CN103741165A - 一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法 - Google Patents
一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103741165A CN103741165A CN201410037120.9A CN201410037120A CN103741165A CN 103741165 A CN103741165 A CN 103741165A CN 201410037120 A CN201410037120 A CN 201410037120A CN 103741165 A CN103741165 A CN 103741165A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium oxide
- ruthenium titanium
- ruthenium
- tantalum pentoxide
- active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法，所述的活性涂层是以铱钽氧化物为主体，其中嵌入了钌钛氧化物。通过烧结温度控制获得尺度在15nm以内的纳米钌钛氧化物粉体，将纳米钌钛氧化物粉体混入铱钽氧化物前驱体中，经加热固化后，在530℃的箱式炉中氧化烧结和退火后，即可获得嵌入式的铱钽氧化物活性涂层。本发明的活性材料兼具析氧和析氯性能，显著地提高了铱钽活性氧化物涂层综合活性，且具有更强的实用性。本发明的制备方法具有简单便捷，可操作性强，性价比高的特点。
Description
技术领域
本发明属于应用电化学和能源工业的电极材料领域，涉及一种具有高电催化性能的材料及其制备方法。具体的应用领域包括酸性溶液电解、稀盐水电解、有机溶液电解、阴极防护、电化学传感器等电化学部件和器件。特别适宜在氯、氧双析电解槽中用作为电极材料的活性涂层。
背景技术
活性电极是电化学工业中关键的部件，1965年Beer 首次开发出二氧化钌涂层阳极，开拓了新一代的阳极材料，活性涂层的存在赋予这类阳极高的析氯活性。经过大量研究，在活性涂层中，以RuO2+TiO2复合而成的二元氧化物具有较优越的综合性能，是析氯工业用的最普遍采用的涂层材料。人们逐渐认识到，二氧化钌涂层并不适合在析氧的场合中应用。1991年Vercesi等提出了采用铱基氧化物可以实现析氧反应的需求，以后开发成功了IrO2+Ta2O5复合氧化物阳极材料，该材料可以适合更为苛刻的电解条件，而且具有更高的析氧活性。目前，析氯和析氧电极已成为电化学工业中最主要的两类析气活性电极材料。随着工业的发展，应用领域的扩大，使用环境的复杂，传统上单一的析Cl2、析O2用阳极的局限性日益凸显。如在电冶金领域、电解酸性水溶液和高氯酸盐生产中，更多的情况是电解液中存在含氧和含氯化合物，使电解环境更为苛刻，电极材料因此也受到更严峻的考验。为此，研发氧氯双析电极材料有非常重要的实际意义。为了开发新型的活性涂层，本研究团队围绕着TiO2+RuO2和IrO2+Ta2O5进行了深入的研究，取得了一定的成果，如在2008年《美国陶瓷学会会刊》的91卷中以“Phase Structure and Microstructure of a Nanoscale TiO2-RuO2-IrO2-Ta2O5 Anode Coating on Titanium”为题，披露了一种TiO2+RuO2+IrO2+Ta2O5活性涂层的制备技术；在中国专利200810072273.1中提出了采用交替结构的活性“具有交替结构涂层的钛阳极的制备方法”的发明专利，获得了发明专利权。这些涂层在改善钛阳极的耐蚀性上起到明显的效果。最近，本研究小组的研究发现采用嵌入钌钛氧化物的方法，即在IrO2-Ta2O5涂层氧化物中投加RuO2-TiO2 氧化物纳米晶的方法，改善IrO2+Ta2O5的析氯特性，制备出一种新型的钌钛氧化物的嵌入式结构的铱钽活性阳极涂层，将可以获得同时析氧和析氯的特性，从而可以获得高效的氧、氯双析活性涂层电极材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法，从而获得有更强普适作用的高活性电极材料。
本发明的思路是在原有的铱钽氧化物活性涂层中，利用嵌入技术在该涂层中添加钌钛氧化物，以提高铱钽氧化物能在同时析氧和析氯场合中具有更优越的活性。这一思路是基于铱钽氧化物和钌钛氧化物分别是目前公认的析氯和析氧最常用的两类活性电极材料。随着日益增长的工业的发展，应用领域的扩大，使用环境的复杂，传统上单一的析Cl2、析O2用阳极的局限性日益凸显。为了适应这一变化，本团队提出了采用在铱钽氧化物活性涂层中嵌入钌钛氧化物，使得电极在服役过程中，除了铱钽氧化物的析氧反应以外，裸露在表面的钌钛氧化物可以进行析氯反应，增强的电极的有效活性。这种氧、氯双析电极材料具有非常重要的实际意义。
本发明的操作原理就是在铱钽氧化物前驱体中投加部分纳米级的钌钛活性氧化物颗粒。所述的嵌入式结构是源于采用粒径约＜15 nm的嵌入物添加的作用，从而获得了具有复合材料类似的结构。再通过钌钛氧化物纳米尺度和与铱钽氧化物的比例控制，可以获得需要的析氧和析氯的性能。由于嵌入物的投加量对活性材料的内部组织结构产生明显影响，投加太少，嵌入界面增加量有限，则活性提高的效果有限。投加太多，嵌入的界面占比太高，影响活性材料的结合性，对耐蚀性能产生不利影响。按设计的活性物质的摩尔总量计算的最佳投加量为18～22 mol%。
本发明的采用嵌入法制备的以钌钛氧化物纳米晶为嵌入物的铱钽活性氧化物涂层的核心技术包括，（1）首先制备钌钛氧化物，其具有合适的纳米尺度；（2）与铱钽活性氧化物的前驱体混合，共同沉积与钛基材上；（3）含有钌钛氧化物嵌入结构的铱钽氧化物涂层的热处理。
本发明的制备方法主要包括以下四个步骤：
（1）钌钛氧化物浆液的配制：以RuCl3和TiCl3为源物质，按Ru∶Ti比例称取各源物质，将二者混合均匀，得到钌钛氧化物活性浆液；
（2）钌钛氧化物纳米颗粒的烧结制备：抽取钌钛氧化物活性浆液，经加热固化后，然后氧化烧结，获得具有纳米尺度的钌钛氧化物的嵌入物。
（3）铱钽氧化物浆液的配制：以H2IrCl6和TaCl5为源物质，按比例称取各源物质，将二者混合均匀，得到活性浆液；
（4）活性涂层的制备：将钌钛氧化物纳米颗粒混入铱钽氧化物活性浆液中，充分搅拌，涂覆在钛基材上，经加热固化后，氧化烧结，最后退火，即获得嵌入钌钛氧化物的铱钽氧化物活性涂层钛阳极。
本发明的显著优点是：
（1）本发明有效地利用了纳米技术和复合材料的增加晶界比例的原理，通过嵌入方法导入大量的嵌入式结构。增加了质子的通道数量，从而使电极材料的活性提高。
（2）由于通过先行制备具有的分散的精细尺度的纳米粉体，嵌入后使最终的钌钛氧化物的晶粒细小化，增加了活性中心的密度，从而使电极活性中心的实际承载电流密度下降，从而使得电极材料的活性提高。
（3）由于在铱钽氧化物前驱体中投加部分纳米级的钌钛活性氧化物颗粒。可以通过钌钛氧化物与铱钽氧化物的比例控制，可以获得需要的析氧和析氯的性能。由于本发明的涂层以铱钽氧化物为主，所以其析气的活性主要是析氧，次要的是析氯。
（4）本发明由于采用了传统的钌钛氧化物活性浆料先行固化，分散，细化的方法，原料的制作和储存都很容易。将其投加在铱钽活性浆料中，可以按传统工艺制备电极材料。因此工艺简单，易行，总体不使加工成本增加。由于提高电极材料的性能，使电极产品的性价比得以明显改善。
附图说明
图1是钌钛氧化物嵌入物的透射电子显微（TEM）照片。
具体实施方式
本发明的具有原位嵌入结构的铱钽氧化物的具体制备步骤如下：
（1）钌钛氧化物浆液的配制：以RuCl3和TiCl3为源物质，按Ru∶Ti摩尔比3∶7的比例称取各源物质，并分别溶于丁醇，浓度控制在0.3 mol/L左右，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到钌钛氧化物活性浆液；
（2）钌钛氧化物纳米颗粒的烧结制备：定量抽取钌钛氧化物活性浆液，经90℃加热固化后，取出研磨，然后在395℃的箱式炉中氧化烧结，出炉冷却，研磨后，获得具有纳米尺度的钌钛氧化物的嵌入物。
（3）铱钽氧化物浆液的配制：以H2IrCl6和TaCl5为源物质，按Ir∶Ta摩尔比7∶3的比例称取各源物质，并分别溶于丁醇，浓度控制在0.1 mol/L左右，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到活性浆液；
（4）活性涂层的制备：按活性物质的摩尔总量的15~25 mol%抽取钌钛氧化物纳米粉体和85~75mol%的铱钽活性浆料，将钌钛氧化物纳米颗粒混入铱钽氧化物活性浆液中，充分搅拌，涂覆在经刻蚀的钛基材上，经110℃加热固化后，在530℃的箱式炉中氧化烧结10分钟，冷却后再行涂覆，热处理，出炉冷却，共重复10-15遍，最后在530℃退火1小时，即获得嵌入钌钛氧化物的铱钽氧化物活性涂层钛阳极。
本发明通过上述实施获得了嵌入了钌钛氧化物纳米结构的铱钽氧化物活性钛阳极。研究表明，晶粒的细化和晶界的增多，有效提高活性氧化物的活性中心密度、改善分散状态和质子的导电能力，以至于使活性得以改善。由于本发明对具有嵌入钌钛氧化物结构的铱钽氧化物活性材料，具有了同时析氧和析氯的活性。与同等条件下制备的传统铱钽氧化物活性材料进行对比实验，结果表明具有钌钛氧化物嵌入结构的铱钽氧化物活性材料的综合性能得到明显提高。表1为无嵌入结构的和有嵌入结构的铱钽氧化物活性材料在平行实验条件下的析氧和析氯性能。可以清晰看出，嵌入结构的钛阳极在析氧的性能上与传统的钛阳极的析氧电位相当，但其析氯的电位却明显降低。这充分表明，具有嵌入钌钛氧化物纳米结构的铱钽氧化物活性材料具有良好的氧、氯双析性能。
以下详细叙述本发明的两个实施例子，但是本发明不仅限制于此。
实施例1
添加18mol%嵌入物的铱钽活性氧化物被覆电极材料的制备按以下步骤进行：
（1）钌钛氧化物浆液的配制：以RuCl3和TiCl3为源物质，按Ru∶Ti摩尔比3∶7的比例称取各源物质，并分别溶于丁醇，浓度控制在0.25 mol/L，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到钌钛氧化物活性浆液；
（2）钌钛氧化物纳米颗粒的烧结制备：定量抽取钌钛氧化物活性浆液，经90℃加热固化后，取出研磨，然后在395℃的箱式炉中氧化烧结，出炉冷却，研磨后，获得具有纳米尺度为14 nm的钌钛氧化物的嵌入物。
（3）铱钽氧化物浆液的配制：以H2IrCl6和TaCl5为源物质，按Ir∶Ta摩尔比7∶3的比例称取各源物质，并分别溶于丁醇，浓度控制在0.15 mol/L，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到活性浆液；
（4）活性涂层的制备：按活性物质的摩尔总量的18 mol%抽取钌钛氧化物纳米粉体和78mol%的铱钽活性浆料，将钌钛氧化物纳米颗粒混入铱钽氧化物活性浆液中，充分搅拌，涂覆在经沸腾10%草酸刻蚀1小时清洗干燥后的钛基材上，经110℃加热固化后，在530℃的箱式炉中氧化烧结10分钟，冷却后再行涂覆，热处理，出炉冷却，共重复12遍，最后在530℃退火1小时，即获得嵌入钌钛氧化物的铱钽氧化物活性涂层钛阳极。其析氧和析氯性能见表1所示。
实施例2
添加22%嵌入物的铱钽活性氧化物被覆电极材料的制备按以下步骤进行：
（1）钌钛氧化物浆液的配制：以RuCl3和TiCl3为源物质，按Ru∶Ti摩尔比7∶3的比例称取各源物质，并分别溶于丁醇，浓度控制在0.35 mol/L，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到钌钛氧化物活性浆液；
（2）钌钛氧化物纳米颗粒的烧结制备：定量抽取钌钛氧化物活性浆液，经90℃加热固化后，取出研磨，然后在385℃的箱式炉中氧化烧结，出炉冷却，研磨后，获得具有纳米尺度纳米尺度为13 nm的钌钛氧化物的嵌入物。
（3）铱钽氧化物浆液的配制：以H2IrCl6和TaCl5为源物质，按Ir∶Ta摩尔比7∶3的比例称取各源物质，并分别溶于丁醇，浓度控制在0.15 mol/L，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到活性浆液；
（4）活性涂层的制备：按活性物质的摩尔总量的15~25 mol%抽取钌钛氧化物纳米粉体和85~75mol%的铱钽活性浆料，将钌钛氧化物纳米颗粒混入铱钽氧化物活性浆液中，充分搅拌，涂覆在经沸腾10%草酸刻蚀1小时清洗干燥后的钛基材上，经110℃加热固化后，在530℃的箱式炉中氧化烧结10分钟，冷却后再行涂覆，热处理，出炉冷却，共重复15遍，最后在530℃退火1小时，即获得嵌入钌钛氧化物的铱钽氧化物活性涂层钛阳极。其析氧和析氯性能见表1所示。
表 1 具有嵌入钌钛氧化物结构的铱钽氧化物钛阳极的电化学特性
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (6)
1.一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层，其特征在于：所述的活性涂层是以铱钽氧化物为主体，其中嵌入了钌钛氧化物。
2.根据权利要求1所述的嵌入钌钛氧化物的活性涂层，其特征在于：所述的钌钛氧化物中Ru和Ti的摩尔比为3:7。
3.根据权利要求1所述的嵌入钌钛氧化物的活性涂层，其特征在于：所述的铱钽氧化物中Ir和Ta的摩尔比为7:3。
4.根据权利要求1所述的嵌入钌钛氧化物的活性涂层，其特征在于：所述的活性涂层中Ir和Ru的摩尔比为75~85: 15~25。
5.根据权利要求1所述的嵌入钌钛氧化物的活性涂层，其特征在于：所述的钌钛氧化物的粒径小于15nm。
6.一种制备如权利要求1所述的嵌入钌钛氧化物的活性涂层的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）钌钛氧化物活性浆液的配制：以RuCl3和TiCl3为源物质，按Ru和Ti的摩尔比为7∶3称取各源物质，并分别溶于丁醇，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到钌钛氧化物活性浆液；
（2）钌钛氧化物纳米颗粒的烧结：抽取钌钛氧化物活性浆液，经90℃加热固化后，取出研磨，然后在395℃的箱式炉中氧化烧结，出炉冷却，研磨后，获得钌钛氧化物纳米颗粒；
（3）铱钽氧化物活性浆液的配制：以H2IrCl6和TaCl5为源物质，按Ir和Ta摩尔比为7∶3称取各源物质，并分别溶于丁醇，待各源物质充分溶解后将二者混合均匀，得到铱钽氧化物活性浆液；
（4）活性涂层的制备：按活性物质的摩尔总量的15~25%称取钌钛氧化物纳米颗粒，按活性物质的摩尔总量的85~75%称取铱钽氧化物活性浆液，将钌钛氧化物纳米颗粒混入铱钽氧化物活性浆液中，充分搅拌，涂覆在经刻蚀的钛基材上，经110℃加热固化后，在530℃的箱式炉中氧化烧结10分钟，冷却后再行涂覆，热处理，出炉冷却，共重复10-15遍，最后在530℃退火1小时，即获得嵌入钌钛氧化物的铱钽氧化物活性涂层钛阳极。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410037120.9A CN103741165B (zh) | 2014-01-26 | 2014-01-26 | 一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410037120.9A CN103741165B (zh) | 2014-01-26 | 2014-01-26 | 一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103741165A true CN103741165A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103741165B CN103741165B (zh) | 2016-06-29 |
Family
ID=50498228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410037120.9A Expired - Fee Related CN103741165B (zh) | 2014-01-26 | 2014-01-26 | 一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103741165B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104988530A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-10-21 | 海南金海浆纸业有限公司 | 一种复合涂层电极及其制备方法和电解槽 |
| CN108048869A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 福州大学 | 一种嵌入钌铪复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN108048895A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 福州大学 | 一种嵌入钌锆复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN108048870A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 福州大学 | 一种嵌入钌硅复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN110438527A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-12 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 过渡金属掺杂的含钌涂层阳极的制备方法 |
| CN112010400A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-12-01 | 西安怡速安智能科技有限公司 | 一种电化学电极用于水中杀菌的阳极层配方 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073497A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-06 | Daiso Co Ltd | 酸素発生用電極 |
| CN101235513A (zh) * | 2007-11-14 | 2008-08-06 | 福州大学 | 一种新型涂层钛阳极 |
| CN101435084A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-20 | 福州大学 | 具有交替叠层结构涂层钛阳极及其制备方法 |
| CN102029152A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-04-27 | 福州大学 | 一种Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料及其制备方法 |
| CN102220600A (zh) * | 2011-05-31 | 2011-10-19 | 福州大学 | 一种具有原位嵌入结构的铱钽活性氧化物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-01-26 CN CN201410037120.9A patent/CN103741165B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073497A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-06 | Daiso Co Ltd | 酸素発生用電極 |
| CN101235513A (zh) * | 2007-11-14 | 2008-08-06 | 福州大学 | 一种新型涂层钛阳极 |
| CN101435084A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-20 | 福州大学 | 具有交替叠层结构涂层钛阳极及其制备方法 |
| CN102029152A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-04-27 | 福州大学 | 一种Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料及其制备方法 |
| CN102220600A (zh) * | 2011-05-31 | 2011-10-19 | 福州大学 | 一种具有原位嵌入结构的铱钽活性氧化物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHEN YONG-YI 等: ""Phase Structure and Microstructure of a Nanoscale TiO2-RuO2-IrO2-Ta2O5 Anode Coating on Titanium"", 《J.AM.CERAM.SOC.》, vol. 91, no. 12, 15 December 2008 (2008-12-15), XP055153819, DOI: doi:10.1111/j.1551-2916.2008.02808.x * |
| 陈永毅等，: ""析氯析氧组合涂层钛阳极的研究"", 《稀有金属材料与工程》, vol. 38, no. 7, 15 July 2009 (2009-07-15), pages 1215 - 1218 * |
| 颜琦等: ""嵌入式RuO2 - TiO2 - IrO2/Ti氧化物电极的制备"", 《福建师范大学学报(自然科学版)》, vol. 29, no. 5, 20 September 2013 (2013-09-20) * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104988530A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-10-21 | 海南金海浆纸业有限公司 | 一种复合涂层电极及其制备方法和电解槽 |
| CN104988530B (zh) * | 2015-08-12 | 2018-01-26 | 海南金海浆纸业有限公司 | 一种复合涂层电极及其制备方法和电解槽 |
| CN108048869A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 福州大学 | 一种嵌入钌铪复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN108048895A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 福州大学 | 一种嵌入钌锆复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN108048870A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 福州大学 | 一种嵌入钌硅复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN108048870B (zh) * | 2017-12-20 | 2019-12-17 | 福州大学 | 一种嵌入钌硅复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN108048895B (zh) * | 2017-12-20 | 2019-12-17 | 福州大学 | 一种嵌入钌锆复合氧化物的镍基活性电极材料及其制备方法 |
| CN110438527A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-12 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 过渡金属掺杂的含钌涂层阳极的制备方法 |
| CN112010400A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-12-01 | 西安怡速安智能科技有限公司 | 一种电化学电极用于水中杀菌的阳极层配方 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103741165B (zh) | 2016-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103741165A (zh) | 一种嵌入钌钛氧化物的活性涂层及其制备方法 | |
| Wu et al. | Nano-crystalline RuxSn1− xO2 powder catalysts for oxygen evolution reaction in proton exchange membrane water electrolysers | |
| CN103774175B (zh) | 一种嵌入钌锆锡钛氧化物的活性涂层及其制备方法 | |
| DE102013202144A1 (de) | Elektrokatalysator, Elektrodenbeschichtung und Elektrode zur Herstellung von Chlor | |
| Huang et al. | Synthesis of high-performance titanium sub-oxides for electrochemical applications using combination of sol–gel and vacuum-carbothermic processes | |
| JP2007257888A (ja) | 固体高分子形燃料電池用酸素極触媒およびそれを用いた酸素還元電極およびそれらの製造方法 | |
| Felix et al. | Synthesis, characterisation and evaluation of IrO2 based binary metal oxide electrocatalysts for oxygen evolution reaction | |
| CN107034483B (zh) | 一种次氯酸钠发生器电极的制备方法 | |
| Wang et al. | Facile synthesis MnCo2O4. 5@ C nanospheres modifying PbO2 energy-saving electrode for zinc electrowinning | |
| Wang et al. | Hydrothermal synthesis of 3D hierarchically flower-like structure Ti/SnO2-Sb electrode with long service life and high electrocatalytic performance | |
| Duan et al. | Novel composition graded Ti/Ru–Sb–SnO2 electrode synthesized by selective electrodeposition and its application for electrocatalytic decolorization of dyes | |
| CN103345958A (zh) | 含反应等离子喷涂纳米TiN中间层的复合电极材料及其制备方法 | |
| Wang et al. | Constructing of Pb–Sn/α-PbO2/β-PbO2-Co2MnO4 composite electrode for enhanced oxygen evolution and zinc electrowinning | |
| CN103305866B (zh) | 一种以氧化铝基复合材料为基体的二氧化铱系纳米涂层电极的制备方法 | |
| CN103774177B (zh) | 一种嵌入钌锆锡氧化物的活性涂层及其制备方法 | |
| Silva et al. | Electronic structure, morphological aspects, optical and electrochemical properties of RuO 2 nanocrystals | |
| Panić et al. | Electrocatalytic properties and stability of titanium anodes activated by the inorganic sol-gel procedure | |
| US9689080B2 (en) | Layered alkali iridate, layered iridic acid, and iridium oxide nanosheet | |
| CN102220600B (zh) | 一种具有原位嵌入结构的铱钽活性氧化物及其制备方法 | |
| CN102311264A (zh) | 一种环保节能的纳米氧化锆制备方法 | |
| Wang et al. | Enhanced performance of a pillared TiO2 nanohybrid as an anode material for fast and reversible lithium storage | |
| CN102029152A (zh) | 一种Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料及其制备方法 | |
| CN101818361B (zh) | 高Zr配比的活性材料及其制备方法 | |
| CN105683089B (zh) | 氢氧化铟粉和氧化铟粉 | |
| JPH05170446A (ja) | 導電性複合酸化物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160629 Termination date: 20210126 |