CN103788630A - 一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103788630A
CN103788630A CN201210421596.3A CN201210421596A CN103788630A CN 103788630 A CN103788630 A CN 103788630A CN 201210421596 A CN201210421596 A CN 201210421596A CN 103788630 A CN103788630 A CN 103788630A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nucleating agent
nylon resin
nylon
composite
composite nucleating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201210421596.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103788630B (zh
Inventor
刘轶群
张德鹏
郭敏
潘国元
张杨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201210421596.3A priority Critical patent/CN103788630B/zh
Publication of CN103788630A publication Critical patent/CN103788630A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103788630B publication Critical patent/CN103788630B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/10—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法。所述组合物包括共混的以下组分：尼龙树脂、复合成核剂和抗氧剂；复合成核剂包括有机成核剂和无机粒子，有机成核剂为苯甲酸盐,无机粒子为埃洛石、海泡石中的一种或组合；以尼龙树脂为100重量份计，所述的复合成核剂的用量是0.01~10重量份。制备方法包括：所述组分按所述用量熔融共混后制得。本发明可以显著提高尼龙的力学性能，并且用量少，制备工艺简单。

Description

一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及尼龙树脂领域，进一步地说，是涉及一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法。
背景技术
尼龙（Nylon），中文名聚酰胺，英文名称Polyamide（简称PA），是分子主链上含有重复酰胺基团-[NHCO]-的热塑性树脂总称。其命名由合成单体具体的碳原子数而定，如：尼龙6、尼龙66、尼龙1010、尼龙610等。尼龙系列是最重要的工程塑料，该产品系列应用广泛，几乎覆盖每一个领域，是五大工程塑料中应用最广的品种。为了更好的满足应用等方面的诸多要求，人们不断研究各种方法对尼龙的性能进行改进。其中通过添加成核剂，提高尼龙制品的力学性能是实现尼龙树脂高性能化的一种简单易行，且行之有效的改性方法之一。
目前，市场上广泛使用的尼龙成核剂分为有机成核剂、无机成核剂和高分子成核剂。有机成核剂用量少，且成核效果明显，但是此类成核剂价格较高，而且当其添加量达到一定值后对于尼龙的刚性基本保持不变，即力学性能并不随着添加量的提高而进一步提高。无机成核剂对尼龙制品的透明性和表面光泽度有影响，在透明材料方面的应用受到限制。
中国专利CN1935899A公开了一种环保阻燃尼龙组合物及其制备方法，其中所加的成核剂为酰胺类有机成核剂，如长碳链羧酸钙盐或者长碳链羧酸钠盐其中的一种，或者使用尼龙22作为高分子成核剂；美国专利US3080345A和US4866115A使用苯基次磷酸钠、叔丁基次磷酸钠、乙酸盐类和苯酚等作为PA的成核剂，以提高其结晶速度和光学、力学性能。
无机粒子凭借价格低廉、改性效果明显等优点而作为填充改性剂也早已受到众多研究者研究。中国专利CN1422901A将无机酸酯或者无机酸盐进行水解得到均匀的溶液，然后将溶液加入到呈熔融状的己内酰胺中混合成均匀的溶液，然后在20~200℃在高纯氮气保护下进行凝胶0.5~720小时，待凝胶生成后在高纯氮气保护下进行聚合成复合材料，再对复合材料进行纯化即得尼龙6/无机粒子纳米复合材料。中国专利CN100447201C将尼龙6与无机粒子、聚对苯二甲酸丙二酯混合后加热熔融挤出来改善尼龙6的性能。但是对于成核剂和无机粒子复配的研究较少，未见报道。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种复合成核剂增强尼龙组合物及其制备方法。本方法将无机粒子与有机成核剂复配，用于增强尼龙，可以显著提高尼龙的力学性能，并且用量少，制备工艺简单。
本发明的目的之一是提供一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物。
包括熔融共混的以下组分：
尼龙树脂、复合成核剂和抗氧剂；
所述尼龙树脂为分子主链上含有重复酰胺基团-[NHCO]-的热塑性树脂；可采用现有技术中所有的尼龙树脂，如：尼龙6、尼龙66、尼龙1010、尼龙610等。
所述复合成核剂包括有机成核剂和无机粒子，
其中有机成核剂为苯甲酸盐,优选苯甲酸钠或苯甲酸铝；
无机粒子为埃洛石、海泡石中的一种或组合；优选为海泡石，
埃洛石（halloysite）是一种纳米级硅酸盐类粘土矿物。埃洛石的基本结构单元，称埃洛石纳米管，由高岭石的片层在天然条件下卷曲而成，呈微管状结构，化学组成与高岭石相同，具有相同的1:1的SiO2/Al2O3比，片层结构卷曲成了SiO2在外层，Al2O3在内层，因此埃络石纳米管具有与SiO2非常相似的表面性质，和Al2O3相似的内层性质，一般来说埃洛石纳米管由多个高岭土片层卷曲而成，是天然的多壁型纳米管，管外径为20-100nm，内径为5-30nm，长度为150nm-2μm。
海泡石由非常细且短的纤维或纤维状集合体组成，纤维长短不一，长度在100nm～4μm。
所述有机成核剂与无机粒子的重量为90/10~10/90；优选为25/75~75/25；
以尼龙树脂为100重量份计，所述的复合成核剂的用量是0.01~10重量份，优选0.01～1重量份。
所述抗氧剂为尼龙树脂常用的抗氧剂，其用量也为常规用量。本发明对所采用的抗氧剂和加工助剂无特殊要求，均为尼龙树脂加工的通用抗氧剂和加工助剂，其添加量随最终制品用途的不同而不同，一般均为尼龙树脂基体的0.01～1phr。例如，抗氧剂可以为如下一种或多种的混合物：抗氧剂N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(即抗氧剂1098);（2,4－二叔丁基苯基）亚磷酸三酯（即抗氧剂168）。还可以根据加工需要添加尼龙树脂常用的助剂，如：增韧剂、阻燃剂、抗菌剂等，其用量也为常规用量。
本发明的目的之二是提供一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物的制备方法。
包括：将所述组分按所述用量熔融共混后制得所述复合成核剂增强尼龙树脂组合物。
本发明所述的复合成核剂增强尼龙树脂是将尼龙树脂基体与复合成核剂以及抗氧剂等其它塑料加工的常规助剂或填料在高速搅拌机中机械混合然后再使用加工设备进行熔融共混加工，所述加工设备为塑料加工领域的通用设备如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机等。
本发明将无机粒子和有机成核剂复合后加入到尼龙基料中可以显著提高尼龙的力学性能，具有用量少，制备工艺简单、改善力学性能明显等优点，更重要的是复配成核剂显示出协同效果，即在低添加量下可以使尼龙树脂的性能有大幅度提高，并优于单独添加无机粒子或有机成核剂组分时的效果，所以这种二元复合成核剂是一种理想的尼龙树脂力学改性剂。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明。
埃洛石(湖北丹江口市富源高岭土有限公司）
海泡石(内乡县东风海泡石有限责任公司,海泡石粉)
实施例1：
将尼龙6（中国石化巴陵分公司）、苯甲酸钠（武汉有机实业有限公司生产）、海泡石(海泡石由非常细且短的纤维或纤维状集合体组成，纤维长短不一，长度在100nm～4μm。内乡县东风海泡石有限责任公司，海泡石粉)与抗氧剂（1098与168的混合物，瑞士汽巴加基生产、二者以1/1比例混合使用)混合配料，其具体组成：尼龙6为100份，苯甲酸钠0.025份，海泡石(粒径小于40um)0.025份，抗氧剂0.4份。在高速搅拌机中混合（北京市英特塑料机械总厂、型号GH-10DY），高速旋转10秒钟，再低速旋转5秒钟。经过高速搅拌机混合后，被加入到双螺杆挤出机（德国Werner and Pleiderer公司生产，型号ZSK-25，长径比30：1、直径25mm）中进行混合，挤出机各段温度分别为230℃，235℃，235℃，235℃，235℃，220℃。挤出造粒后使用注塑机（中国宁波海天公司生产，型号HTF110X/1J）注塑成型，制成标准样条。
实施例2：
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.05份，海泡石含量0.025份改成0.05份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例3:
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.1份，海泡石含量0.025份改成0.1份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例4:
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.2份，海泡石含量0.025份改成0.2份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例5:
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.4份，海泡石含量0.025份改成0.4份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例6：
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.05份，海泡石含量0.025份改成0.15份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例7：
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.3份，海泡石含量0.025份改成0.1份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例8:
将实施例1中苯甲酸钠含量0.025份改为0.6份，海泡石含量0.025份改成0.2份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例9：
将实施例1中的苯甲酸钠改成苯甲酸铝(市售)，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例10：
将实施例1中苯甲酸钠改成苯甲酸铝，苯甲酸铝含量改为0.05份，海泡石含量0.025份改成0.15份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例11
将实施例1中海泡石改成埃洛石(埃洛石纳米管由多个高岭土片层卷曲而成，是天然的多壁型纳米管，管外径为20-100nm，内径为5-30nm，长度为150nm-2μm,湖北丹江口市富源高岭土有限公司)，埃洛石含量改为0.1份，苯甲酸钠含量从0.025份改成0.1份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例12
将实施例11中埃洛石含量从0.1份改成0.05份，苯甲酸钠含量从0.025份改成0.15份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件均同实施例1。
实施例13
将实施例11中埃洛石含量从0.1份改成0.18份，苯甲酸钠含量从0.1份改成0.02份，其余各组分比例均不变，共混均匀，其余操作和挤出、注塑条件同实施例1。
对比例1：
将100份尼龙6、0.05份海泡石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例2：
将100份尼龙6、0.1份海泡石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例3：
将100份尼龙6、0.2份海泡石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例4:
将100份尼龙6、0.4份海泡石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例5:
将100份尼龙6、0.05份埃洛石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例6:
将100份尼龙6、0.1份埃洛石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例7:
将100份尼龙6、0.2份埃洛石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例8:
将100份尼龙6、0.4份埃洛石、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例9：
将100份尼龙6、0.05份苯甲酸钠、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例10：
将100份尼龙6、0.1份苯甲酸钠、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例11：
将100份尼龙6、0.2份苯甲酸钠、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例12：
将100份尼龙6、0.4份苯甲酸钠、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例13：
将100份尼龙6、0.05份苯甲酸铝、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例14：
将100份尼龙6、0.1份苯甲酸铝、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例15：
将100份尼龙6、0.2份苯甲酸铝、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例16：
将100份尼龙6、0.4份苯甲酸铝、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合，其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
对比例17：
将100份尼龙6、0.4份抗氧剂混合配料在高速搅拌机中混合其他实验条件与实施例1相同，最终制成标准样条。
试验：
将实施例和对比例注塑得到的标准样条按ISO178测试标准进行弯曲性能测试，按ISO75-2:2004测试标准进行热变形温度测试，得到的结果列于表1。
表1
从表中力学性能数据可以看出，实施例1～13采用复合成核剂得到的增强尼龙树脂与仅使用有机成核剂或无机粒子增强的尼龙相比，在加入总量相同的情况下，由复合成核剂所制备的增强尼龙具有更高的刚性和热变形温度，如对比例15和实施例10，加入成核剂的总量相同，但实施例10的热变形温度比对比例15高7度，弹性模量高0.27GPa，这体现出了一种协同增强效果。

Claims (5)

1.一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物，包括熔融共混的以下组分：
尼龙树脂、复合成核剂和抗氧剂；
所述尼龙树脂为分子主链上含有重复酰胺基团-[NHCO]-的热塑性树脂；
所述复合成核剂包括有机成核剂和无机粒子，
其中有机成核剂为苯甲酸盐；
无机粒子为海泡石与埃洛石中的一种或组合；
所述有机成核剂与无机粒子的重量比为90/10~10/90；
以尼龙树脂为100重量份计，复合成核剂的用量是0.01~10重量份。
2.如权利要求1所述的复合成核剂增强尼龙树脂组合物，其特征在于：
以尼龙树脂为100重量份计，复合成核剂的用量是0.01~1重量份。
3.如权利要求1所述的复合成核剂增强尼龙树脂组合物，其特征在于：
所述有机成核剂与无机粒子的重量比为25/75~75/25。
4.如权利要求1所述的复合成核剂增强尼龙树脂组合物，其特征在于：
所述有机成核剂为苯甲酸钠或苯甲酸铝；
所述无机粒子为海泡石。
5.一种如权利要求1~4之一所述的复合成核剂增强尼龙树脂组合物的制备方法，其特征在于所述方法包括：
将所述组分按所述用量熔融共混后制得所述复合成核剂增强尼龙树脂组合物。
CN201210421596.3A 2012-10-29 2012-10-29 一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法 Active CN103788630B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210421596.3A CN103788630B (zh) 2012-10-29 2012-10-29 一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210421596.3A CN103788630B (zh) 2012-10-29 2012-10-29 一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103788630A true CN103788630A (zh) 2014-05-14
CN103788630B CN103788630B (zh) 2016-03-30

Family

ID=50664712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210421596.3A Active CN103788630B (zh) 2012-10-29 2012-10-29 一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103788630B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108587147A (zh) * 2018-05-02 2018-09-28 张家港绿洲新材料科技有限公司 一种尼龙6组合物及其制备方法和应用
CN109401290A (zh) * 2018-11-05 2019-03-01 西华大学 复合成核剂及包含该复合成核剂的尼龙复合材料及制备方法
CN115490921A (zh) * 2022-08-18 2022-12-20 浙江万盛股份有限公司 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988002763A2 (en) * 1986-10-20 1988-04-21 Allied Corporation Nucleating system for polyamides
CN1912004A (zh) * 2006-09-01 2007-02-14 郑州大学 快速成型尼龙66树脂及其制备方法
CN101565550A (zh) * 2009-03-31 2009-10-28 北京中拓机械有限责任公司 热塑性树脂发泡用成核剂母粒及其制造方法
CN101899178A (zh) * 2010-05-11 2010-12-01 申凯 一种废旧塑料改性供排水管道专用料及制备方法
CN102516761A (zh) * 2011-12-04 2012-06-27 上海金发科技发展有限公司 一种耐水解醇解尼龙66复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988002763A2 (en) * 1986-10-20 1988-04-21 Allied Corporation Nucleating system for polyamides
CN1912004A (zh) * 2006-09-01 2007-02-14 郑州大学 快速成型尼龙66树脂及其制备方法
CN101565550A (zh) * 2009-03-31 2009-10-28 北京中拓机械有限责任公司 热塑性树脂发泡用成核剂母粒及其制造方法
CN101899178A (zh) * 2010-05-11 2010-12-01 申凯 一种废旧塑料改性供排水管道专用料及制备方法
CN102516761A (zh) * 2011-12-04 2012-06-27 上海金发科技发展有限公司 一种耐水解醇解尼龙66复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
于海美: "PA6/海泡石复合材料的制备及形态结构与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108587147A (zh) * 2018-05-02 2018-09-28 张家港绿洲新材料科技有限公司 一种尼龙6组合物及其制备方法和应用
CN109401290A (zh) * 2018-11-05 2019-03-01 西华大学 复合成核剂及包含该复合成核剂的尼龙复合材料及制备方法
CN109401290B (zh) * 2018-11-05 2021-05-11 西华大学 复合成核剂及包含该复合成核剂的尼龙复合材料及制备方法
CN115490921A (zh) * 2022-08-18 2022-12-20 浙江万盛股份有限公司 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物
CN115490921B (zh) * 2022-08-18 2024-05-28 浙江万盛股份有限公司 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN103788630B (zh) 2016-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102337029B (zh) 无卤阻燃型尼龙66复合材料及其制备方法
CN104610711A (zh) 一种具有良好环氧树脂粘结性的pbt材料及其制备方法
CN104327380A (zh) 一种无卤阻燃抗静电聚丙烯材料的制备方法
CN1966564A (zh) 增强增韧抗老化聚丙烯/纳米碳酸钙复合材料及其制备方法
CN103509317A (zh) 一种天然纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法
CN104629338A (zh) 永久抗静电的pc/abs改性合金及其制备方法
CN102952326A (zh) 一种改性线性聚乙烯树脂及其制备方法
CN103788630B (zh) 一种复合成核剂增强尼龙树脂组合物及其制备方法
CN101880448A (zh) 一种纳米改性聚乳酸及其制备方法
CN104164084A (zh) 一种玻纤增强尼龙66/尼龙6复合材料的制备方法
CN103709681B (zh) 一种高韧性、高耐热玻纤增强pbt复合材料及其制备方法
CN102220001A (zh) 一种聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN104854192A (zh) 卤素类阻燃剂玻璃纤维强化聚酰胺树脂组合物及其制备方法
CN102660119B (zh) 一种高性能尼龙复合材料及其制备方法
CN103571056B (zh) 一种高热变形温度聚丙烯纳米复合组合物及其制备方法
CN103131151A (zh) 双向拉伸复合膜用pa6/pet材料及其生产方法
CN103724979B (zh) 一种高流动耐温led用ppo/pa组合物及其制备方法
CN103642192A (zh) 抗菌的增韧改性聚苯醚合金材料的制备方法
CN104945727A (zh) 一种室外架空用耐老化绝缘聚烯烃电缆料及其制备方法
CN103788405B (zh) 一种二元复合成核剂、制备方法和由其制备的改性尼龙树脂
CN108485265A (zh) 一种具有快速结晶性填充增强聚苯硫醚复合材料
CN102827462A (zh) 一种改性pet复合材料及其制备方法
CN103694654A (zh) 一种快结晶、高韧性玻纤增强pet复合材料及其制备方法
CN103525024A (zh) 一种玻纤增强无卤阻燃pbt及其制备方法
CN102924921A (zh) 高相比漏电起痕指数聚苯硫醚增强复合材料及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant