CN103756075A - 一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其包括以下步骤:按照下述材料成分的要求,称取材料加入塑化机中混匀塑化,并经锥形螺杆机进行动态硫化反应制得热塑性弹性体;所述的材料成分包括:胶粉30~70重量份、废塑料30~70重量份、增容剂20~50重量份、塑化剂1~10重量份、植物油20~40重量份、氧化锌0.1~2重量份、均匀剂0.2~5重量份、填料10~40重量份以及其他助剂1~10重量份。本发明可以通过动态硫化工艺将废橡胶与废塑料制备成热塑性弹性体,整个生产过程在环保的条件下进行,并且无废气、废水排放;不仅可以实现废旧橡胶、废塑料的合理化再利用,而且在常压下进行,有效的降低能耗,设备和人身相对安全。本发明使用现有自动化设备连续生产,可以有效的降低人力劳动。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法。
背景技术
进入21世纪以来,人类面对的许多问题之一就是固体废弃物的处理。由于聚合物材料在一般环境下不容易分解,处理聚合物废物已经成为了一个严重的环境问题。
近些年来,我国经济发展迅速,人民生活也逐年提高,同时带动了各方面消费的快速增长。消费增长的同时也带动了各种消耗废物的产生,其中最多的就是废橡胶与废塑料。废橡胶与废塑料都属于难降解的高分子化合物,并且我国的橡胶与石油资源都非常有限,如果将废橡胶与废塑料经过化学工艺转化成一种有用的材料,一方面转化成的新材料可以替代部分的橡胶与塑料,另一方面还可以将固体废弃物处理掉,所以这是一件非常有意义的事情。
橡胶在当代社会的重要作用是毋庸置疑的,在新中国初期一度被定为战略性储备物资,目前还未能找到一个可以完全替代橡胶的材料。但是我国的橡胶资源并不丰富,大部分还是依靠进口。从2002年开始,我国连续成为世界上橡胶消费最大的国家,橡胶的消耗量占世界橡胶消耗量的30%左右,同时80%的天然橡胶、46%的合成橡胶依靠进口。再加上由于废橡胶自身存在的交联键和稳定剂,所以在自然条件下很难被降解,如长期积压不予以处理将会造成严重的环境污染。这样将会导致双重危害:浪费了资源、污染了环境。面对这样的现状,研究橡胶和塑料的资源化再利用是非常有意义的。
这些年来,汽车行业的发展带动橡胶产业的飞速前进。橡胶的消耗量连年攀升,同时报废的汽车轮胎也连创新高。汽车、飞机轮胎只要有1%的轮胎磨损,整个轮胎就不能继续使用。世界上每年报废的轮胎数为14-15亿条,据不完全统计,中国目前汽车保守拥有量为1亿辆左右,废轮胎以每年8%-10%的速度递增。2010年我国共产生废轮胎860多万吨,2011年的数量达到了960多万吨,总数为2.76亿条。这些数量并未包含其它的橡胶制品,如自行车摩托车的轮胎、其它橡胶制品等。
目前,国内外橡胶资源再利用的方法主要是热能利用、粉碎成胶粉和生产再生胶。其中发达国家多以热能利用为主,将废橡胶作为燃料提供热能,这是一种简单的一次性利用方法,资源无法再循环,而且处理燃烧时产生的烟尘需要极大的经济投入进行净化以避免环境污染。胶粉主要应用于制备再生橡胶、改性沥青、制成塑胶跑道、复合涂料等,胶粉在我国的应用还不完善,如胶粉改性沥青依然在探索阶段,所以绝大部分的胶粉都应用于制备再生橡胶。目前再生橡胶的生产依然存在着严重的二次污染,所得的再生橡胶的性能也不尽人意。
塑料是人们日常生活中必不可少的高分子材料。自从第一种塑料问世至今已有百余年的历史了,塑料行业发展很迅速,同时越来越多的废料也对环境造成了严重的污染,为此我国颁布了 “限塑令”。目前我国已经成为世界上塑料生产和消费的第一大国,2010年我国塑料全年消费量为6500万吨,约为世界塑料总消费量的1/4。
目前我国对混合废塑料的处理方式一般采用填埋、焚烧和再利用三种方式。到现在为止填埋处理依然是我国废塑料处理的主要方式,约为废塑料总量的93%。这主要由于此方式投资少、简单,但是这样的处理方式危害性非常大,一是填埋需要大量的土地,从而浪费大量耕地;二是废塑料在土壤中需要数百年才可能完全被降解,这样大量的耕地只能长期荒废;三是废塑料并未经过无毒化处理,废塑料中可能夹有重金属、细菌、病毒等污染物,长期渗透还会污染地下水资源。所以填埋这种处理形式只是着眼于短期利益,没有为长远利益着想,这种方式应该尽量禁止。焚烧的废塑料约占总量的2%,焚烧这种处理方式比单纯的填埋要更合理,首先焚烧可以提供很高的热能,其次焚烧后的高分子材料更易被填埋。发达国家很大部分的废塑料采用此种方式。但是焚烧需要建造完善的焚烧炉,投资较大,高分子材料不易完全燃烧会放出大量有毒有害气体,废塑料在燃烧时也易结块, 这些问题都制约着焚烧处理废塑料的发展。目前我国在上海、西安、浙江等地设有垃圾焚烧站。再利用是目前最好的处理方式。目前废塑料的再利用分为物理再生和化学再生。物理再生即利用物理的方法将废塑料再生,如重新熔融加工、直接成型加工等。这种方法基本无二次污染、资源利用率很高,但是对废塑料的要求很高,废塑料必须单一、附着污染物少。化学再生即通过热分解、催化裂解、气化等化学操作将废塑料制成化工原料、塑料单体、燃油、燃气等化工产品。化学再生运行成本较低,二次污染也较小,但是对原料的要求也比较高。
而通过化学工艺将两种废料可资源化利用制备出热塑性弹性体将是非常有意义的一件事。
专利CN88101416公开了一种利用再生胶与聚乙烯制备热塑性弹性体的方法,但是再生胶的生产成本较高,使用的为聚乙烯而并非对废弃聚乙烯的再次利用,并没有解决废弃橡胶或塑料的再利用问题。专利200410022630.5公开了一种利用废旧硫化橡胶生产热塑性弹性体弹性体的方法,其中添加聚烯烃塑料作为共混物,但是同样的,其使用的聚烯烃塑料并非废弃塑料,同样没有解决废弃塑料的再利用问题,并且所获得的热塑性弹性体的性能差强人意。由于塑料本身的老化、以及成品加工定型后延展性等性能变差的原因,废弃塑料的再次利用难度往往较高,如对废聚乙烯的回收造粒技术必须以90%的新聚乙烯为原料,仅能添加10%的少量废料,而且必须经过二次熔融才能制成成品。可见废塑料的直接再利用存在较大的难度,开发其直接再利用的工艺更具有实际意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效环保的利用废橡胶、废塑料制备热塑性弹性体的方法,使用该方法制备出的热塑性弹性体有较好的物理性能,并可以实现固体废弃物的资源性再利用。
本发明采用如下技术方案:
本发明的方法包括以下步骤:
步骤一:按照下述材料成分的要求,称取材料加入塑化机中混匀塑化,并搅拌至温度为80~120℃;
步骤二:趁热将所得物料导入锥形螺杆机中,使橡胶与塑料发生动态硫化反应,控制高温温度为140~180℃,控制冷却机组的温度为20~40℃,控制主机转速为每分钟50~200转/分,控制加料转速为每分钟10~50转/分;出料冷却后既得热塑性弹性体;
所述的材料成分包括:胶粉 30~70重量份、废塑料 30~70重量份、增容剂 20~50重量份、塑化剂 1~10重量份、工业油 20~40重量份、氧化锌 0.1~2重量份、均匀剂 0.2~5重量份、填料10~40重量份、其他助剂1~10重量份。
进一步的,本发明所述的废橡胶为废轮胎胶粉或废丁腈橡胶粉,所述的废塑料为废高密度聚乙烯或废聚氯乙烯。
进一步的,本发明所述的胶粉与废塑料粉的重量比为2:1。
进一步的,本发明所述的塑化剂选自PTC-R、RV1或RV2 中的一种或一种以上。
进一步的,本发明所述的增容剂选自聚烯烃弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物或氯化聚乙烯中的一种或一种以上。
进一步的,本发明所述的工业油选自酸化油、芳烃油、环烷油或石蜡油中的一种或一种以上。
进一步的,本发明所述的填料选自炭黑、白炭黑或碳酸钙中的一种或一种以上。
进一步的,本发明所述的其他助剂包括防老剂和/或促进剂。
进一步的,本发明所述的硫化反应的发生体系选自硫磺硫化体系、过氧化物硫化体系、树脂硫化体系或低硫黄与过氧化物共用硫化体系。
本发明的积极效果包括:
本发明可以通过动态硫化工艺将废橡胶与废塑料制备成热塑性弹性体,整个生产过程在环保的条件下进行,并且无废气、废水排放。
本发明可以实现废旧橡胶、废塑料的合理化再利用。
本发明使用现有自动化设备,可以连续自动化生产,可以有效的降低人力劳动。
本发明在常压下进行,有效的降低能耗,设备和人身相对安全。
本发明所制得的热塑性弹性体可以为一种废塑料与一种废橡胶,也可为多种废橡胶与废塑料共混。
本发明所制得的具有一定物理性能、并可反复使用的热塑性弹性体。
本发明所制得的热塑性弹性体可应用于鞋材、密封条等领域。
本发明所制得的热塑性弹性体使用废橡胶、废塑料制备,故价格低廉易得。
具体实施方式
本发明各实施例中的胶粉为轮胎胶粉或橡胶制品胶粉。废塑料可为工业废塑料、再生料。可以是单一废橡胶与单一废塑料共混也可以是多种共混。
本发明各实施例中塑化剂的作用是:打断橡胶的交联键,使橡胶粉恢复塑性。优选的,塑化剂选择PTC-R、RV1或RV2 中的一种或一种以上。其中PTC-R为河北瑞威科技有限公司生产,可以通过市售获得。其中RV1为河北瑞威科技有限公司生产,可以通过市售获得。其中RV2为河北瑞威科技有限公司生产,可以通过市售获得。
本发明各实施例中增容剂的作用是:在塑料相和橡胶相界面形成一个弹性模量过渡区域,起到过渡作用,增加塑料与橡胶的相容性。可以选择的,增溶剂可以是聚烯烃弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物或氯化聚乙烯中的一种或一种以上,各化合物均可以通过市售的方式获得。
本发明各实施例中工业油的作用是:起到软化及增加加工性能的作用。可以选择的,增溶剂可以是酸化油、芳烃油、环烷油或石蜡油中的一种或一种以上,各化合物均可以通过市售的方式获得。
本发明各实施例中均匀剂的作用是:使各物料混合的更加均匀。可以选择的,本发明各实施例中使用的均匀剂为德国STRUKTOL公司生产的均匀剂。
本发明各实施例中填料的作用是:提高热塑性弹性体的物理性能。可以选择的,填料可以是炭黑、白炭黑或碳酸钙中的一种或一种以上,各化合物均可以通过市售的方式获得。
本发明各实施例中的其他助剂主要为促进剂和或防老剂,其对废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的工艺方法不具有决定性的作用,只是会提升所得热塑性弹性体的品质。可以选择的防老剂选择酮胺、N-苯基-β-萘胺、对苯二胺或防老剂D。促进剂选自促进剂D(二苯胍)、DM(2、2'-二硫代二苯并噻唑)、M(2-硫醇基苯骈噻唑)或TMTD(二硫化四甲基秋兰姆),各化合物均可以通过市售的方式获得。
本发明各实施例中硫化体系的作用是:橡胶与塑料在机械剪切力下实现动态硫化,边共混变硫化。
本发明所述的废橡胶粉为废橡胶经破碎后得到的粒状或粉状物,对于胶粉的粒径大小没有特殊的要求,并不能作为限制本发明的条件。粒径越小对于后续的光催化反应越充分越高效但是会增加预处理的成本,优选的本发明各实施例所采用的胶粉为50-60目的胶粉。
本发明所述的废塑料为废塑料经破碎所成的废塑料粉,优选的将废塑料粉与增溶剂进行共混后再与橡胶粉共混得到主料。
实施例1:
配比:主料100重量份[轮胎胶粉70重量份,POE (聚乙烯辛烯共弹性体)15重量份,高密度聚乙烯 15重量份],RV2 2重量份,炭黑15重量份,酸化油10重量份,WS硫化树脂15重量份,S 0.5重量份,促进剂TMTD 1重量份,促进剂M 1重量份,防老剂D 0.5重量份,均匀剂0.5重量份,氧化锌1重量份。
(1)高速搅拌混合:按以上配方比例依次倒入高速搅拌机里开始搅拌,使RV2均匀包裹在废胶粉颗粒表面,经过浸润作用渗入胶粉颗粒中;其搅拌温度设定为100℃,频率设定为50Hz,当温度升至95℃左右时开始减速,搅拌5min再排出料。
(2)把从高速搅拌机里排出已经搅拌均匀的料趁热倒入锥形双螺杆挤出机中,通过机械剪切作用继续反应,使橡胶与塑料发生动态硫化,通过各种助剂的配合与机械剪切的作用使橡胶颗粒均匀分散在塑料的基体中,形成具有一定性能的热塑性弹性体。然后从锥形双螺杆出来的料直接进上下双辊开炼机出片。(其中:锥形螺杆挤出机的主机转速设为200转/分,电流57A,加料转速设为30转/分,电流2A,四个区的设定温度分别为140℃—160℃—160℃—40℃;实际温度分别为136℃—159℃—162℃—40℃)。
(3)使用开炼机出片,辊距调至最小,出片辊距为2mm。
(4)模压成型测其物理性能
根据GB/T528-2009等国家标准测定其拉伸强度、扯断伸长率、永久变形等物理性能。
将压好的薄片压成约为2mm厚,用剪刀剪成约为300mm×200mm的矩形片(各两片),放入平板硫化机中成型10分钟,成型条件为:160℃,20MPa。取出放入冷压机中冷却至室温,然后 24小时后测其物理性能。
(5)测其物理性能
按国标测的热塑性弹性体的物理性能为:邵A硬度为82,拉伸强度为14.42MPa,扯断伸长率为278.84%,拉伸永久变形为40%。连续翻炼5次后拉伸强度老化保持率为91.98%,扯断伸长率保持率为91.84%。
实施例2:
配比:主料100重量份(三元乙丙胶粉60重量份,VAMax 20重量份,废聚丙烯 20重量份),RV2 2重量份(以主料为100重量份),炭黑15重量份,酸化油10重量份,WS硫化树脂15重量份,S 1.5重量份,促进剂M 0.5重量份,促进剂DM 0.5重量份,防老剂D 0.5重量份,均匀剂0.5重量份,氧化锌0.5重量份。
(1)高速搅拌混合:按以上配方比例依次倒入高速搅拌机里开始搅拌,使RV2均匀包裹在废胶粉颗粒表面,经过浸润作用渗入胶粉颗粒中;其搅拌温度设定为100℃,频率设定为50Hz,当温度升至95℃左右时开始减速,搅拌5min再排出料。
(2)把从高速搅拌机里排出已经搅拌均匀的料趁热倒入平行同向双螺杆挤出机中,通过机械剪切作用继续反应,使橡胶与塑料发生动态硫化,通过各种助剂的配合与机械剪切的作用使橡胶颗粒均匀分散在塑料的基体中,形成具有一定性能的热塑性弹性体。然后从双螺杆出来的料直接进上下双辊开炼机出片。(其中:平行同向双螺杆挤出机的主机转速设为270转/57A,加料转速设为30转/2A,四个区的设定温度分别为150℃—170℃—170℃—40℃;实际温度分别为145℃—171℃—172℃—40℃)。
(3)用开炼机出片,辊距调至最小,出片辊距为2mm。
(4)模压成型测其物理性能
根据GB/T528-2009等国家标准测定其拉伸强度、扯断伸长率、永久变形等物理性能。
将压好的薄片压成约为2mm厚,用剪刀剪成约为300mm×200mm的矩形片(各两片),放入平板硫化机中成型10分钟,成型条件为:160℃,20MPa。取出放入冷压机中冷却至室温,然后 24小时后测其物理性能。
(5)测其物理性能
按国标测的热塑性弹性体的物理性能为:邵A硬度为74,拉伸强度为10.52MPa,扯断伸长率为258.84%,拉伸永久变形为50%。连续翻炼5次后拉伸强度老化保持率为92.18%,扯断伸长率保持率为92.12%。
实施例3:
配比:主料100重量份(丁腈胶粉50重量份,氯化聚乙烯 20重量份,废聚氯乙烯 30重量份),RV2 1.5重量份(以主料为100重量份),炭黑10重量份,酸化油20重量份,WS硫化树脂15重量份,DCP 1.5重量份,防老剂D 0.5重量份,均匀剂0.5重量份,氧化锌1.5重量份。
(1)高速搅拌混合:按以上配方比例依次倒入高速搅拌机里开始搅拌,使RV2均匀包裹在废胶粉颗粒表面,经过浸润作用渗入胶粉颗粒中;其搅拌温度设定为110℃,频率设定为50Hz,当温度升至100℃左右时开始减速,搅拌5min再排出料。
(2)把从高速搅拌机里排出已经搅拌均匀的料趁热倒入锥形双螺杆挤出机中,通过机械剪切作用继续反应,使橡胶与塑料发生动态硫化,通过各种助剂的配合与机械剪切的作用使橡胶颗粒均匀分散在塑料的基体中,形成具有一定性能的热塑性弹性体。然后从双螺杆出来的料直接进上下双辊开炼机出片。(其中:锥形螺杆挤出机的主机转速设为150转/分,电流57A,加料转速设为25转/分,电流2A,四个区的设定温度分别为150℃—170℃—170℃—20℃;实际温度分别为146℃—168℃—171℃—20℃)。
(3)用开炼机出片,辊距调至最小,出片辊距为2mm。
(4)模压成型测其物理性能
根据GB/T528-2009等国家标准测定其拉伸强度、扯断伸长率、永久变形等物理性能。
将压好的薄片压成约为2mm厚,用剪刀剪成约为300mm×200mm的矩形片(各两片),放入平板硫化机中成型10分钟,成型条件为:160℃,20MPa。取出放入冷压机中冷却至室温,然后 24小时后测其物理性能。
(5)测其物理性能
按国标测的热塑性弹性体的物理性能为:邵A硬度为83,拉伸强度为14.82MPa,扯断伸长率为258.48%,拉伸永久变形为51%。连续翻炼5次后拉伸强度老化保持率为92.63%,扯断伸长率保持率为90.22%。
实施例4:
配比:主料100重量份(轮胎胶粉30重量份,三元乙丙胶粉30重量份,POE 10重量份,废聚乙烯10重量份,VAMax 10重量份,废聚丙烯 10重量份),RV2 2重量份(以主料为100重量份),炭黑15重量份,酸化油10重量份,WS硫化树脂5重量份,S 1.5重量份,促进剂M 0.5重量份,促进剂DM 0.5重量份,防老剂D 0.5重量份,均匀剂0.5重量份,氧化锌2重量份。
(1)高速搅拌混合:按以上配方比例依次倒入高速搅拌机里开始搅拌,使RV2均匀包裹在废胶粉颗粒表面,经过浸润作用渗入胶粉颗粒中;其搅拌温度设定为100℃,频率设定为50Hz,当温度升至95℃左右时开始减速,搅拌5min再排出料。
(2)把从高速搅拌机里排出已经搅拌均匀的料趁热倒入平行同向双螺杆挤出机中,通过机械剪切作用继续反应,使橡胶与塑料发生动态硫化,通过各种助剂的配合与机械剪切的作用使橡胶颗粒均匀分散在塑料的基体中,形成具有一定性能的热塑性弹性体。然后从双螺杆出来的料直接进上下双辊开炼机出片。(其中:平行同向双螺杆挤出机的主机转速设为250转/57A,加料转速设为30转/2A,四个区的设定温度分别为150℃—170℃—170℃—40℃;实际温度分别为145℃—171℃—172℃—40℃)。
(3)用开炼机出片,辊距调至最小,出片辊距为2mm。
(4)模压成型测其物理性能
根据GB/T528-2009等国家标准测定其拉伸强度、扯断伸长率、永久变形等物理性能。
将压好的薄片压成约为2mm厚,用剪刀剪成约为300mm×200mm的矩形片(各两片),放入平板硫化机中成型10分钟,成型条件为:160℃,20MPa。取出放入冷压机中冷却至室温,然后 24小时后测其物理性能。
(5)测其物理性能
按国标测的热塑性弹性体的物理性能为:邵A硬度为84,拉伸强度为8.52MPa,扯断伸长率为200.11%,拉伸永久变形为60%。连续返炼5次后拉伸强度老化保持率为85.28%,扯断伸长率保持率为84.25%。
实施例5:
配比:主料100重量份(轮胎胶粉20重量份,三元乙丙胶粉20重量份,丁腈胶粉20重量份,POE 10重量份,废聚乙烯10重量份,VAMax 10重量份,废聚丙烯 10重量份,氯化聚乙烯10重量份,废聚氯乙烯10重量份),RV2 2重量份(以主料为100重量份),炭黑15重量份,酸化油10重量份,WS硫化树脂5重量份,S 1.5重量份,促进剂M 0.5重量份,促进剂DM 0.5重量份,防老剂D 0.5重量份,均匀剂0.5重量份,氧化锌1.2重量份。
(1)高速搅拌混合:按以上配方比例依次倒入高速搅拌机里开始搅拌,使RV2均匀包裹在废胶粉颗粒表面,经过浸润作用渗入胶粉颗粒中;其搅拌温度设定为110℃,频率设定为50Hz,当温度升至115℃左右时开始减速,搅拌5min再排出料。
(2)把从高速搅拌机里排出已经搅拌均匀的料趁热倒入锥形双螺杆挤出机中,通过机械剪切作用继续反应,使橡胶与塑料发生动态硫化,通过各种助剂的配合与机械剪切的作用使橡胶颗粒均匀分散在塑料的基体中,形成具有一定性能的热塑性弹性体。然后从双螺杆出来的料直接进上下双辊开炼机出片。(其中:锥形双螺杆挤出机的主机转速设为170转/分,电流57A,加料转速设为25转/分,电流2A,四个区的设定温度分别为170℃—190℃—190℃—30℃;实际温度分别为169℃—191℃—189℃—30℃)。
(3)用开炼机出片,辊距调至最小,出片辊距为2mm。
(4)模压成型测其物理性能
根据GB/T528-2009等国家标准测定其拉伸强度、扯断伸长率、永久变形等物理性能。
将压好的薄片压成约为2mm厚,用剪刀剪成约为300mm×200mm的矩形片(各两片),放入平板硫化机中成型10分钟,成型条件为:160℃,20MPa。取出放入冷压机中冷却至室温,然后 24小时后测其物理性能。
(5)测其物理性能
按国标测的热塑性弹性体的物理性能为:邵A硬度为85,拉伸强度为6.89MPa,扯断伸长率为180.36%,拉伸永久变形为68%。连续返炼5次后拉伸强度老化保持率为88.62%,扯断伸长率保持率为85.95%。
实施例6~12
考察废橡胶粉加入比例对于制得的热塑性弹性体的影响,实施例6~12的区别仅在于加入胶粉的量不同,主料中废塑料与增容剂CPE的比例为1:1,按照表1的量添加废胶粉,各种辅料助剂的添加量与实施例1相同,选用的锥形双螺杆各区温度分别为160℃-180℃-180℃-40℃,加料速度为30r/min,主机转速120r/min。在开炼机压成厚片,裁剪后在160℃下成型5min出片,并按3.2.2所述方法测其物理性能。所得结果见表1。
表1 实施例6~12
由表1可以看出,随着胶粉含量的减少,邵氏A硬度、拉伸永久变形不断增加,在动态硫化中始终是由硫化橡胶颗粒组成橡胶相为分散相分散在塑料相组成的连续相中,胶粉含量越高,塑料相含量就越少,这样受到外力的拉伸作用时,更具有强力的塑料相就越脆弱,从而影响热塑性弹性体的拉伸强度、扯断伸长率。相反塑料含量过多的话,会提高TPV的硬度,拉伸强度也随之提高,但是提供弹性橡胶相就会变小,交联的橡胶粒子变得稀疏,使扯断伸长率的降低。胶粉含量在40%-60%时,所制备的热塑性弹性体物理性能较好,此时,胶粉与废塑料的重量比约为2:1。
Claims (9)
1.一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤一:按照下述材料成分的要求,称取材料加入塑化机中混匀塑化,并搅拌至温度为80~120℃;
步骤二:趁热将所得物料导入锥形螺杆机中,使橡胶与塑料发生动态硫化反应,控制高温温度为140~180℃,控制冷却机组的温度为20~40℃,控制主机转速为每分钟50~200转/分,控制加料转速为每分钟10~50转/分;出料冷却后既得热塑性弹性体;
所述的材料成分包括:胶粉 30~70重量份、废塑料 30~70重量份、增容剂 20~50重量份、塑化剂 1~10重量份、工业油 20~40重量份、氧化锌 0.1~2重量份、均匀剂 0.2~5重量份、填料10~40重量份、其他助剂1~10重量份。
2.根据权利要求1所述的一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的废橡胶为废轮胎胶粉或废丁腈橡胶粉,所述的废塑料为废高密度聚乙烯或废聚氯乙烯。
3.根据权利要求1所述的一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的胶粉与废塑料粉的重量比为2:1。
4.根据权利要求1所述的一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的塑化剂选自PTC-R、RV1或RV2 中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的增容剂选自聚烯烃弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物或氯化聚乙烯中的一种或一种以上。
6.根据权利要求1所述的一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的工业油选自酸化油、芳烃油、环烷油或石蜡油中的一种或一种以上。
7.根据权利要求1所述的一种利用废橡胶与废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的填料选自炭黑、白炭黑或碳酸钙中的一种或一种以上。
8.根据权利要求1所述的一种使用废橡胶、废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于所述的其他助剂包括防老剂和/或促进剂。
9.根据权利要求1所述的一种使用废橡胶、废塑料制备热塑性弹性体的方法,其特征在于其中所述的硫化反应的发生体系选自硫磺硫化体系、过氧化物硫化体系、树脂硫化体系或低硫黄与过氧化物共用硫化体系。
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Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104327342A (zh) * | 2014-11-26 | 2015-02-04 | 重庆可益荧新材料有限公司 | 一种热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105037964A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-11 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | 一种热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105153504A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-12-16 | 石家庄瑞威橡胶科技有限公司 | 一种橡胶软化油 |
CN105400051A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-16 | 常熟市久昇电器有限公司 | 一种环保型抗迁移冰箱门封条 |
KR20160126259A (ko) * | 2015-04-23 | 2016-11-02 | 금오공과대학교 산학협력단 | 열가소성 고무 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법 |
CN106633262A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-05-10 | 俞扬池 | 一种再生橡胶材料 |
CN106750698A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-05-31 | 俞杨许 | 一种环保再生橡胶材料 |
CN107602985A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-19 | 南京晟强橡塑有限公司 | 一种橡塑管 |
CN108276631A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-07-13 | 赵国营 | 改性橡胶粉及其制备方法 |
CN108485017A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-04 | 江蔓青 | 一种高性能废橡塑基节能微孔渗灌管及其制备方法 |
CN109161083A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-01-08 | 安徽微威胶件集团有限公司 | 一种橡胶掺杂聚乙烯减震材料及其制备方法 |
CN110041643A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-23 | 天津永高塑业发展有限公司 | 一种管道密封用软质聚氯乙烯组合物及其制备方法 |
CN110092974A (zh) * | 2018-01-27 | 2019-08-06 | 东莞市诚欣精密模具有限公司 | 一种具有耐油抗腐蚀性的轻便鞋底配方工艺 |
CN112321922A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-02-05 | 仇帅康 | 一种再生高分子弹性材料及其制备方法 |
CN113072762A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-07-06 | 明浩塑胶科技(昆山)有限公司 | 一种基于石化废料循环再利用的环保法兰桶及其制备方法 |
CN114015131A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-02-08 | 亚罗斯建材(江苏)有限公司 | 一种低密度高弹性的新型橡塑材料制备工艺 |
CN114989510A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-09-02 | 泉州南京大学环保产业研究院 | 一种再生橡胶填料及其在反硝化滤池中的应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN85102222A (zh) * | 1985-04-01 | 1986-08-06 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 乙丙橡胶/聚丙烯热塑弹性体及制备方法 |
CN1704446A (zh) * | 2004-05-25 | 2005-12-07 | 昆明凤凰橡胶有限公司 | 一种废旧硫化橡胶生产热塑性弹性体的方法 |
CN101348584A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-01-21 | 南昌航空大学 | 利用废聚苯乙烯泡沫塑料和废胶粉制备阻尼材料的方法 |
CN103183856A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种轮胎橡胶粉改性的再生塑料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-19 CN CN201310700335.XA patent/CN103756075A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN85102222A (zh) * | 1985-04-01 | 1986-08-06 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 乙丙橡胶/聚丙烯热塑弹性体及制备方法 |
CN1704446A (zh) * | 2004-05-25 | 2005-12-07 | 昆明凤凰橡胶有限公司 | 一种废旧硫化橡胶生产热塑性弹性体的方法 |
CN101348584A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-01-21 | 南昌航空大学 | 利用废聚苯乙烯泡沫塑料和废胶粉制备阻尼材料的方法 |
CN103183856A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种轮胎橡胶粉改性的再生塑料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈占勋编著: "《废旧高分子材料资源及综合利用》", 31 January 1998, 化学工业出版社出版 * |
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104327342A (zh) * | 2014-11-26 | 2015-02-04 | 重庆可益荧新材料有限公司 | 一种热塑性弹性体及其制备方法 |
CN104327342B (zh) * | 2014-11-26 | 2016-05-18 | 中北大学 | 一种热塑性弹性体及其制备方法 |
KR20160126259A (ko) * | 2015-04-23 | 2016-11-02 | 금오공과대학교 산학협력단 | 열가소성 고무 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법 |
KR101675330B1 (ko) * | 2015-04-23 | 2016-11-11 | 금오공과대학교 산학협력단 | 열가소성 고무 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법 |
CN105153504A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-12-16 | 石家庄瑞威橡胶科技有限公司 | 一种橡胶软化油 |
CN105037964A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-11 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | 一种热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105400051A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-16 | 常熟市久昇电器有限公司 | 一种环保型抗迁移冰箱门封条 |
CN106750698A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-05-31 | 俞杨许 | 一种环保再生橡胶材料 |
CN106633262A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-05-10 | 俞扬池 | 一种再生橡胶材料 |
CN107602985A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-01-19 | 南京晟强橡塑有限公司 | 一种橡塑管 |
CN108276631A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-07-13 | 赵国营 | 改性橡胶粉及其制备方法 |
CN110092974A (zh) * | 2018-01-27 | 2019-08-06 | 东莞市诚欣精密模具有限公司 | 一种具有耐油抗腐蚀性的轻便鞋底配方工艺 |
CN108485017A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-09-04 | 江蔓青 | 一种高性能废橡塑基节能微孔渗灌管及其制备方法 |
CN109161083A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-01-08 | 安徽微威胶件集团有限公司 | 一种橡胶掺杂聚乙烯减震材料及其制备方法 |
CN110041643A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-23 | 天津永高塑业发展有限公司 | 一种管道密封用软质聚氯乙烯组合物及其制备方法 |
CN110041643B (zh) * | 2019-05-05 | 2021-11-30 | 天津永高塑业发展有限公司 | 一种管道密封用软质聚氯乙烯组合物及其制备方法 |
CN112321922A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-02-05 | 仇帅康 | 一种再生高分子弹性材料及其制备方法 |
CN113072762A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-07-06 | 明浩塑胶科技(昆山)有限公司 | 一种基于石化废料循环再利用的环保法兰桶及其制备方法 |
CN114015131A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-02-08 | 亚罗斯建材(江苏)有限公司 | 一种低密度高弹性的新型橡塑材料制备工艺 |
CN114989510A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-09-02 | 泉州南京大学环保产业研究院 | 一种再生橡胶填料及其在反硝化滤池中的应用 |
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