CN103840177A - 一种甲酸燃料电池阳极催化材料 - Google Patents

一种甲酸燃料电池阳极催化材料 Download PDF

Info

Publication number
CN103840177A
CN103840177A CN201210491315.1A CN201210491315A CN103840177A CN 103840177 A CN103840177 A CN 103840177A CN 201210491315 A CN201210491315 A CN 201210491315A CN 103840177 A CN103840177 A CN 103840177A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
palladium
chromium
carbon
formic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210491315.1A
Other languages
English (en)
Inventor
李文鹏
温文娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201210491315.1A priority Critical patent/CN103840177A/zh
Publication of CN103840177A publication Critical patent/CN103840177A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6522—Chromium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

本发明公开了一种甲酸燃料电池阳极催化材料，属于无机功能材料领域。本发明制备了不同Pd-Cr原子比的碳负载钯铬合金催化剂，其对甲酸电化学氧化的催化活性和稳定性都高于碳负载钯催化剂，其中以钯铬原子数目比8:2的催化剂峰值电流为Pd/C催化剂的2.8倍左右，氧化峰电位比Pd/C催化剂负移70mV，有利于在直接甲酸氧化燃料电池阳极催化材料方面的应用。

Description

一种甲酸燃料电池阳极催化材料
技术领域
本发明涉及一种甲酸燃料电池阳极催化材料，属于无机功能材料领域。
背景技术
燃料电池是不经燃烧直接把燃料的化学能转变为电能的装置，其能量转换类似于内燃机，只要连续供应燃料，燃料电池便能连续发电。和内燃机不同的是，燃料电池不受卡诺循环的限制，可直接将燃料的化学能转化为电能，因此能量转换效率高，而且没有污染和噪音。能在常温下使用的直接甲酸燃料电池（direct formic acid fuel cells,DFAFCs）可以用作袖珍电子产品的清洁能源。在DFAFCs中，甲酸作为燃料在阳极上发生氧化，过去几十年中，人们一般用基于铂的电催化剂来催化甲酸的阳极氧化反应。近来，也有许多人在研究不含铂的催化剂，原因之一是因为铂的储量在地球上很低，难于大规模工业应用，另一个原因是氧化过程中产生的某些物质如CO能够造成铂催化剂中毒而很快失去催化活性。为了解决铂的中毒问题，一些人尝试在铂中加入第二种金属以增强活性，得到的Pt/Ru、Pt/Pd、Pt/Au、Pt/Pb等合金已经被证明是用于DFAFCs的更有效的甲酸氧化催化剂。对于甲酸电氧化而言，钯是比铂更好的催化剂，并且在硫酸介质中能有效的抵制CO中毒。然而，钯催化剂的活性会随着时间的增长而逐渐降低，因此，人们尝试在钯中加入其它金属来改变Pd电催化剂的催化性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲酸燃料电池阳极催化材料。
本发明的技术方案是：一种制备甲酸燃料电池阳极催化材料的方法，其特征是，用烧杯在电子天平上称取8mg的活性碳，加入6.7mL蒸馏水，另外再加入0.5mL的无水乙醇以降低表面张力避免碳粉漂浮，按照钯铬摩尔比为7:3-9:1加入钯盐和铬盐溶液，然后超声振荡30分钟以上,再加入10μL0.2mol/L NaOH溶液，调节其pH值为10左右，再加入约2mL的5%NaBH4溶液，然后不停的搅拌15分钟，静置过夜，得到碳负载的钯铬合金材料（Pd-Cr/C）的沉淀；过滤含Pd-Cr/C沉淀的液体，用二次蒸馏水多次洗涤Pd-Cr/C沉淀，用AgNO3检验直至洗涤液中不含Cl-离子，然后把Pd-Cr/C材料转入烧杯中，并在热盘上加热，待其稍干后，转入真空干燥箱中，在130°C下真空干燥2小时，在真空中冷却后，即得到催化剂。
本发明的有益效果是：本发明制备的碳负载Pd-Cr合金催化剂的对甲酸电化学氧化的催化催化活性和稳定性都高于碳负载钯催化剂，其中以钯铬原子数目比8:2的催化剂峰值电流为Pd/C催化剂的2.8倍左右，氧化峰电位比Pd/C催化剂负移70mV，有利于在直接甲酸氧化燃料电池阳极催化材料方面的应用。
附图说明
图1为实施例1、2、3制备的催化剂及Pd/C的XRD图谱；
图2为实施例2制备的催化剂的TEM图谱；
图3为实施例2制备的催化剂的粒度直方分布图；
图4为实施例1、2、3制备的催化剂及Pd/C在0.5mol／L HCOOH+0.5mol／L H2SO4混合液中的线性伏安曲线；
图5为实施例1、2、3制备的催化剂及Pd/C催化剂电极在1.0mol／LHCOOH+0.5mol/L H2SO4混合液中，电位恒定在0.35V的电流-时间曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步说明。必须指出，本发明的实施例并不仅限于此。
实施例1
用烧杯在电子天平上称取8mg的活性碳，加入6.7mL蒸馏水，另外再加入0.5mL的无水乙醇以降低表面张力避免碳粉漂浮，按照钯铬摩尔比为7:3加入钯盐和铬盐溶液，然后超声振荡30分钟以上,再加入10μL0.2mol/L NaOH溶液，调节其pH值为10左右，再加入约2mL的5%NaBH4溶液，然后不停的搅拌15分钟，静置过夜，得到碳负载的钯铬合金材料（Pd-Cr/C）的沉淀。过滤含Pd-Cr/C沉淀的液体，用二次蒸馏水多次洗涤Pd-Cr/C沉淀，用AgNO3检验直至洗涤液中不含Cl-离子，然后把Pd-Cr/C材料转入烧杯中，并在热盘上加热，待其稍干后，转入真空干燥箱中，在130°C下真空干燥2小时，在真空中冷却后，即得到Pd0.7Cr0.3/C合金催化剂。
实施例2
用烧杯在电子天平上称取8mg的活性碳，加入6.7mL蒸馏水，另外再加入0.5mL的无水乙醇以降低表面张力避免碳粉漂浮，按照钯铬摩尔比为8:2加入钯盐和铬盐溶液，然后超声振荡30分钟以上,再加入10μL0.2mol/L NaOH溶液，调节其pH值为10左右，再加入约2mL的5%NaBH4溶液，然后不停的搅拌15分钟，静置过夜，得到碳负载的钯铬合金材料（Pd-Cr/C）的沉淀。过滤含Pd-Cr/C沉淀的液体，用二次蒸馏水多次洗涤Pd-Cr/C沉淀，用AgNO3检验直至洗涤液中不含Cl-离子，然后把Pd-Cr/C材料转入烧杯中，并在热盘上加热，待其稍干后，转入真空干燥箱中，在130°C下真空干燥2小时，在真空中冷却后，即得到Pd0.8Cr0.2/C合金催化剂。
实施例3
用烧杯在电子天平上称取8mg的活性碳，加入6.7mL蒸馏水，另外再加入0.5mL的无水乙醇以降低表面张力避免碳粉漂浮，按照钯铬摩尔比为9:1加入钯盐和铬盐溶液，然后超声振荡30分钟以上,再加入10μL0.2mol/L NaOH溶液，调节其pH值为10左右，再加入约2mL的5%NaBH4溶液，然后不停的搅拌15分钟，静置过夜，得到碳负载的钯铬合金材料（Pd-Cr/C）的沉淀。过滤含Pd-Cr/C沉淀的液体，用二次蒸馏水多次洗涤Pd-Cr/C沉淀，用AgNO3检验直至洗涤液中不含Cl-离子，然后把Pd-Cr/C材料转入烧杯中，并在热盘上加热，待其稍干后，转入真空干燥箱中，在130°C下真空干燥2小时，在真空中冷却后，即得到Pd0.9Cr0.1/C合金催化剂。
实施例4
对实施例1、实施例2、实施例3和Pd/C催化剂进行表征及电化学性能测试。
1、实验方法
1.1催化剂的表征
X-射线衍射（XRD）采用D8advance型X-射线粉末衍射仪（德国Bruker-Axs公司），Cu Ka为辐射源，λ=0.15406nm，操作条件电压为40keV，电流为30mA，透射电镜的操作电压为100kV。
1.2电化学性能测试
电化学实验用三电极体系，工作电极为Pd-Cr/C催化剂修饰的玻璃碳电极．对电极和参比电极分别为金和汞-硫酸亚汞电极，电位均相对于汞-硫酸亚汞电极(饱和硫酸钾)．循环伏安曲线的测试范围为-0.6～0.5V vs Hg/Hg2SO4，扫描速率为10mV／s；
工作电极的制备：用电子天平称取4mg的Pd-Cr/C催化剂，加入200μL无水乙醇和200μL蒸馏水，并超声振荡15分钟，得到催化剂悬浮液。用微量移液器移取10μL悬浮液滴加至GC电极表面,干燥后再滴上5μL Nafion溶液，用0.5mol／L HCOOH+0．5mol／L H2SO4混合液为电解液，并通高纯N2除氧15分钟，工作温度为25°C。
2、结果
2、1表征结果
催化剂的XRD谱图如图1所示，图1中25°左右的衍射峰是由活性炭造成的，Pd的衍射峰在40°，47°，68°附近，分别与面心立方结构Pd晶体的(111)，(200)，(220)晶面衍射峰对应，表明催化剂中的Pd以面心立方结构形式存在。图谱中没有了Cr元素的特征峰，说明铬已经分散到了钯中。
根据XRD谱图利用Scherrer公式,计算催化剂金属粒子的平均直径：
d=kλ／（βcosθ）
式中：k=0.89；d为粒子粒径；λ为入射波长(λ=0．15406nm)，β为XRD图谱上衍射峰的半高峰宽；θ为衍射角。计算的结果如表1所示。
表1催化剂的粒子平均直径计算结果
催化剂 原子比 平均粒子直径（nm）
Pd/C 10:0 5.8
Pd0.9Cr0.1/C 9:1 5.4
Pd0.8Cr0.2/C 8:2 4.5
Pd0.7Cr0.3/C 7:3 4.8
由表1计算结果可见：在加入了铬元素后，使得Pd纳米粒子分散的更好，粒子平均直径变小了。
进一步的粒子微观结构特征由TEM电镜表征，TEM图谱如图2，粒度直方分布图如图3，从粒度直方分布图3中看出，催化剂Pd0.8Cr0.2/C的粒子直径最大分布在3.6nm-4.6nm之间，这与XRD图谱计算的结果相吻合。
2.2电催化活性
图4为催化剂Pd/C、Pd0.9Cr0.1/C、Pd0.8Cr0.2/C和Pd0.7Cr0.3/C在0.5mol／LHCOOH+0.5mol／L H2SO4混合液中的线性伏安曲线。从图4中可以看出各催化剂对甲酸的氧化峰值均有两个，分别在-0.35V和0.1V附近。表2列举出了各种催化剂的直接氧化途径的峰值氧化电流密度和氧化电位，Pd0.9Cr0.1/C、Pd0.8Cr0.2/C、Pd0.7Cr0.3/C的电流密度分别是Pd/C的3.1,2.8和2.0倍，峰值电位依次比Pd/C负移了50mV，70mV和40mV，因此加入了一定量铬元素的催化剂比Pd/C对甲酸的电催化效果明显的提高了，表明一定量的铬元素能够增加催化剂Pd/C对甲酸氧化的电催化活性。
表2各种催化剂的直接氧化途径的峰值氧化电流密度和氧化电位
Figure BDA00002474503300061
加入铬元素氧化峰左移的解释；由XRD衍射图谱计算结果可知在加入铬元素后Pd纳米粒子的平均直径变小了，使得钯原子分散的更好，另外粒径减小导致催化剂颗粒表面积增大，所以加入铬元素后催化效果更好了。同时加入铬原子形成了钯铬合金，使得钯原子的电子结构发生了变化，由于PdCr/C中Pd原子的3d轨道的能量高于Pd/C中的钯原子，因此CO和钯原子难以形成配合物，使得钯没有那么容易中毒，从而提高了催化效应。2.3催化剂的稳定性
图5为Pd/C、Pd0.9Cr0.1/C、Pd0.8Cr0.2/C、Pd0.7Cr0.3/C催化剂电极在1.0mol／L HCOOH+0.5mol/L H2SO4混合液中，电位恒定在0.35V的电流-时间曲线。
由图5可见，在Pd/C电极上，在3600s时Pd0.9Cr0.1/C、Pd0.8Cr0.2/C、Pd0.7Cr0.3/C的电流密度均高于Pd/C催化剂，其中以Pd0.8Cr0.2/C的稳定电流密度最高．结果表明，在加入铬元素之后，催化剂对甲酸的电催化稳定性升高，其Pd0.8Cr0.2/C催化剂对甲酸的电催化稳定性最好。

Claims (3)

1.钯铬合金作为甲酸燃料电池阳极催化材料的应用。
2.一种制备权利要求1所述的甲酸燃料电池阳极催化材料的方法，其特征是，用烧杯在电子天平上称取8mg的活性碳，加入6.7mL蒸馏水，另外再加入0.5mL的无水乙醇以降低表面张力避免碳粉漂浮，按照钯铬摩尔比为7:3-9:1加入钯盐和铬盐溶液，然后超声振荡30分钟以上,再加入10μL0.2mol/L NaOH溶液，调节其pH值为10左右，再加入约2mL的5%NaBH4溶液，然后不停的搅拌15分钟，静置过夜，得到碳负载的钯铬合金材料（Pd-Cr/C）的沉淀；过滤含Pd-Cr/C沉淀的液体，用二次蒸馏水多次洗涤Pd-Cr/C沉淀，用AgNO3检验直至洗涤液中不含Cl-离子，然后把Pd-Cr/C材料转入烧杯中，并在热盘上加热，待其稍干后，转入真空干燥箱中，在130℃下真空干燥2小时，在真空中冷却后，即得到催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备甲酸燃料电池阳极催化材料的方法，其特征是，按照钯铬摩尔比为8:2加入钯盐和铬盐溶液。
CN201210491315.1A 2012-11-27 2012-11-27 一种甲酸燃料电池阳极催化材料 Pending CN103840177A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210491315.1A CN103840177A (zh) 2012-11-27 2012-11-27 一种甲酸燃料电池阳极催化材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210491315.1A CN103840177A (zh) 2012-11-27 2012-11-27 一种甲酸燃料电池阳极催化材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103840177A true CN103840177A (zh) 2014-06-04

Family

ID=50803459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210491315.1A Pending CN103840177A (zh) 2012-11-27 2012-11-27 一种甲酸燃料电池阳极催化材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103840177A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107742733A (zh) * 2017-10-27 2018-02-27 新疆大学 一种煤基碳纤维负载钯催化剂的制备方法
CN110556543A (zh) * 2019-08-30 2019-12-10 北京化工大学 一种用于直接甲酸燃料电池的独立木基阳极及其制备方法
CN111804928A (zh) * 2019-04-01 2020-10-23 通用电气公司 钯-铬合金微米颗粒的制备
CN112421058A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 西北工业大学 一种PdAgF纳米合金甲酸盐氧化催化剂及制备和使用方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1721062A (zh) * 2005-05-25 2006-01-18 南京师范大学 高度合金化铂基复合金属纳米催化剂的络合还原制备方法
US20060110632A1 (en) * 2004-11-20 2006-05-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Method for preparing metal catalyst and electrode
CN1973391A (zh) * 2003-11-12 2007-05-30 伊利诺伊大学受托管理委员会 甲酸燃料电池和催化剂
CN101219379A (zh) * 2007-12-27 2008-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 直接分解甲酸制取氢气的碳载钯基纳米催化剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1973391A (zh) * 2003-11-12 2007-05-30 伊利诺伊大学受托管理委员会 甲酸燃料电池和催化剂
US20060110632A1 (en) * 2004-11-20 2006-05-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Method for preparing metal catalyst and electrode
CN1721062A (zh) * 2005-05-25 2006-01-18 南京师范大学 高度合金化铂基复合金属纳米催化剂的络合还原制备方法
CN101219379A (zh) * 2007-12-27 2008-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 直接分解甲酸制取氢气的碳载钯基纳米催化剂及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107742733A (zh) * 2017-10-27 2018-02-27 新疆大学 一种煤基碳纤维负载钯催化剂的制备方法
CN111804928A (zh) * 2019-04-01 2020-10-23 通用电气公司 钯-铬合金微米颗粒的制备
CN111804928B (zh) * 2019-04-01 2023-09-22 通用电气公司 钯-铬合金微米颗粒的制备
CN110556543A (zh) * 2019-08-30 2019-12-10 北京化工大学 一种用于直接甲酸燃料电池的独立木基阳极及其制备方法
CN112421058A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 西北工业大学 一种PdAgF纳米合金甲酸盐氧化催化剂及制备和使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Crystallinity dependence of ruthenium nanocatalyst toward hydrogen evolution reaction
Xie et al. Oxygen vacancies of Cr-doped CeO2 nanorods that efficiently enhance the performance of electrocatalytic N2 fixation to NH3 under ambient conditions
Li et al. ZnxCd1-xS nanoparticles dispersed on CoAl-layered double hydroxide in 2D heterostructure for enhanced photocatalytic hydrogen evolution
Zhan et al. Synthesis of mesoporous NiCo2O4 fibers and their electrocatalytic activity on direct oxidation of ethanol in alkaline media
Li et al. A novel anode for direct borohydride-hydrogen peroxide fuel cell: Au nanoparticles decorated 3D self-supported reduced graphene oxide foam
CN107335451B (zh) 铂/二硫化钼纳米片/石墨烯三维复合电极催化剂的制备方法
Corona-Guinto et al. Performance of a PEM electrolyzer using RuIrCoOx electrocatalysts for the oxygen evolution electrode
CN108786845A (zh) 一种树枝状Pt-Ni-Cu合金纳米颗粒的制备方法
CN102703942B (zh) 一种脉冲电沉积制备纳米铂/钯二氧化钛纳米管复合电极的方法
CN105251513A (zh) 碳纳米管/过渡金属化合物复合材料的电沉积制备方法
CN105529472A (zh) 一种Co-N双掺杂片状多孔二维碳材料及其制备方法
CN103816894B (zh) 掺杂型石墨烯负载PtRu合金纳米电催化剂及其制备方法
CN108448117A (zh) 富含氧缺陷的超薄镍钴氧化物纳米片电极阵列及制备方法
CN103022521A (zh) 一种钯-钴/石墨烯纳米电催化剂及其制备方法
Li et al. Enhanced activity and durability of platinum anode catalyst by the modification of cobalt phosphide for direct methanol fuel cells
CN101773828B (zh) 一种Pt-TiO2/CNTs催化剂及其制备方法
Liu et al. Simple preparation of g-C3N4@ Ni3C nanosheets and its application in supercapacitor electrode materials, hydrogengeneration via NaBH4 hydrolysis and reduction of p–nitrophenol
CN102631915A (zh) 一种中间相炭微球负载Pt的燃料电池催化剂及其制备方法和其应用
Zhang et al. Highly efficient ethylene glycol electrocatalytic oxidation based on bimetallic PtNi on 2D molybdenum disulfide/reduced graphene oxide nanosheets
CN102266770A (zh) 一种质子交换膜燃料电池用铂/石墨烯纳米电催化剂的制法
Du et al. Anionic biopolymer assisted preparation of MoO2@ C heterostructure nanoparticles with oxygen vacancies for ambient electrocatalytic ammonia synthesis
CN103227336A (zh) 一种带状碳载金属催化剂及其制备方法和应用
Niu et al. CoNi alloy nanoparticles encapsulated in N-doped graphite carbon nanotubes as an efficient electrocatalyst for oxygen reduction reaction in an alkaline medium
CN103331172A (zh) 一种质子交换膜燃料电池非铂氢阳极催化剂的制备方法
Luo et al. Capacitance catalysis: positive and negative effects of capacitance of Mo2C in photocatalytic H2 evolution

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140604