合物(基于脂肪族聚酯的聚合物、基于芳香族聚酯的聚合物等)和基于聚酯的组份与其他组份的共聚物。优选为基于脂肪族聚酯的聚合物、基于芳香族聚酯的聚合物、基于聚酯的聚合物(基于脂肪族聚酯的聚合物、基于芳香族聚酯的聚合物等)与丙烯酸系聚合物的共聚物和基于聚酯的聚合物(基于脂肪族聚酯的聚合物、基于芳香族聚酯的聚合物等)与基于苯乙烯的聚合物的共聚物。更优选地，至少含有芳香族环的聚酯化合物作为一种可共聚组份。
基于脂肪族聚酯的聚合物通过C2-20脂肪族二羧酸与至少一种或多种选自C2-12脂肪族二醇和C4-20烷基醚二醇的二醇之间的反应获得。尽管反应产物的两个末端在反应时均可保持完整，但其可进一步与单羧酸、单醇或酚类反应以进行所谓的封端。从可储存性的观点来看，进行封端是为了避免尤其纳入游离羧酸。用于本发明中的基于聚酯的聚合物的二羧酸优选为C4-20脂肪族二羧酸残基或C8-20芳香族二羧酸残基。
用于本发明中的基于芳香族聚酯的聚合物优选为与每一芳香族二羧酸或芳香族二醇中的至少一种组合的上述聚酯，其中所述组合不受特别限制，并且若干种各组份可组合而不会产生问题。在本发明中，如前文所述，特别优选使用通过上文所提及的方法用烷基或芳香族基团封闭末端的高分子量添加剂。
(延迟减小剂)
在本发明中，延迟减小剂可广泛地选自基于磷酸酯的化合物和除不含磷酸酯的化合物以外的化合物，其公称为酰化纤维素膜的添加剂。
基于聚合物的延迟减小剂可选自基于磷酸酯的聚合物、基于聚酯的聚合物、基于苯乙烯的聚合物、丙烯酸系聚合物和它们的共聚物，其中优选为丙烯酸系聚合物和基于苯乙烯的聚合物。优选含有至少一种具有负固有双折射的聚合物，例如基于苯乙烯的聚合物和丙烯酸系聚合物。
属于除不含磷酸酯的化合物以外的化合物的低分子量延迟减小剂例示如下。其可为固体或油状物质。换句话说，对熔点和沸点没有特别限制。例如，具有20℃或更低和20℃或更高的UV吸收材料或其劣化抑制剂可以混合方式使用。此外，红外线吸收染料在例如JP-A-2001-194522中进行了描述。添加剂的添加时间在制备酰化纤维素溶液(浓液)的过程中是任意的，或添加剂可在额外步骤中添加，只要在制备浓液的最终步骤之后。各材料的添加量不受特别限制，只要产生其功能即可。
属于除不含磷酸酯的化合物以外的化合物的低分子量延迟减小剂在JP-A-2007-272177的第[0066]到[0085]段中进行了详细描述，但并不受其特别限制。
JP-A-2007-272177的第[0066]到[0085]段中的由式(1)表示的化合物可通过下文所述的方法制备。
公报中的由式(1)表示的化合物可通过磺酰氯衍生物与胺衍生物之间的缩合反应获得。
JP-A-2007-272177中的由式(2)表示的化合物可使用缩合剂(例如，二环己基碳化二亚胺(DCC))通过羧酸与胺之间的脱水缩合获得，或通过羧酸酰基氯衍生物与胺衍生物之间的取代反应获得。
从实现合适Nz因子的观点来看，延迟减小剂优选为Rth减小剂。在延迟减小剂中，Rth减小剂例示为丙烯酸系聚合物和基于苯乙烯的聚合物，以及JP-A-2007-272177中的由式(3)到(7)表示的低分子量化合物。其中，优选为丙烯酸系聚合物和基于苯乙烯的聚合物，并且更优选为丙烯酸系聚合物。
相对于纤维素树脂，延迟减小剂的添加量优选为0.01质量%到30质量%，更优选为0.1质量%到20质量%，并且尤其0.1质量%到10质量%。
通过将添加量调节到30质量%或更小，可改进与纤维素树脂的相容性，并且由此可抑制变白。当使用两种或更多种延迟减小剂时，总量优选在这些范围内。
(延迟产生剂)
考虑到产生延迟值，酰化纤维素膜优选含有至少一种延迟产生剂。延迟产生剂例示为由棒状或盘形化合物构成的那些和不含磷酸酯的化合物中具有延迟产生性能的那些，无特别限制。在棒状或盘形化合物中，优选使用具有至少两个芳香族环的化合物用作延迟产生剂。
每100质量份含有酰化纤维素的聚合物组份，由棒状化合物构成的延迟产生剂的添加量优选为0.1质量份到30质量份，且更优选为0.5质量份到20质量份。每100质量份酰化纤维素，延迟产生剂中所含盘形化合物的含量优选小于3质量份，更优选小于2质量份，且特别优选小于1质量份。
在Rth延迟的可产生性方面优于棒状化合物的盘形化合物优选用于需要特别大的Rth延迟的情况。两种或更多种延迟产生剂可组合使用。
延迟产生剂优选在250nm到400nm的波长范围内显示最大吸收，并且优选在可见光区域内大体上显示无吸收。
延迟产生剂在Japanese Journal of Technical Disclosure第2001-1745号，第49页中进行了详细描述。
(增塑剂)
许多称作丙烯酸纤维素的增塑剂的化合物也可在本发明中用作增塑剂。可用于本文中的增塑剂包括磷酸酯或羧酸酯、碳水化合物衍生物等。磷酸酯的实例包括磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三甲苯酯(TCP)。羧酸酯的代表是邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯。邻苯二甲酸酯的实例包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)和邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP)。柠檬酸酯的实例包括O-乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)和O-乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)。其他羧酸酯的实例包括油酸丁酯、乙酰基蓖麻酸甲酯、癸二酸二丁酯和各种偏苯三酸酯。优选使用基于邻苯二甲酸酯的增塑剂(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)，其中特别优选DEP和DPP。
碳水化合物衍生物优选为任何单糖或具有2到10个单糖单元的碳水化合物衍生物(下文也称为“基于碳水化合物衍生物的增塑剂)。
基于碳水化合物衍生物的增塑剂例示为麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、蔗糖乙酸异丁酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯和山梨糖醇六苯甲酸酯。然而，可用于本发明中的基于碳水化合物衍生物的增塑剂并不仅限于此。这些增塑剂可独立地使用或以两种或更多种的组合使用。
(抗氧化剂)
在本发明中，酰化纤维素溶液可以加入任何公知的抗氧化剂，所述抗氧化剂例如基于酚系或氢醌的抗氧化剂，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,1’-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔丁基氢醌和季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。进一步优选添加含磷抗氧化剂，例如亚磷酸三(4-甲氧基-3,5-二苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。相对于每100质量份纤维素树脂，抗氧化剂的添加量为优选为0.05质量份到5.0质量份。
(UV吸收剂)
在本发明中，从防止偏振片、液晶等劣化的观点来看，酰化纤维素溶液中可以加入UV吸收剂。本文中优选使用的UV吸收剂是在370nm或更小波长范围内具有良好UV吸收性，并且从在液晶显示器上的良好显示性能的观点来看在400nm或更大波长范围内显示较少可见光吸收的那些。优选用于本发明中的UV吸收剂的具体实例包括基于受阻酚的化合物、基于羟基二苯甲酮的化合物、基于苯并***的化合物、基于水杨酸酯的化合物、基于二苯甲酮的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物和镍络合物盐的化合物。受阻酚系化合物例示为2,6-二叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-羟基肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯和异氰脲酸三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)酯。基于苯并***的化合物例示为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2,2-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚)、(2,4-双-(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并***、2,6-二叔丁基-对甲酚和季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。UV阻滞剂在整个光学膜中的添加量优选为1ppm到1.0%(以重量计)，且更优选为10ppm到1,000ppm。
(消光剂)
从在制造中膜滑移和安全性的观点来看，酰化纤维素膜中可以加入消光剂。消光剂可为无机化合物或有机化合物。
构成消光剂的无机化合物的优选实例包括含硅的无机化合物(例如，二氧化硅、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁)、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、锡/锑氧化物、碳酸钙、滑石粉、粘土、煅烧高岭土和磷酸钙。更优选使用含硅的无机化合物和氧化锆，其中特别优选使用二氧化硅，因为其可降低酰化纤维素膜的混雾度。二氧化硅颗粒通常以Aerosil R972、R974、R812、200、300、R202、OX50和TT600的商品名商购(全部来自Nippon Aerosil Co.,Ltd.)。氧化锆颗粒通常以Aerosil R976和R811的商品名商购(全部来自Nippon Aerosil Co.,Ltd.)。
构成消光剂的有机化合物的优选实例包括聚合物，例如硅酮树脂、含氟树脂和丙烯酸系树脂。其中，优选使用硅酮树脂。在硅酮树脂中，优选使用具有三维网络结构的那些，其通常以Tospearl103、Tospearl105、Tospearl108、Tospearl120、Tospearl145、Tospearl3120和Tospearl240的商品名商购(全部来自Toshiba Silicone Co.,Ltd.)。
消光剂可通过不受特别限制的任意方法添加到酰化纤维素溶液，只要可获得所需酰化纤维素溶液即可。例如，添加剂可在混合酰化纤维素与溶剂的过程中添加，或可在混合酰化纤维素与溶剂以产生混合溶液后添加。又或者，可在流延浓液前通过所谓的即时(just-in-time)添加工艺，使用提供用于混合的在线螺杆捏和机立即添加添加剂并混合。更具体地，优选使用静态混合器，例如在线混合器(inline mixer)，其中在线混合器优选例如静态混合器SWJ(Toray静态在线混合器，“Hi-混合器”)(来自Toray EngineeringCo.,Ltd.)。关于在线添加，JP-A-2003-053752描述了制造旨在避免消光颗粒的密度和凝聚的不均匀性的酰化纤维素膜的方法，其中将喷嘴末端(通过其将具有不同组成的添加溶液添加到主要浓液)与在线混合器基端之间的距离L设定为不超过用于进给主要成份的管道的内径的5倍。所述描述还论述了更优选的实施方案，其中将进给喷嘴开口端(通过其将具有不同组成的添加溶液添加到主要浓液)与在线混合器基端之间的距离L设定为不超过进给喷嘴开口端的内径(d)的10倍，其中所述在线混合器为静态非搅拌在线混合器或动态搅拌在线混合器。更具体地，公开了由(酰化纤维素膜的主要浓液)/(在线添加液体)给出的流速比为10/1到500/1且优选为50/1到200/1。此外，JP-A-2003-014933涉及添加剂渗出少、没有层间分离、滑移性和半透明性良好的延迟膜，描述了添加添加剂的方法，所述方法陈述了可将添加剂添加到坩埚，添加剂或具有添加剂溶解或分散于其中的溶液可在从坩埚到共流延模具到所进给的浓液中的途中添加，其中在后一情况下，优选提供混合单元(例如静态混合器)用于改进混合性能。
在酰化纤维素膜中，如果添加消光剂不太多，那么消光剂将不会增加膜的雾度，并且在实际上并入LCD中时不太可能造成不一致，例如对比度降低或出现亮点。同时，如果添加量不太少，那么可抑制吱吱并且可确保抗划伤性。从这些观点来看，添加量优选为0.05质量%到1.0质量%。
1-4.酰化纤维素膜的构造和物理性质
(膜的层构造)
酰化纤维素膜可为单层，或可为两层或更多层的层合体。
当酰化纤维素膜构造为两层或更多层的层合体时，优选为两层或三层且更优选为三层。当构造为三层膜并且通过溶液流延制造时，本发明的膜优选具有与金属支持体接触的层(下文称作支持体接触层或表层B)、金属支持体的相反侧上的空气界面层(下文称作空气接触层或表层A)和夹持在二者之间的单个核心层(下文称作基底层)。简单地说，本发明的膜优选具有由(表层B)/(核心层)/(表层A)给出的三层结构。
表层A和表层B通常称为表层(或表面层)。
在酰化纤维素膜中，各层中的酰基取代度可相同，或在单层中可含有多种酰化纤维素，其中从控制光学特性的观点来看，优选酰化纤维素的酰基取代度在所有各层中保持恒定。当酰化纤维素膜具有三层结构时，从制造成本的观点来看，两侧上的表面层中所含的酰化纤维素优选具有相同的酰基取代度。
(弹性模量)
本发明的膜具有对于实际应用足够的弹性模量。尽管不受特别限制，但从制造适应性和处置容易性的观点来看，弹性模量在1.0GPa到5.0GPa且更优选为2.0GPa到4.5GPa范围内。当含羟基的芳香族氢化石油树脂添加到酰化纤维素中时，用于使膜具有疏水性，由此提高弹性模量，这被认为是本发明的另一优点。
(光弹性系数)
本发明的膜优选具有8.0×10-12m2/N或更小、更优选为6×10-12m2/N或更小并且进一步优选为5×10-12m2/N或更小的光弹性系数绝对值。通过降低树脂膜的光弹性系数，当树脂膜作为偏振片保护膜并入到液晶显示装置中时，将抑制显示屏幕在高温和高湿下的不均匀性。除非另有明确说明，否则通过上述方法来测量并计算光弹性系数。尽管不受特别限制，但光弹性系数的下限值实际上为0.1×10-12m2/N或更大。
将膜切割成3.5cm×12cm大小的片，使用椭圆偏光计(M150，来自JASCO公司)测量在0g、250g、500g、1,000g和1,500g的每个负荷值下的Re值，并且基于表示应力与Re之间的关系的直线的斜率来测定光弹性系数。
(水分含量)
树脂膜的水分含量可通过在恒定温度和恒定湿度下测量平衡水分含量来评估。使样品在恒定温度和恒定湿度下静置24小时，通过Karl Fischer法测量达到平衡状态的样品的水分含量，并且通过用水含量(g)除以样品的质量(g)来计算平衡水分含量。
本发明的膜优选为在25℃、80%相对湿度下具有5质量%或更小、更优选为4质量%或更小且进一步优选小于3质量%的水分含量。通过降低膜的水分含量，当树脂膜作为偏振片保护膜并入到液晶显示装置中时，将抑制显示屏在高温和高湿下的不均匀性。尽管不受特别限制，但水分含量的下限值实际上为0.1质量%或更大。
(水分渗透率)
树脂膜的水分渗透率可依照JIS Z0208“测定水蒸气透过速率的测试方法(盘法)(Testing Methods for Determination of the Water Vapor TransmissionRate(Dish Method))”在60℃和95%RH的环境中通过测量在24小时内穿透1m2试样的水蒸气重量来评估。
本发明的树脂膜优选具有500g/m2·天到2,000g/m2·天、更优选为900g/m2·天到1,300g/m2·天且，尤其1,000g/m2·天到1,200g/m2·天的水分渗透率。
(雾度)
酰化纤维素膜优选具有1%或更小、更优选为0.7%或更小且尤其0.5%或更小的雾度。通过将雾度调节到上限值或更低，将成功地改进膜的半透明性并且将使其可更容易地用作光学膜。除非另有明确说明，否则根据将稍后描述的实施例中所用的方法测量并计算雾度。尽管不受特别限制，但雾度的下限值实际上为0.001%或以上。
(膜厚度)
酰化纤维素膜优选具有30μm到100μm、更优选为30μm到80μm且进一步优选为30μm到70μm的平均厚度。通过将厚度调节到30μm或以上，在制造成幅材(web)时，膜将更容易顺利地处置。通过将厚度调节到70μm或以下，膜将持久耐受水分变化，并且将容易保持光学特性。
对于酰化纤维素膜具有由三层或更多层构成的分层结构的情况来说，核心层优选为厚30μm到70μm，并且更优选为厚30μm到60μm。在本发明的膜中，当构造成具有由三层或更多层构成的分层结构时，膜两侧上的每一表面层(表层A和表层B)优选为厚0.5μm到20μm，更优选为厚0.5μm到10μm且尤其厚0.5μm到3μm。
(膜宽度)
酰化纤维素膜优选具有700mm到3,000mm、更优选为1,000mm到2,800mm且尤其1,300mm到2,500mm的宽度。
1-5.制造酰化纤维素膜的方法
酰化纤维素膜优选通过溶剂流延法制造。酰化纤维素膜基于溶剂流延法的示例性制造可参考美国专利第2,336,310号、第2,367,603号、第2,492,078号、第2,492,977号、第2,492,978号、第2,607,704号、第2,739,069号和第2,739,070号的各说明书；英国专利第640731号和第736892号的各说明书；以及JP-B-S45-4554、JP-B-S49-5614、JP-A-S60-176834、JP-A-S60-203430和JP-A-S62-115035的公报。酰化纤维素膜可经拉伸。拉伸的方法和条件可参考例如JP-A-S62-115035、JP-A-H04-152125、JP-A-H04-284211、JP-A-H04-298310和JP-A-H11-48271的各公报。
(流延方法)
流延溶液的已知方法包括通过加压模具将所制备浓液均匀地挤出到金属支持体上的方法；刮刀法，其中将浓液一次性流延于金属支持体上，并且然后使用刮刀调节其厚度；和使用反向辊式涂覆机以借助反向旋转辊进行调节的方法。优选使用加压模具的方法。加压模具包括衣架型和T形模具型的那些，这两者都优选使用。除了上文所例示的方法外，流延还可通过流延三乙酸纤维素溶液的各种已知方法中的任何方法进行，借此通过在考虑例如待使用溶剂的沸点的多变性的情况下设定各条件可获得类似于各公报中所述的那些的效果。
·共流延
酰化纤维素膜优选通过层合流延(例如共流延、依序流延)或涂覆形成。特别地，从制造稳定性和节省生产成本的观点来看，优选使用同时共流延。
基于共流延或依序流延的制造以制备用于各层的乙酸纤维素溶液(浓液)开始。在共流延(多层同时流延)中，通过流延T形模具同时挤出用于形成各层的浓液(其可为三层或更多层)，所述T形模具通常通过单独的狭缝将浓液挤出到流延支持体(带或鼓)上以同时形成各层，在合适时间从支持体分离层合体，并且随后干燥而获得膜。图3是图解说明使用共流延T形模具3进行流延的工艺的剖视图，所述T形模具3经构造以同时挤出形成表层的浓液1和形成核心层的浓液2，以在流延支持体4上形成三层。
依序流延是以下方法：首先，挤出用于形成第一层的流延浓液以供通过流延T形模具流延到流延支持体上，进行干燥或不干燥，通过流延T形模具挤出用于形成第二层的流延浓液，如果需要，那么进一步依序流延和层合用于形成第三层和其后的层的浓液，在合适时间从支持体分离层合体，干燥并成形。涂覆是以下方法：一般来说，通过溶液流延形成用于构成核心层的膜，制备将要涂覆于表面上的涂覆液，使用合适的涂覆设备依序在每一侧上或同时在膜的两侧上涂覆涂覆液，并且然后干燥以获得具有分层结构的膜。
用于形成酰化纤维素膜的无端环金属支持体是具有镀铬的镜面加工表面的鼓或通过表面抛光镜面加工的不锈钢带(也称为条带)。本文所使用的加压模具的单个单元或两个或更多个单元可安装于金属支持体上方。优选为使用单个单元或两个单元。当安装两个或更多个单元时，将要流延的浓液可经划分用于分配有各个部分的各单元，或可使用分配有各自部分的多个精密计量齿轮泵将所述浓液进给到模具。浓液(树脂溶液)的温度优选为-10到55℃，且更优选为25到50℃。在此情况下，溶液温度可在整个过程中相同，或可在所述过程中因地点不同而变化。当温度变化时，在流延前立即得到所需温度就足够了。
尽管不受特别限制，但用于构成金属支持体的材料更优选为SUS(例如，SUS316)。
(分离)
制造酰化纤维素膜的方法优选包括从金属支持体分离浓液膜的工艺。制造酰化纤维素膜的方法中的分离方法不受特别限制。任何公知的方法都将成功地改进可分离性。
(拉伸)
制造酰化纤维素膜的方法优选包括拉伸流延膜的工艺。酰化纤维素膜可在机器方向和正交于机器方向的方向(横向方向)中的任一方向上拉伸，其中从使用所述膜制造偏振片的后续工艺的观点来看，优选正交于机器方向的方向(横向方向)。
横向拉伸方法在例如JP-A-S62-115035、JP-A-H04-152125、JP-A-H04-284211、JP-A-H04-298310和JP-A-H11-48271中进行了描述。在纵向拉伸中，通常可通过控制膜进给辊的速度以将卷取速度设定快于展开速度来拉伸膜。在横向拉伸中，膜可通过在由拉幅机夹持的同时进给它并且通过逐渐扩展拉幅机的宽度来拉伸。可选地，可在膜干燥后使用拉伸机拉伸所述膜(优选通过使用长拉伸机进行单轴拉伸)。
当酰化纤维素膜打算用作起偏器的保护膜时，出于抑制对角线观察时的光泄漏的目的，必需取向起偏器的透射轴与本发明树脂膜的平面内慢轴，使其彼此平行。由于以辊压膜形式连续制造的起偏器的透射轴一般与辊压膜的宽度方向平行，因此为了连续地结合呈辊压膜形式的起偏器与由再次呈辊压膜形式的酰化纤维素膜构成的保护膜，呈辊压膜形式的保护膜必需具有平行于所述膜的宽度方向的平面内慢轴。因此，优选在更大程度上在宽度方向上拉伸所述膜。所述膜可在膜形成过程的中途拉伸，或可在形成后拉伸并以幅材形式卷取。
横向拉伸倍数优选为5%到100%、更优选为5%到80%且尤其5%到40%。所述膜可在膜形成过程的中途拉伸，或可在形成后拉伸并以幅材形式卷取。在前一情况下，膜可在其中保持残余溶剂的同时拉伸，并且优选在由(残余溶剂的量)=[(残余挥发物的质量)/(退火膜的质量)]×100%给出的残余溶剂的量落在0.05%到50%的范围时。特别优选将残余溶剂含量为0.05%到5%的膜拉伸5%到80%。
(干燥)
从良好的延迟产生性的观点来看，制造酰化纤维素膜的方法优选包括干燥酰化纤维素膜的步骤和在Tg-10℃或以上的温度下拉伸本发明的经干燥树脂膜的步骤。
在制造酰化纤维素膜时，金属支持体上的浓液一般可通过以下方法干燥：从金属支持体(鼓或带)的顶表面侧吹送热空气的方法，换句话说，在金属支持体上的幅材的表面上进行；从鼓或带的背表面吹送热空气的方法；和背表面流体热导***，其中使温度受控流体与所述带或鼓的背表面(也就是说，与上面流延有浓液的表面相反的表面)接触，以通过热导加热所述鼓或带，由此控制表面温度。优选背表面流体热导***。金属支持体在流延前的表面温度不受特别限制，只要其不高于用于浓液中的溶剂的沸点。然而，考虑到加速金属支持体上的浓液的干燥和脱流化(defluidizing)，优选将温度设定为低于所使用的溶剂中具有最低沸点的溶剂的沸点1到10℃。这应不适用于在冷却但不干燥后分离流延浓液的情况。
可通过控制浓液中所含固体组份的浓度、模具基座的狭缝间隙、从模具挤出的压力和金属支持体的进给速度将膜的厚度调节到所需值。
将要卷取的由此获得的酰化纤维素膜的长度优选为每卷100m到10,000m，更优选为500m到7,000m且进一步优选为1,000m到6,000m。在卷取的过程中，膜优选至少在一端上滚花，优选滚花宽度为3mm到50mm且更优选为5mm到30mm，并且优选滚花高度为0.5μm到500μm且更优选为1μm到200μm。滚花可通过单动作或双动作得到。
酰化纤维素膜特别适合大屏幕液晶显示装置，因为大屏幕显示装置通常遭遇对角线方向对比度降低和色调变化加重的问题。当打算用作大屏幕液晶显示装置的光学补偿膜时，酰化纤维素膜优选形成为具有例如1,470mm或更宽的宽度。本发明中的偏振片保护膜不仅包括通过切割成适合直接并入到液晶显示装置中的大小而获得的产品形式，而且还包括通过连续产生长幅材和后续卷取而获得的辊压膜的产品形式。后一情况的偏振片保护膜是以这种产品形式储存和运输，并且在实际上将其并入到液晶显示装置中或结合到起偏器等时，切割成所需大小。可选地，使偏振片保护膜在保持其幅材形式的同时与通常由再次呈幅材形式的聚乙烯醇膜构成的起偏器等结合，并且在实际上将其并入到液晶显示装置中时，切割成所需大小。辊压光学补偿膜的示例性产品形式是长度为2,500m或更长的卷形物。
2.偏振片
本发明还涉及至少具有起偏器和本发明的酰化纤维素膜的偏振片。
本发明的偏振片优选具有起偏器和结合到所述起偏器的一个表面或两个表面的本发明膜。起偏器包括含碘起偏器、使用二色性染料的含染料起偏器和基于多烯的起偏器。含碘起偏器和含染料起偏器通常使用基于聚乙烯醇的膜制造。当本发明的酰化纤维素膜用作偏振片保护膜时，偏振片可通过任何一般方法制造，无特别限制。在一种已知方法中，用碱处理所得酰化纤维素膜，并且然后使所述膜结合到已通过将聚乙烯醇膜浸没到碘溶液中而制造的起偏器的两个表面，并且然后使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液拉伸。代替碱处理，可对膜进行容易的粘合处理，例如JP-A-H06-94915和JP-A-H06-118232中所描述。用于结合保护膜的经处理表面与起偏器的粘合剂例示为基于聚乙烯醇的粘合剂，例如聚乙烯醇和聚乙烯基丁缩醛；和基于乙烯基的乳胶，例如丙烯酸丁酯。
当本发明的酰化纤维素膜结合到起偏器时，优选取向本发明的酰化纤维素膜的慢轴，使其大体上平行于起偏器的透射轴。在本发明的液晶显示装置中，偏振片的透射轴与本发明的酰化纤维素膜的慢轴优选为大体上平行取向。“大体上平行”在本文中意指本发明的酰化纤维素膜的主折射率nx的方向落在远离偏振片的透射轴的方向5°的偏差范围内，其中所述偏差更优选落在1°范围内且更优选在0.5°范围内。如果偏差大于1°，那么呈交叉Nicol布置的偏振片将不幸地在偏光性能方面变差，从而引起光泄漏。
本发明的偏振片不仅包括通过切割成适合直接并入到液晶显示装置中的大小而获得的产品形式，而且还包括通过连续地产生长幅材且随后将其卷取而获得的辊压膜的产品形式(例如，2,500m或更长的卷状物和3,900m或更长的卷状物)。当打算用于大屏幕液晶显示装置中时，偏振片优选为形成为具有1,470mm或更宽的宽度。本发明偏振片的构造可任意地选自公知的那些，无特别限制。例如，可采用JP-A-2008-262161的图6中所图解说明的构造。
3.液晶显示装置
本发明还涉及具有液晶单元和本发明偏振片的液晶显示装置。
本发明的液晶显示装置具有液晶单元和安置于液晶单元的两侧上的偏振片对，并且优选为IPS、OCB或VA-模式液晶显示装置，其中至少一个偏振片由本发明的偏振片构造。液晶显示装置的典型内部构造图解说明于图2中。本发明的液晶显示装置的具体构造可任意地选自公知的那些，无特别限制。还优选使用JP-A-2008-262161的图2中所图解说明的构造。
实施例
下文将参考实施例来进一步详细描述本发明。然而，应理解，不应认为本发明仅限于此。
(示例性合成1)
向高压釜中放入100质量份的通过沉淀工艺制备的经苯酚改性的C9石油树脂“Neopolymer E-100”(加德纳色度(Gardner color scale)=15，羟基值=68mg KOH/g，软化点=90℃，来自Nippon Petrochemicals Co.,Ltd.)和0.5质量份的镍-硅藻土催化剂(含有50%镍和0%钙)，并且在包括200Kg/cm2的氢分压、275℃的反应温度和5小时的反应时间的条件下进行氢化反应。在反应完成后，将所得树脂溶解于300质量份的环己烷中，通过过滤从所述环己烷中去除催化剂。然后将滤液置于装配有搅拌叶片、冷凝器、温度计、温度控制器和压力计的1升可分离烧瓶中，将所述***逐渐加热到最高200℃并且抽空到20托以去除溶剂，由此获得99质量份的经苯酚改性的C9氢化石油树脂(A-01)，其具有100%的烯烃氢化度、21%的芳香族环氢化度、42mgKOH/g的羟基值和90℃的软化点。
Figure BDA0000483997560000241
(示例性合成2-4)
以与示例性合成1中所述相同的方式获得聚合物(A-02)到(A-04)，区别在于用列示于表1中的树脂替换“Neopolymer E-100”。
(示例性合成5)
将30克在示例性合成1中获得的氢化树脂(A-01)溶解于70g丙酮中。然后将所述溶液倒入500mL甲醇中，通过抽滤过滤以去除沉淀物质，并收集滤液。在减压下蒸发掉收集的溶液，获得8.2g聚合物(A-05)。
(示例性合成6到8)
以与示例性合成5中所述相同的方式获得聚合物(A-06)到(A-08)，区别在于分别用(A-02)到(A-04)替换(A-01)。
(示例性合成9)
向装配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气引入管道的300ml三颈烧瓶中放入20.0g甲基乙基酮并且加热到80℃。接下来，以恒定速率滴入由32.9g对羟基苯乙烯、7.1g苯乙烯、20.0g甲基乙基酮和4.00g“V-601”(来自WakoPure Chemical Industries,Ltd.)构成的混合溶液，以在3小时内完成滴入。在完成滴入后，将混合物搅拌1小时，(1)添加由0.50g“V-601”和1.0g甲基乙基酮构成的溶液，并且将混合物搅拌2小时。然后将过程(1)重复两次，将混合物进一步搅拌2小时，倒入1升正己烷中，之后干燥，由此获得39.5g甲基异丙烯基酮聚合物(A-09)。发现所述聚合物具有2,200的重均分子量(Mw)(计算为聚苯乙烯当量值，通过凝胶渗透色谱(GPC)使用TSK gel Super HZM-H柱、TSK gel Super HZ4000柱和TSK gel Super HZ200柱(来自Tosoh Corporation)进行)。
(示例性合成10)
以与示例性合成1中所述相同的方式获得聚合物(A-10)，区别在于将示例性合成9中的聚合的单体和其使用量改变成0.5g对羟基苯乙烯和39.5g苯乙烯。
(示例性合成11和12)
以与示例性合成1中所述相同的方式获得聚合物(A-11)到(A-12)，区别在于将示例性合成1中的“Neopolymer E-100”分别改变成(A-09)和(A-10)。发现(A-11)的羟基值为392mg KOH/g，并且发现(A-12)的羟基值为6mgKOH/g。
Figure BDA0000483997560000251
(比较合成1)
根据JP-A-2009-126899的第[0181]段中所述的方法获得下面所示的示例性化合物(AH-01)。
Figure BDA0000483997560000252
[实施例1和比较实施例1]
(1)酰化纤维素膜的形成
<酰化纤维素的制备>
制备乙酰基取代度为2.87的酰化纤维素。这是通过在40℃下的酰化反应获得，所述反应是通过添加作为催化剂的硫酸(每100质量份纤维素，7.8质量份)和作为酰基取代基来源的羧酸来进行。酰化后，在40℃下陈化。通过用丙酮洗涤去除酰化纤维素中的低分子量组份。
<形成表层的浓液101的制备>
(酰化纤维素溶液的制备)
将下面的组成放入混合槽中，并且在搅拌下溶解各组份，以制备酰化纤维素溶液1。
Figure BDA0000483997560000261
(消光剂溶液2的制备)
将下面的组成放入分配器中，并且在搅拌下溶解各组份，以制备消光剂溶液2。
Figure BDA0000483997560000262
(UV吸收剂溶液3的制备)
将下面的组成放入混合槽中，在加热下搅拌以溶解各组份，由此制备UV吸收剂溶液3。
Figure BDA0000483997560000271
Figure BDA0000483997560000272
在分别过滤后，使用在线混合器混合1.3质量份的消光剂溶液2与3.4质量份的UV吸收剂溶液3，进一步添加95.3质量份的酰化纤维素溶液1，并且使用在线混合器混合所述混合物，由此制备形成表层的溶液101。
<形成基底层的浓液101的制备>
(酰化纤维素溶液的制备)
将下面的组成放入混合槽中，进行搅拌以溶解各组份，由此制备用于形成基底层的浓液。
Figure BDA0000483997560000281
<流延>
使用鼓流延设备，将由此制备的浓液(形成基底层的浓液)和位于其两侧上的形成表层的浓液通过流延端口均匀地流延于不锈钢流延支持体(支持体温度保持在-9℃)上，以执行三层同时流延。在构成各层的浓液中保留约70质量%残余溶剂的同时，将层合体分离，使用针板拉幅机在层合体的宽度方向上于两端固定，在横向方向上拉伸1.28倍，同时保留3质量%到5质量%的残余溶剂含量，并且同时干燥。使层合体在穿过退火设备的辊的同时进一步干燥，由此获得实施例的酰化纤维素膜101。发现由此获得的酰化纤维素膜101厚60μm并且宽1480mm。
以与膜101相同的方式制造实施例102到112和比较实施例C11到C14的偏振片保护膜，区别在于如表1中所列示改变化合物的种类和/或使用量，而不使用聚合物(A-01)。对各膜作出的各项目的评估结果列示于表1中。
[评估]
(光弹性系数的测量)
将每一膜切割成3.5cm×12cm大小的片，使用椭圆偏光计(M150，来自JASCO公司)测量在0g、250g、500g、1,000g和1,500g的各负荷值下的Re值，并且基于表示应力与Re之间的关系的直线斜率来测定光弹性系数。基于以下准则的评估结果示于下表中。
A：小于6.0×10-12Pa-1；
B：6.0×10-12Pa-1到8.0×10-12Pa-1；和
C：大于8.0×10-12Pa-1。
(水分含量的测量)
将样品在25℃和80%相对湿度下条件处理24小时，并且使用来自Hiranuma Sangyo Corporation的Karl Fischer水分滴定器AQ-2000测量平衡水分含量：
A：水分含量小于3%；
B：水分含量为3%或更大且小于5%；
C：水分含量为5%或更大且小于6%；和
D：水分含量超过6%。
(雾度的测量)
依照JIS K-6714使用雾度计(HGM-2DP，来自Suga Test Instruments Co.,Ltd.)在25℃和60%相对湿度的环境中测量40mm×80mm大小的膜样品的雾度。
A：雾度为0.5%或更小；
B：雾度大于0.5且为1%或更小；
C：雾度大于1且为3%或更小；和
D：雾度大于3%。
Figure BDA0000483997560000301
从表1中所示的结果发现，含有含由式(1)表示的单体衍生的重复单元的聚合物的本发明膜(实施例)在光弹性系数与水分含量两者均显示小的值并且显示低雾度，是优选的。
据推测，这是因为含有由式(1)表示的单体衍生的重复单元的聚合物在其侧链上具有合适的自由度，从而使得聚合物的羟基可更有效地与纤维素的吡喃葡萄糖环相互作用。还预测，在具有合适的重均分子量的情况下，聚合物变得更易接近酰化纤维素的主链周围，从而进一步增强疏水性，由此更明显地产生所述效应。
发现比较实施例的膜C11(其涉及不含有本发明聚合物的实施方案)在水分含量与光弹性系数两方面均劣于本发明的膜。
发现比较实施例的膜C12和C14(涉及使用JP-A-2009-126899的实施例中所用的共聚物和例示聚合物的实施方案)在上述性能方面劣于本发明的膜。再次发现比较实施例的膜C13(其涉及使用基于C5(基于环戊二烯)的含羟基的氢化石油树脂的实施方案)在上述性能方面劣于本发明的膜。
[实施例2和比较实施例2]
(2)偏振片的制造
[偏振片保护膜的皂化]
将由此制造的实施例1的偏振片保护膜浸没于55℃下的2.3mol/L的氢氧化钠水溶液中3分钟。在室温水洗浴中洗涤保护膜，并且然后在30℃下使用0.05mol/L硫酸中和。再次在室温水洗浴中洗涤偏振片保护膜，并且在100℃下热空气中干燥。由此皂化实施例1的偏振片保护膜的表面。
[偏振片的制造]
通过使经拉伸聚乙烯醇膜吸附碘来制造起偏器。
使用基于聚乙烯醇的粘合剂将实施例1的经皂化偏振片保护膜101结合到起偏器的一个表面。将商购的三乙酸纤维素膜(Fujitac TD80UF，来自FUJIFILM Corporation)以相同方式皂化，并且结合到起偏器的表面，所述表面与已与实施例1中制造的偏振片保护膜结合的表面相反，所述结合是使用基于聚乙烯醇的粘合剂来实现。
布置起偏器和实施例1中制造的偏振片保护膜，以使前者的透射轴取向，与后者的慢轴正交。布置起偏器和商购的三乙酸纤维素膜，从而使前者的透射轴取向，与后者的慢轴正交。
以此方式制造实施例的偏振片201。
由膜102到110构造的偏振片保护膜和由比较实施例中的膜C11到C15构造的偏振片保护膜同样分别经皂化并且用于以相同方式制造偏振片。以此方式制造实施例和比较实施例的偏振片202到212和C21到C24。
[实施例3和比较实施例3]
[液晶显示装置的制造]
剥离商购的液晶电视机(Bravia J5000，来自SONY Corporation)在观察者一侧的偏振片，并且通过粘合剂结合其中并入有偏振片保护膜101的本发明的偏振片201，以将实施例的偏振片保护膜引导到液晶单元(图2中的膜31b)。在观察者一侧的偏振片的透射轴垂直地取向。所述构造如图2中所示意性地图解说明，其中本文所制造的液晶显示装置在图中从上到上具有光源26、光导板25、第一偏振片21A(起偏器32、偏振膜31a、31b)、具有取向膜和半透明电极的阵列衬底24、液晶层23、具有取向膜和半透明电极的滤色片衬底22，和偏振片21B。如上文所述，通过从原始替换的实施例和比较实施例的膜来构造第二偏振片21B的保护膜31b。
以相同方式制造各实施例和比较实施例的液晶显示装置302到312和C31到C34，区别在于分别使用其他实施例的保护膜和偏振片以及其他比较实施例的偏振片保护膜和偏振片。
使由此制造的液晶显示装置在60℃、90%相对湿度的环境中静置24小时，并且检查显示屏中的不均匀性。与通过使用各比较实施例的偏振片保护膜构造的液晶显示装置相比，发现本发明的液晶显示装置没有不一致性，或发现其很好，只显示小区域的不一致性。
[符号说明]
1 形成表层的浓液
2 形成核心层的浓液
3 共流延T形模具
4 流延支持体
21A、21B 偏振片
22 滤色片衬底
23 液晶层
24 阵列衬底
25 光导板
31a、31b 酰化纤维素膜(保护膜)
32 光导板

Claims (11)

1.酰化纤维素膜，其至少包含酰化纤维素和树脂，所述树脂是通过氢化含有由下式(1)表示的单体衍生的重复单元和羟基的聚合物而产生：
Figure FDA0000483997550000011
在式(1)中，R1表示氢原子或C1-5烷基；各个R2表示氢原子或取代基，至少一个R2为含羟基取代基；(A)部分可形成或未必形成5元或6元环；n表示1到5的整数，并且当n为2或更大时，多个R2可彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的酰化纤维素膜，其中所述树脂为共聚物，所述共聚物含有一种或多种由式(1)表示的重复单元，并且含有由两种或更多种不同种类的单体衍生的重复单元。
3.根据权利要求1或2所述的酰化纤维素膜，其包含由式(1)表示的单体衍生的所述重复单元，其中所述(A)部分中的不饱和烯键不与芳香族环连接，从而不形成环状结构。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的酰化纤维素膜，其中R1表示氢原子或甲基。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述树脂的羟基值为10mg/KOH/g到200mg/KOH/g。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述树脂的重均分子量为200到5,000。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的酰化纤维素膜，其光弹性系数为8.0×10-12Pa-1或更小，雾度为1%或更小，并且在25℃和80%相对湿度下的水分含量为5%或更小。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述酰化纤维素满足由下式给出的酰基取代度：
1.5≤A≤3.0
其中A表示所述酰基取代度。
9.根据权利要求1到8中任一项所述的酰化纤维素膜，其中所述酰化纤维素满足由下式给出的乙酰基取代度：
2.0≤B≤3.0
其中B表示所述乙酰基取代度。
10.偏振片，其至少包含起偏器和根据权利要求1到9中任一项所述的酰化纤维素膜。
11.液晶显示装置，其至少包含液晶单元和根据权利要求10所述的偏振片。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113423777A (zh) * 2019-02-08 2021-09-21 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6164124B2 (ja) * 2014-03-19 2017-07-19 コニカミノルタ株式会社 液晶表示装置
JP2016188304A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 株式会社ダイセル セルロースエステル樹脂組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003096237A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Arakawa Chem Ind Co Ltd セルロースエステルフィルムおよび偏光板用保護フィルム
JP2008013628A (ja) * 2006-07-04 2008-01-24 Fujifilm Corp セルロースアシレート組成物、セルロースアシレートフィルムとその製造方法、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルム、および、液晶表示装置
CN101276004A (zh) * 2007-03-29 2008-10-01 富士胶片株式会社 保护膜、偏振片和液晶显示装置
CN101809079A (zh) * 2007-09-26 2010-08-18 富士胶片株式会社 纤维素酰化物膜、光学膜、偏振片和液晶显示设备

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3687079B2 (ja) * 1996-03-29 2005-08-24 荒川化学工業株式会社 フェノール変性ｃ９系水素化石油樹脂およびその製造方法
JP3489613B2 (ja) * 1999-03-04 2004-01-26 荒川化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂用改質剤およびポリオレフィン系樹脂組成物
JP4479048B2 (ja) * 2000-04-05 2010-06-09 荒川化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物
JP4164632B2 (ja) * 2001-11-30 2008-10-15 東洋化成工業株式会社 プライマー用組成物
JP2005288948A (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Daicel Chem Ind Ltd 積層フィルム
JP2007009181A (ja) * 2005-06-01 2007-01-18 Fujifilm Holdings Corp セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2009126899A (ja) 2007-11-21 2009-06-11 Konica Minolta Opto Inc セルロースエステルフィルム及び光学フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003096237A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Arakawa Chem Ind Co Ltd セルロースエステルフィルムおよび偏光板用保護フィルム
JP2008013628A (ja) * 2006-07-04 2008-01-24 Fujifilm Corp セルロースアシレート組成物、セルロースアシレートフィルムとその製造方法、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルム、および、液晶表示装置
CN101276004A (zh) * 2007-03-29 2008-10-01 富士胶片株式会社 保护膜、偏振片和液晶显示装置
CN101809079A (zh) * 2007-09-26 2010-08-18 富士胶片株式会社 纤维素酰化物膜、光学膜、偏振片和液晶显示设备

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113423777A (zh) * 2019-02-08 2021-09-21 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置
CN113423777B (zh) * 2019-02-08 2023-03-24 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置
TWI807161B (zh) * 2019-02-08 2023-07-01 日商Ｄｉｃ股份有限公司 光學材料用樹脂組成物、光學薄膜及顯示裝置

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Publication number Publication date
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