CN103740250A - 自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法 - Google Patents
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103740250A CN103740250A CN201310651725.2A CN201310651725A CN103740250A CN 103740250 A CN103740250 A CN 103740250A CN 201310651725 A CN201310651725 A CN 201310651725A CN 103740250 A CN103740250 A CN 103740250A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- coating agent
- small molecules
- hydrophilic monomer
- polyurethane coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 80
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 title claims abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 62
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 100
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 65
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 59
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 claims description 56
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 44
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 31
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- -1 Polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 20
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 20
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical group OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 15
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 15
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical group O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 10
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 10
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 8
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 3
- SSYDTHANSGMJTP-ZXZARUISSA-N (3s,4r)-oxolane-3,4-diol Chemical compound O[C@H]1COC[C@H]1O SSYDTHANSGMJTP-ZXZARUISSA-N 0.000 description 3
- WOGVOIWHWZWYOZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NC(C)N=C=O WOGVOIWHWZWYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 3
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 3
- VDHWOHDSOHPGPC-UHFFFAOYSA-N 3,3-dihydroxyoxepan-2-one Chemical compound OC1(O)CCCCOC1=O VDHWOHDSOHPGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000004033 diameter control Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法。该方法合成了一种具有交联结构较大粒径的聚氨酯A组分，使其与粒径较小的B组分进行混合。其中A组分分子结构支链较多，胶束粒子具有较大体积，其比重比B组分小，在成膜过程中上浮在膜表面，使膜表面具有较高的粗糙度，从而达到消光效果，无需外加消光剂；且在涂饰后具有较好的通透度，在达到消光效果的同时不会对皮胚颜色造成影响。
Description
技术领域
本发明属于皮革化工领域，具体涉及一种自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法。
背景技术
水性聚氨酯是指聚氨酯溶解在水里或分散于水中而形成的一种聚氨酯乳液。20 世纪 60 年代以来，溶剂型聚氨酯得到了广泛的使用，然而有机溶剂使用时造成空气污染，具有或多或少的毒性，近年来，人们环保意识不断增强，这促进了水性聚氨酯材料的开发。水性聚氨酯以水为基本介质，具有不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。
消光水性聚氨酯涂饰剂是皮革涂饰剂中的一种重要产品，其主要用于顶层涂饰，其性能特点为物理性能好、手感舒适、具有较好的耐水、耐溶剂性能、耐光稳定性能、耐磨耐干湿擦性能。此外还必须拥有较好的消光性能及储存稳定性，涂饰后要求皮革的粒纹、毛孔清晰、具有较低的光泽度，成膜具有较好的通透外观，涂饰后不能出现“发灰、发白”的现象。
物质成膜的消光机理主要是其膜表面具有较高的粗糙度，从而将光向各个不同方向进行散射，达到消光效果。目前国内的皮革涂饰剂生产厂家在生产消光型水性聚氨酯涂饰剂时，为达到较好的消光性能，一般都需要外加消光剂来实现，如添加二氧化硅类消光粉、消光蜡等。
如201110166205.3，名称为“皮革用特雾特黑消光处理剂及其制备方法”的发明专利申请，公开了一种皮革用特雾特黑消光处理剂及其制备方法，它的配方组成为：聚氨酯树脂30~60%、助剂0~2%、消光粉4%~10%、溶剂30%~60%。
由于这些消光剂的物质结构与聚氨酯分子有较大的差别，其相容性较差，在储存过程中容易出现分层现象。此外，由于消光剂与聚氨酯树脂的折光系数有较大差别，其涂饰后容易出现成膜通透度较差，涂饰后色彩鲜艳度不够，出现“发灰、发白”的现象。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法。该方法合成了一种具有交联结构较大粒径的聚氨酯A组分，使其与粒径较小的B组分进行混合。其中A组分分子结构支链较多，胶束粒子具有较大体积，其比重比B组分小，在成膜过程中上浮在膜表面，使膜表面具有较高的粗糙度，从而达到消光效果。同时，由于A组分与B组分都为聚氨酯树脂，具有相似的物化性质及官能团结构，因此，他们的相容性较好，成膜后折光率也较为接近，有效解决了储存稳定性问题，且在涂饰后具有较好的通透度，在达到消光效果的同时不会对皮胚颜色造成影响。
为实现上述发明目的，本发明采用如下的技术方案：
一种自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：制备方法如下：
A 聚氨酯组分A的制备
a) 将异氰酸酯三聚体、二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在60~90℃下反应2~8小时；
b) 反应液降温至30~50℃，加入三乙胺，反应10~30分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散0.5~2小时得到水性聚氨酯组分A乳液；
B 聚氨酯组分B的制备
a) 将脂肪族二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在60~90℃下反应2~8小时；
b) 反应液降温至30~50℃，加入三乙胺，反应10~30分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散0.5~2小时得到聚氨酯组分B乳液；
C 共混
将聚氨酯组分A乳液与聚氨酯组分B乳液按0.8~1.2:2的比例共混，搅拌状态下加入增稠剂，制得自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂。
本发明的制备方法采用脂肪族异氰酸酯为原料，与MDI、TDI等芳香族异氰酸酯相比，脂肪族异氰酸酯制品在使用过程中不会产生芳香胺类致癌物质，并且具有较好的耐光稳定性能。
本发明制备方法中所述的组分A乳液具有消光效果，与一般外添加的二氧化硅消光粉、消光蜡粉相比，与聚氨酯树脂具有相似的分子结构及官能团，因此，复配后乳液相容性更好，折光率也较为接近，有效解决了储存稳定性问题，在涂饰后成膜具有较好的通透度，在达到消光效果的同时不会对皮胚颜色造成影响，避免了外加消光剂容易出现的“发白、发灰”现象。
本发明所述的聚氨酯组分A的制备，异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯的摩尔比为0.2~0.8:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇的摩尔比为3~7:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的1.5~8%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的80~120%，催化剂用量为5~20mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
优选地，所述的异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯摩尔比为0.3~0.6:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇摩尔比为3~5:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的2~5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L。
本发明所述的聚氨酯组分B的制备，二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为2.5~5:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的2.5~7%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的80~120%，催化剂用量为5~20mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
优选地，所述的二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为2.8~4:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的3~6%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L。
本发明所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂粘度为500~5000pa.s。
本发明所述的异氰酸酯三聚体为六亚甲基二异氰酸酯（HDI）三聚体或者异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）三聚体。
本发明所述的小分子亲水单体为二羟甲基丙酸或者二羟甲基丁酸。
本发明所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
本发明所述的大分子二元醇为分子量1000~4000的聚氧化丙烯二元醇、分子量1000~3000的聚己内酯二元醇、分子量1000~2000的聚碳酸酯二元醇、分子量500~2000的聚四氢呋喃二醇、分子量500~2000聚乙二醇中的任意一种或者两种以上的组合。
现有水性消光聚氨酯涂饰剂的生产技术为使消光性能达到要求，需要添加二氧化硅消光粉或消光蜡，与聚氨酯相容性较差，从而造成复配稳定性及涂饰后成膜通透度较差。本发明针对上述问题，提供了一种自消光型水性聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法，其有益效果在于：
1、本发明工艺通过分子结构设计，合成出具有消光效果的大粒径聚氨酯组分A，聚氨酯组分A的分子结构支链较多，胶束粒子具有较大体积，其比重较小，在成膜过程中上浮在膜表面，使膜表面具有较高的粗糙度，从而达到消光效果，无需外加消光剂。
2、本发明合成的聚氨酯组分A与主体树脂组分B复配，最终形成自消光型水性聚氨酯涂饰剂。因两种组分同为聚氨酯树脂，具有近似的物化性质及官能团结构，其在复配后具有较好的相容性及成膜后相近的折光系数，有效解决了外添加消光剂带来的问题。在涂饰后成膜的通透度好，在达到消光效果的同时不会对皮胚颜色造成影响，避免了外加消光剂容易出现的“发白、发灰”现象。
3、本发明制备方法采用粒径控制技术，通过严格控制原料的比例，特别是三聚体异氰酸酯与亲水单体的用量，从而将聚氨酯组分A粒径控制在500~3000nm，聚氨酯组分B的粒径控制在20~200nm，使聚氨酯组分A在成膜过程中很好地上浮在膜表面，从而保证了涂饰剂的自消光效果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的实质性内容作进一步详细的描述。
实施例1
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A 聚氨酯组分A的制备
a) 将异氰酸酯三聚体、二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在60℃下反应8小时；
b) 反应液降温至30℃，加入三乙胺，反应30分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散2小时得到水性聚氨酯组分A乳液；
B 聚氨酯组分B的制备
a) 将脂肪族二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在60℃下反应8小时；
b) 反应液降温至30℃，加入三乙胺，反应30分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散2小时得到聚氨酯组分B乳液；
C 共混
将聚氨酯组分A乳液与聚氨酯组分B乳液按0.8:2的比例共混，搅拌状态下加入增稠剂，制得自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂。
实施例2
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A 聚氨酯组分A的制备
a) 将异氰酸酯三聚体、二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在90℃下反应2小时；
b) 反应液降温至50℃，加入三乙胺，反应10分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散0.5小时得到水性聚氨酯组分A乳液；
组分A的分子链段结构如下所示：
其中，R为直链烷基。
B 聚氨酯组分B的制备
a) 将脂肪族二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在90℃下反应2小时；
b) 反应液降温至50℃，加入三乙胺，反应10分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散0.5小时得到聚氨酯组分B乳液；
C 共混
将聚氨酯组分A乳液与聚氨酯组分B乳液按1.2:2的比例共混，搅拌状态下加入增稠剂，制得自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂。
本发明所述的二异氰酸酯包含至少一种二异氰酸酯，其选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及其衍生物、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)及其衍生物、反-环己烷-1，4-二异氰酸酯(TMI)、含磷的二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯、丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、环己烷-1，2-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯。
实施例3
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A 聚氨酯组分A的制备
a) 将异氰酸酯三聚体、二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在70℃下反应3小时；
b) 反应液降温至40℃，加入三乙胺，反应20分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散1小时得到水性聚氨酯组分A乳液；
B 聚氨酯组分B的制备
a) 将脂肪族二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在75℃下反应4小时；
b) 反应液降温至45℃，加入三乙胺，反应20分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散1.2小时得到聚氨酯组分B乳液；
C 共混
将聚氨酯组分A乳液与聚氨酯组分B乳液按1:2的比例共混，搅拌状态下加入增稠剂，制得自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂。
本发明所述的二异氰酸酯包含至少一种二异氰酸酯，其选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及其衍生物、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)及其衍生物、反-环己烷-1，4-二异氰酸酯(TMI)、含磷的二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯、丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、环己烷-1，2-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯。
实施例4
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A 聚氨酯组分A的制备
a) 将异氰酸酯三聚体、二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在80℃下反应5小时；
b) 反应液降温至35℃，加入三乙胺，反应25分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散1.5小时得到水性聚氨酯组分A乳液；
B 聚氨酯组分B的制备
a) 将脂肪族二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在85℃下反应6小时；
b) 反应液降温至36℃，加入三乙胺，反应16分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散1.8小时得到聚氨酯组分B乳液；
C 共混
将聚氨酯组分A乳液与聚氨酯组分B乳液按0.9:2的比例共混，搅拌状态下加入增稠剂，制得自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂。
本发明所述的二异氰酸酯包含至少一种二异氰酸酯，其选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及其衍生物、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)及其衍生物、反-环己烷-1，4-二异氰酸酯(TMI)、含磷的二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯、丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、环己烷-1，2-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯。
实施例5
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的聚氨酯组分A的制备，异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯的摩尔比为0.5:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇的摩尔比为4:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的90%，催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
实施例6
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的聚氨酯组分B的制备，二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为3:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的85%，催化剂用量为15mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
实施例7
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的聚氨酯组分A的制备，异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯的摩尔比为0.2:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇的摩尔比为3:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的1.5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的80%，催化剂用量为5mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的聚氨酯组分B的制备，二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为2.5:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的2.5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的80%，催化剂用量为5mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为500pa.s。
实施例8
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的聚氨酯组分A的制备，异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯的摩尔比为0.8:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇的摩尔比为7:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的8%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的120%，催化剂用量为20mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的聚氨酯组分B的制备，二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为5:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的7%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的120%，催化剂用量为20mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为5000pa.s。
实施例9
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的聚氨酯组分A的制备，异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯的摩尔比为0.6:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇的摩尔比为6:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的3.5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的95%，催化剂用量为12mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的聚氨酯组分B的制备，二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为4:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的3%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的95%，催化剂用量为12mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为1000pa.s。
实施例10
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯摩尔比为0.3:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇摩尔比为3:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的2%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为2.8:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的3%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2000pa.s。
实施例11
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯摩尔比为0.6:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇摩尔比为5:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为4:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的6%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为1500pa.s。
实施例12
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯摩尔比为0.4:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇摩尔比为4:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的3%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为3:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2500pa.s。
实施例13
本实施例的实施方式与实施例3基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为六亚甲基二异氰酸酯三聚体。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2500pa.s。
实施例14
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
所述的大分子二元醇为分子量1000~4000的聚氧化丙烯二元醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2500pa.s。
实施例15
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为六亚甲基二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丙酸。
所述的大分子二元醇为分子量1000~3000的聚己内酯二元醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为800pa.s。
实施例16
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为六亚甲基二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丁酸。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的大分子二元醇为分子量1000~2000的聚碳酸酯二元醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为4000pa.s。
实施例17
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丁酸。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的大分子二元醇为分子量500~2000的聚四氢呋喃二醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2500pa.s。
实施例18
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丁酸。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的大分子二元醇为分子量500~2000聚乙二醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为3500pa.s。
实施例19
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丁酸。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的大分子二元醇为分子量1000~4000的聚氧化丙烯二元醇和分子量1000~3000的聚己内酯二元醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为3500pa.s。
实施例20
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丁酸。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的大分子二元醇为分子量1000~2000的聚碳酸酯二元醇和分子量500~2000的聚四氢呋喃二醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2500pa.s。
实施例21
本实施例的实施方式与实施例12基本相同，在此基础上：
所述的异氰酸酯三聚体为异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
所述的小分子亲水单体为二羟甲基丁酸。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述的大分子二元醇为分子量1000~4000的聚氧化丙烯二元醇、分子量500~2000的聚四氢呋喃二醇和分子量500~2000聚乙二醇。
所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为2500pa.s。
实施例22
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A组分合成：在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的500m1四口烧瓶中，加入IPDI 32.6克、HDI三聚体10克，2000分子量聚丙二醇PPG 100克、T12催化剂0.01克、二羟甲基丙酸3.5克、N-甲基甲酰胺30克在80℃下反应4小时，然后降温至45度加入2.65克三乙胺，保温30分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下将570克水加入预聚体中，分散30分钟后得到乳白色聚氨酯乳液待用。测得乳液固含量为20%，粒径900-1100nm。
B组分合成：在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的500m1四口烧瓶中，加入IPDI 32克，2000分子量聚己内酯二醇PCL 40克、1000分子量聚己内酯二醇PCL 20克、T12催化剂0.01克、二羟甲基丙酸6克、N-甲基甲酰胺20克在80℃下反应4小时，然后降温至45度加入4.5克三乙胺，保温30分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下将350克水加入预聚体中，分散30分钟后得到泛滥光透明聚氨酯乳液待用。测得乳液固含量为20%，粒径40-60nm。
用高速乳化分散机在800r/min高速搅拌下将100克A组分及200克B组分搅拌混合15分钟，降低转速至300r/min加入6克TT935增稠剂，搅拌30分钟后静置消泡即得最终产品。测得粘度为3100pa.s，在皮胚表面涂饰后光泽单位2.4，离心测试后无明显分层现象。
实施例23
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A组分合成：在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的500m1四口烧瓶中，加入IPDI 20.5克、HDI三聚体8克，1000分子量聚丙二醇PPG 50克、T12催化剂0.01克、二羟甲基丙酸2.2克、N-甲基甲酰胺20克在80℃下反应4小时，然后降温至45度加入1.65克三乙胺，保温30分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下将320克水加入预聚体中，分散30分钟后得到乳白色聚氨酯乳液待用。测得乳液固含量为20%，粒径800-1000nm。
B组分合成：在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的500m1四口烧瓶中，加入IPDI 34克，2000分子量聚四氢呋喃二醇PTMEG 30克、1000分子量聚四氢呋喃二醇PTMEG 30克、T12催化剂0.01克、二羟甲基丙酸6克、N-甲基甲酰胺20克在80℃下反应4小时，然后降温至45度加入4.5克三乙胺，保温30分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下将360克水加入预聚体中，分散30分钟后得到泛滥光透明聚氨酯乳液待用。测得乳液固含量为20%，粒径40-50nm。
用高速乳化分散机在800r/min高速搅拌下将100克A组分及200克B组分搅拌混合15分钟，降低转速至300r/min加入5.6克TT935增稠剂，搅拌30分钟后静置消泡即得最终产品。测得粘度为2500pa.s，在皮胚表面涂饰后光泽单位2.8，离心测试后无明显分层现象。
实施例24
自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，制备方法如下：
A组分合成：在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的500m1四口烧瓶中，加入IPDI 22克、IPDI三聚体10克，1000分子量聚丙二醇PPG 60克、T12催化剂0.01克、二羟甲基丙酸2.2克、N-甲基甲酰胺20克在80℃下反应4小时，然后降温至45度加入1.65克三乙胺，保温30分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下将370克水加入预聚体中，分散30分钟后得到乳白色聚氨酯乳液待用。测得乳液固含量为20%，粒径1000-1200nm。
B组分合成：在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的500m1四口烧瓶中，加入IPDI 30克，2000分子量聚四氢呋喃二醇PTMEG 60克、T12催化剂0.01克、二羟甲基丙酸5.5克、N-甲基甲酰胺20克在80℃下反应4小时，然后降温至45度加入4.1克三乙胺，保温30分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下将350克水加入预聚体中，分散30分钟后得到泛滥光透明聚氨酯乳液待用。测得乳液固含量为20%，粒径50-70nm。
用高速乳化分散机在800r/min高速搅拌下将100克A组分及200克B组分搅拌混合15分钟，降低转速至300r/min加入6.4克TT935增稠剂，搅拌30分钟后静置消泡即得最终产品。测得粘度为3200pa.s，在皮胚表面涂饰后光泽单位2，离心测试后无明显分层现象。
本发明实施例中所涉及的主要原料来源如下:
HDI三聚体，BAYER N3300；IPDI三聚体，VESTANAT T1890，工业品
聚四氢呋喃二醇(PTMEG，分子量1000，2000)韩国PTG生产，工业品;
聚丙二醇(分子量1000，2000)，南京钟山石化生产，工业品。
聚己内酯二醇(分子量1000，2000)：PERSTORP公司，工业品。
二羟甲基丙酸，美国GEO公司，工业品。。
增稠剂：TT935，LANXESS公司，工业品。
催化剂：二月桂酸二丁基锡（T12），美国气体，工业级。
SDF400高速乳化分散机。
固含量测试方法：依照GB/T 1725-79。
乳液粒径测试：测试仪器是马尔文仪器公司ZEN 1690粒度测定仪，测试温度为25℃。
储存稳定性:取乳液置于离心分离机中，在3000rpm/min下离心分离15分钟，若无沉淀产生则说明储存稳定性在6个月以上。
光泽度测试：测试仪器采用德国BYK公司AG-4446，按照ISO 2813、GB 9754标准进行测试。
Claims (10)
1.自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：制备方法如下：
A 聚氨酯组分A的制备
a) 将异氰酸酯三聚体、二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在60~90℃下反应2~8小时；
b) 反应液降温至30~50℃，加入三乙胺，反应10~30分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散0.5~2小时得到水性聚氨酯组分A乳液；
B 聚氨酯组分B的制备
a) 将脂肪族二异氰酸酯、小分子亲水单体、大分子二元醇类单体、催化剂混合，在60~90℃下反应2~8小时；
b) 反应液降温至30~50℃，加入三乙胺，反应10~30分钟；
c) 加入去离子水，搅拌、分散0.5~2小时得到聚氨酯组分B乳液；
C 共混
将聚氨酯组分A乳液与聚氨酯组分B乳液按0.8~1.2:2的比例共混，搅拌状态下加入增稠剂，制得自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂。
2. 根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的聚氨酯组分A的制备，异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯的摩尔比为0.2~0.8:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇的摩尔比为3~7:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的1.5~8%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的80~120%，催化剂用量为5~20mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
3.根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的聚氨酯组分B的制备，二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为2.5~5:1，小分子亲水单体用量为单体总质量的2.5~7%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的80~120%，催化剂用量为5~20mg/L，聚氨酯乳液的固含量为20%。
4.根据权利要求2所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的异氰酸酯三聚体与二异氰酸酯摩尔比为0.3~0.6:1，且两种异氰酸酯的总量与大分子二元醇摩尔比为3~5:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的2~5%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L。
5.根据权利要求3所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯与大分子二元醇的摩尔比为2.8~4:1，所述的小分子亲水单体用量为单体总质量的3~6%，三乙胺的摩尔数为小分子亲水单体摩尔数的100%，所述的催化剂用量为10mg/L。
6.根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的制备工艺制得的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的粘度为500~5000pa.s。
7.根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的异氰酸酯三聚体为六亚甲基二异氰酸酯三聚体或者异佛尔酮二异氰酸酯三聚体。
8.根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的小分子亲水单体为二羟甲基丙酸或者二羟甲基丁酸。
9.根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
10.根据权利要求1所述的自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的大分子二元醇为分子量1000~4000的聚氧化丙烯二元醇、分子量1000~3000的聚己内酯二元醇、分子量1000~2000的聚碳酸酯二元醇、分子量500~2000的聚四氢呋喃二醇、分子量500~2000聚乙二醇中的任意一种或者两种以上的组合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310651725.2A CN103740250B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310651725.2A CN103740250B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103740250A true CN103740250A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103740250B CN103740250B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=50497321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310651725.2A Active CN103740250B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103740250B (zh) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104018359A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-09-03 | 昆山阿基里斯人造皮有限公司 | 表面自消光人造革材料 |
| CN104974324A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-10-14 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种反应自消光型水性聚氨酯树脂及其制备方法与应用 |
| CN105330812A (zh) * | 2015-12-03 | 2016-02-17 | 上海蓝欧化工科技有限公司 | 一种具有肤感效果的低光泽水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN105601881A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-05-25 | 福建东泰高分子材料有限公司 | 水性聚氨酯的制备方法、乳化液及产品 |
| CN105694699A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-22 | 优美特（北京）环境材料科技股份公司 | 一种消光型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN105949426A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-09-21 | 江阴市诺科科技有限公司 | 一种用于人造革表面涂层的哑光树脂 |
| CN106432667A (zh) * | 2016-10-03 | 2017-02-22 | 辽宁恒星精细化工有限公司 | 自消光柔感水性聚氨酯皮革涂饰剂及制备方法 |
| CN106750080A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-31 | 佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心 | 一种自消光型改性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用 |
| CN107987699A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-05-04 | 上海三恩化工有限公司 | 一种适用于汽车座椅聚氯乙烯人造革的水性表面涂饰剂及其制备方法 |
| CN108300058A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-07-20 | 惠州长联新材料科技有限公司 | 不含无机消光粉的用于人造革表面处理水性消光涂饰剂及其制备方法 |
| CN108546323A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 阳离子自消光树脂及其制备方法和应用 |
| CN109054618A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-12-21 | 张家港市东方高新聚氨酯有限公司 | 一种自消光的肤感无溶剂聚氨酯水性亚光表面处理剂 |
| CN109071761A (zh) * | 2016-04-20 | 2018-12-21 | 湛新奥地利有限公司 | 水性聚氨酯分散体 |
| CN109180901A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-01-11 | 洛阳盛嘉新材料有限公司 | 自消光水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN109553747A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-02 | 长春工业大学 | 一种高固含可生物降解水性聚氨酯的制备方法 |
| CN110240688A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-09-17 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种表处剂用水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN110627986A (zh) * | 2019-09-18 | 2019-12-31 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种阳离子型自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN110863359A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-03-06 | 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 | 一种用于服装革的水性透感抛光处理剂及其制备方法 |
| CN111072996A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-04-28 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用 |
| CN111138963A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-05-12 | 安徽圣达生物药业有限公司 | 一种高性能自交联水性聚氨酯自消光树脂的合成工艺 |
| CN111492021A (zh) * | 2017-10-27 | 2020-08-04 | 大日精化工业株式会社 | 消光涂料和表皮材料 |
| CN111718646A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-09-29 | 上海金狮化工有限公司 | 一种水性聚氨酯皮革光亮剂及其制备方法 |
| CN114276519A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 安徽匠星联创新材料科技有限公司 | 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN115820097A (zh) * | 2021-09-16 | 2023-03-21 | 海洋化工研究院有限公司 | 一种自消光弹性耐候聚氨酯涂料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1735642A (zh) * | 2003-01-04 | 2006-02-15 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 用于低光泽涂料的水性聚氨酯组合物 |
| CN102108246A (zh) * | 2010-12-26 | 2011-06-29 | 华南理工大学 | 一种双组分聚氨酯水性涂料 |
| WO2012165569A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びそれを含有するコーティング用組成物 |
| CN102924683A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-02-13 | 山西省应用化学研究所 | 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法 |
| CN103319682A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-09-25 | 清远市美乐仕油墨有限公司 | 一种皮革用低光泽水性聚氨酯分散体及其制备方法和应用 |
-
2013
- 2013-12-06 CN CN201310651725.2A patent/CN103740250B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1735642A (zh) * | 2003-01-04 | 2006-02-15 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 用于低光泽涂料的水性聚氨酯组合物 |
| CN102108246A (zh) * | 2010-12-26 | 2011-06-29 | 华南理工大学 | 一种双组分聚氨酯水性涂料 |
| WO2012165569A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びそれを含有するコーティング用組成物 |
| CN102924683A (zh) * | 2012-11-22 | 2013-02-13 | 山西省应用化学研究所 | 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法 |
| CN103319682A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-09-25 | 清远市美乐仕油墨有限公司 | 一种皮革用低光泽水性聚氨酯分散体及其制备方法和应用 |
Cited By (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104018359A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-09-03 | 昆山阿基里斯人造皮有限公司 | 表面自消光人造革材料 |
| CN104018359B (zh) * | 2014-05-30 | 2015-04-29 | 昆山阿基里斯人造皮有限公司 | 表面自消光人造革材料 |
| CN104974324A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-10-14 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种反应自消光型水性聚氨酯树脂及其制备方法与应用 |
| CN105330812B (zh) * | 2015-12-03 | 2017-12-01 | 上海蓝欧化工科技有限公司 | 一种具有肤感效果的低光泽水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN105330812A (zh) * | 2015-12-03 | 2016-02-17 | 上海蓝欧化工科技有限公司 | 一种具有肤感效果的低光泽水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN105694699A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-06-22 | 优美特（北京）环境材料科技股份公司 | 一种消光型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN105694699B (zh) * | 2016-01-27 | 2018-11-27 | 优美特（北京）环境材料科技股份公司 | 一种消光型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN105601881A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-05-25 | 福建东泰高分子材料有限公司 | 水性聚氨酯的制备方法、乳化液及产品 |
| CN109071761A (zh) * | 2016-04-20 | 2018-12-21 | 湛新奥地利有限公司 | 水性聚氨酯分散体 |
| CN105949426A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-09-21 | 江阴市诺科科技有限公司 | 一种用于人造革表面涂层的哑光树脂 |
| CN106432667A (zh) * | 2016-10-03 | 2017-02-22 | 辽宁恒星精细化工有限公司 | 自消光柔感水性聚氨酯皮革涂饰剂及制备方法 |
| CN106432667B (zh) * | 2016-10-03 | 2019-03-05 | 辽宁恒星精细化工有限公司 | 自消光柔感水性聚氨酯皮革涂饰剂及制备方法 |
| CN106750080A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-31 | 佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心 | 一种自消光型改性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用 |
| CN108300058A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-07-20 | 惠州长联新材料科技有限公司 | 不含无机消光粉的用于人造革表面处理水性消光涂饰剂及其制备方法 |
| CN111492021A (zh) * | 2017-10-27 | 2020-08-04 | 大日精化工业株式会社 | 消光涂料和表皮材料 |
| US11046855B2 (en) | 2017-10-27 | 2021-06-29 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Lusterless paint and skin material |
| CN111492021B (zh) * | 2017-10-27 | 2021-06-25 | 大日精化工业株式会社 | 消光涂料和表皮材料 |
| CN107987699A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-05-04 | 上海三恩化工有限公司 | 一种适用于汽车座椅聚氯乙烯人造革的水性表面涂饰剂及其制备方法 |
| CN108546323B (zh) * | 2018-04-18 | 2020-08-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 阳离子自消光树脂及其制备方法和应用 |
| CN108546323A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 阳离子自消光树脂及其制备方法和应用 |
| CN109054618A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-12-21 | 张家港市东方高新聚氨酯有限公司 | 一种自消光的肤感无溶剂聚氨酯水性亚光表面处理剂 |
| CN109180901A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-01-11 | 洛阳盛嘉新材料有限公司 | 自消光水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN109553747A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-02 | 长春工业大学 | 一种高固含可生物降解水性聚氨酯的制备方法 |
| CN109553747B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-06-08 | 长春工业大学 | 一种高固含可生物降解水性聚氨酯的制备方法 |
| CN110240688A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-09-17 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种表处剂用水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN110627986A (zh) * | 2019-09-18 | 2019-12-31 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种阳离子型自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN110863359A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-03-06 | 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 | 一种用于服装革的水性透感抛光处理剂及其制备方法 |
| CN110863359B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-05-31 | 江苏宝泽高分子材料股份有限公司 | 一种用于服装革的水性透感抛光处理剂及其制备方法 |
| CN111138963A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-05-12 | 安徽圣达生物药业有限公司 | 一种高性能自交联水性聚氨酯自消光树脂的合成工艺 |
| CN111072996A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-04-28 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用 |
| CN111718646A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-09-29 | 上海金狮化工有限公司 | 一种水性聚氨酯皮革光亮剂及其制备方法 |
| CN115820097A (zh) * | 2021-09-16 | 2023-03-21 | 海洋化工研究院有限公司 | 一种自消光弹性耐候聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN115820097B (zh) * | 2021-09-16 | 2024-01-19 | 海洋化工研究院有限公司 | 一种自消光弹性耐候聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN114276519A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 安徽匠星联创新材料科技有限公司 | 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN114276519B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-09-22 | 安徽匠星联创新材料科技有限公司 | 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103740250B (zh) | 2016-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103740250A (zh) | 自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法 | |
| CN103232584B (zh) | 一种高性能的环保型水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN110229301B (zh) | 一种水性聚氨酯树脂合成革的制备方法及应用 | |
| CN104105732B (zh) | 水性氨基甲酸酯树脂组合物 | |
| CN102112510B (zh) | 阴离子聚氨酯水性分散体 | |
| EP2588509B1 (en) | Aliphatic polyurea coating, the method for preparing the same and the use thereof | |
| CN107141434B (zh) | 一种用于合成革面料的水性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN102432993B (zh) | 一种塑料复合油墨用酯醇溶聚氨酯树脂的制备方法 | |
| CN101381581A (zh) | 一种聚氨酯透明哑光面漆及其制备方法和使用方法 | |
| CN105506997A (zh) | 一种消光型水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN102532462A (zh) | 一种易染色脂肪族聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN102701999A (zh) | 阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| WO2014064035A2 (en) | Two-component waterborne polyurethane coating composition | |
| CN102482392A (zh) | 基于腰果酚的缔合聚氨酯、相应的缔合增稠剂及其用途 | |
| CN110835401A (zh) | 一种水性聚氨酯面层树脂及其制备方法 | |
| CN102733198B (zh) | 水性聚氨酯光油及制备方法 | |
| CN103589319B (zh) | 一种机车内饰用聚氨酯柔感涂料及制备方法 | |
| CN105419606A (zh) | 一种水性聚氨酯消光剂及其制备方法 | |
| CN106496514A (zh) | 一种水性聚氨酯树脂 | |
| CN109898342A (zh) | 一种基于高回弹水性聚氨酯的耐刮擦合成革制备方法 | |
| CN102796447B (zh) | 水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN106397678A (zh) | 一种丙烯酸改性的水性聚氨酯及其制备方法和用途 | |
| Díez-García et al. | Triblock copolymers containing hydrophilic PEO blocks as effective polyols for organic solvent-free waterborne poly (urethane-urea) s | |
| WO2014093991A1 (en) | Reaction products containing hydroxyalkylterephthalates and methods of making and using same | |
| CN115286986A (zh) | 一种木器用的肤感哑光清面漆及制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of self extinction leather waterborne polyurethane finishing agent Effective date of registration: 20220225 Granted publication date: 20160518 Pledgee: Industrial Bank Limited by Share Ltd. Chengdu branch Pledgor: DOWELL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022510000047 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231007 Granted publication date: 20160518 Pledgee: Industrial Bank Limited by Share Ltd. Chengdu branch Pledgor: DOWELL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022510000047 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of self extinction water-based polyurethane finishing agent for leather Effective date of registration: 20231009 Granted publication date: 20160518 Pledgee: Industrial Bank Limited by Share Ltd. Chengdu branch Pledgor: DOWELL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980060498 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |