CN1037271A - 稳定的去头皮屑洗发剂组合物 - Google Patents

Abstract

所公开的是含过氧化物氧化剂、诸如过氧化氢和 过碳酸钠的硫化硒洗发液。这些组合物具有去头皮 屑的效力，而且贮存时不变色。还叙述了一种制备不 变色的硫化硒洗发剂组合物的方法。

Description

本发明论及含硫化硒的去头皮屑洗发剂，这些洗发剂在贮存时不变色。

洗发液因使用方便而被广泛采用。它们易于在头发上涂敷和铺展。这些洗发剂常常作为药学活性物的一种方便媒介物，用来在头皮上施用去头皮屑或治疗脂溢性皮炎。常用的这样一种活性物是硫化硒（Martindale，补充药典（The    Extra    pharmacopoeia），Pharmaceutical    Press，第26版，1972，572-573页）。虽然在治疗头皮屑与皮脂溢症方面有效，但硫化硒洗发剂在贮存时，特别是在高温贮存时变色，变成很不美观的暗灰绿色。在1954年发现，用缓冲体系配制洗发剂可以使硫化硒稳定并将变色减至很小程度（美国专利2，694，669号，1954年11月16日颁发给Baldwin等人）。但是这一方法造成了若干种产品配方的缺陷，尤其是降低了起泡性和调理性能，同时也限制了可在洗发剂中使用的表面活性剂的范围。因此，极其希望能配制一种pH接近中性的、不变色的含硫化硒洗发剂。

本发明者意外地发现，若在制备含硫化硒的洗发剂组合物时加入或使用过氧化物氧化剂，例如过氧化氢或过碳酸钠，则组合物无需使用缓冲体系就具有去头皮屑的效力并且颜色稳定。

本发明的目的之一是提供颜色稳定的硫化硒洗发液。

本发明的另一目的是提供硫化硒洗发液，它们使用特别规定的氧化剂、包括过氧化氢和过碳酸钠。

本发明的又一目的是提供一种使用过氧化物氧化剂来制备不变色的硫化硒洗发液的方法。

本发明还有一个目的，即提供一种用改进的硫化硒组合物洗发的方法。

除非另外指明，本文中所有百分数与比例均指重量。另外，对于组合物或纯物质的所有测量均在25℃进行，除非另有说明。

本发明涉及洗发剂组合物，其中含10%至30%左右的一种合成表面活性剂、0.005%至0.9%左右的过氧化物氧化剂，0.1%至5.0%左右的平均粒径小于25微米的粒状硫化硒，和水。

本发明也涉及制备一种去头皮屑洗发产品的工艺，其中粒状的硫化硒（平均粒径小于约25微米）用含有0.1%至30.0%左右的过氧化物氧化剂的水溶液洗，从硫化硒中除去洗涤液，将硫化硒与洗发剂的其它组分混合。

表面活性剂

本组合物的一个基本组分是表面活性剂。表面活性剂可以从很多种合成的阴离子、两性、两性离子、和非离子表面活性剂中选择，其用量为组成的约10%至30%，15%至22%更好，最好是从18%至20%。也可以使用这些表面活性剂的混合物。

合成的阴离子表面活性剂的实例有有机硫酸化反应产物的碱金属盐，其分子结构中有一个含约8-22个碳原子的烷基和一个磺酸或硫酸酯基（烷基一词包括高碳酰基的烷基部分）。最好是烷基硫酸盐。特别是由高级醇（C₈-C₁₈个碳原子）硫酸化得到的烷基硫酸钠、铵、钾或三乙醇胺盐、椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸钠或磺酸钠;1摩尔的高级脂肪醇（例如牛油或椰子油醇）和从1到12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠或钾盐;烷基酚环氧乙烷醚硫酸酯的钠或钾盐，其中每个分子含1至10个环氧乙烷单元。烷基含8至12个碳原子;烷基甘油醚磺酸钠;含10至22个碳原子的脂肪酸用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和后的反应产物;脂肪酸与肌氨酸缩合物的水溶性盐。

两性离子表面活性剂的实例可大致描述成脂族季铵、季鏻和季锍化合物的衍生物，其中脂族基可以是直链或支链，其中的一个脂族取代基含从8至18个碳原子，还有一个脂族基含有阴离子型水溶性基团，例如羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酸基。这些化合物的通式是：

其中R²为8至28个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基，含有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油部分;Y选自含氮、磷和硫原子的基团;R³为含有1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基;当Y为硫原子时，X为1，当Y为氮或磷原子时，X为2;R⁴为1至4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基;Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸基中的一个基团。

实例包括：

4-〔N，N-二（2-羟乙基）-N-十八烷基铵基〕-丁烷-1-羧酸盐;

5-〔S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基〕-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;

3-〔P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂十四烷氧基磷鎓基〕-2-羟基-丙烷-1-磷酸盐;

3-〔N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵基〕-丙烷-1-膦酸盐;

3-（N，N-二甲基-N-十六烷基铵基）丙烷-1-磺酸盐;

3-（N，N-二甲基-N-十六烷基铵基）-2-羟基丙烷-1-磺酸盐;

4-〔N，N-二（2-羟乙基）-N-（2-羟基十二烷基）铵基〕-丁烷-1-羧酸盐;

3-〔S-乙基-S-（3-十二烷氧基-2-羟丙基）锍基〕-丙烷-1-磷酸盐;

3-〔P，P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基〕-丙烷-1-膦酸盐;和

5-〔N，N-二（3-羟丙基）-N-十六烷基铵基〕-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。

其它的两性离子，例如甜菜碱，也可用于本发明。可用的甜菜碱的实例有高碳烷基甜菜碱，例如椰子基二甲基羧甲基甜菜碱，十二烷基二甲基羧甲基甜菜碱，十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜碱，十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱，十二烷基双-（2-羟乙基）羧甲基甜菜碱十八烷基双-（2-羟丙基）羧甲基甜菜碱，油烯基二甲基γ-羧丙基甜菜碱，和十二烷基双-（2-羟丙基）α-羧乙基甜菜碱。磺化甜菜碱的例子有椰子基二甲基磺丙基甜菜碱，十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱，十二烷基二甲基磺乙基甜菜碱，十二烷基双-（2-羟乙基）磺丙基甜菜碱等;酰氨基甜菜碱和酰氨基磺化甜菜碱也可用于本发明，其中的RCONH（CH₂）₃基团是连接在甜菜碱的氮原子上。

可用于本发明组合物中的两性表面活性剂的实例大致是脂族仲胺与叔胺的衍生物，其中脂族基可以是直链或支链，一个脂族取代基含8至18个碳原子，还有1个含有阴离子型水溶性基团，例如，羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酸基。属于此规定的化合物的实例有3-十二烷基氨基丙酸钠;3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠;N-烷基牛磺酸，例如根据美国专利2，658，072用十二胺与羟乙基磺酸钠反应制得的那种;N-高碳烷基天冬氨酸，例如根据美国专利2，438，091所制备的那些;以及在美国专利2，528，378中所叙述的，以商品名称“Miranol”销售的那些产品。

非离子表面活性剂最好是与阴离子、两性、或两性离子表面活性剂一起使用，它们可以概括地规定为由氧乙烯基团（本性亲水）与一种有机的憎水化合物，它可以是脂族或烷基芳族相缩合而生成的化合物。最好的几类非离子表面活性剂的实例是：

1.烷基酚的聚氧乙烯缩合物，例如，具有一个直链或支链构型的6至12个碳原子的烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，环氧乙烷的数量为每摩尔烷基酚有约10至60摩尔的环氧乙烷。这些化合物中的烷基取代基可以来自聚合的丙烯，二异丁烯，辛烷或壬烷。

2.环氧丙烷和1，2-乙二胺的反应产物经与环氧乙烷缩合的缩合产物，其成分可依所希望的亲水与憎水部分的平衡而变化。例如一种令人满意的化合物的分子量约为5000至11000，含有40%至80%重量的聚氧乙烯，该化合物是由环氧乙烷与一个憎水基反应而得到的，该憎水基是乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物，分子量在2，500至3，000的量级。

3.含有8至18个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如，椰子醇与大约10至30摩尔的环氧乙烷结合，椰子醇糠趾?0至14个碳原子。

4.相应于下列通式的氧化叔胺：

R₁R₂R₃N→0

其中R₁为8至18个碳原子的烷基、亚烷基或单羟基烷基，含有0至10个环氧乙烷部分，与0至1个甘油基部分;R₂和R₃含有约1至3个碳原子和0至1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、或羟丙基。上式中的箭头代表半极性键。适用于本发明的氧化胺的实例包括二甲基十二烷基氧化胺，油烯基二（2-羟乙基）氧化胺，二甲基辛基氧化胺，二甲基癸基氧化胺，二甲基十四烷基氧化胺，3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺，二（2-羟乙基）-十四烷基氧化胺，2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺，3-十二烷氧基-2-羟丙基二（3-羟丙基）氧化胺，和二甲基十六烷基氧化胺。

5.相应于下列通式的长链氧化叔膦：

RR′R″P→0

式中R是由8至18个碳原子的烷基、亚烷基或单羟基烷基，含有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分，R′和R″是含1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基。箭头代表半极性键。适用的氧化膦的实例有：十二烷基二甲基氧化膦，十四烷基二甲基氧化膦，十四烷基甲基乙基氧化膦，3，6，9-三氧杂十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基二甲基氧化膦，3-十二烷氧基-2-羟丙基-二（2-羟乙基）氧化膦，十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基乙基丙基氧化膦，油烯基氧化膦，十二烷基二乙基氧化膦，十四烷基二乙基氧化膦，十二烷基二丙基氧化膦，十二烷基二（羟甲基）-氧化膦，十二烷基二（2-羟乙基）氧化膦，十四烷基甲基-2-羟丙基氧化膦，油烯基二甲基氧化膦，和2-羟基十二烷基二甲基氧化膦。

6.长链二烷基亚砜，含有一个1至3个碳原子的短链烷基或羟烷基（通常为甲基）和一个长的憎水链，该链由含8至20个碳原子的烷基、亚烷基、羟基烷基或酮烷基，从0至10个环氧乙烷部分和从0至1个甘油基部分构成。实例包括：十八烷基甲基亚砜，2-酮十三烷基甲基亚砜，3，6，9-三氧杂十八烷基2-羟乙基亚砜，十二烷基甲基亚砜，油烯基3-羟丙基亚砜，十四烷基甲基亚砜，3-甲氧基十三烷基甲基亚砜，3-羟基十三烷基甲基亚砜，和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。

在McCutcheon的“洗涤剂与乳化剂”一书（1986年度，Allured    Publishing    Corporation出版）中介绍了很多其它非肥皂的表面活性剂，这里引用作为参考。

上述表面活性剂在本发明的洗发剂组合物中可以单独使用或是结合使用。最好是使用阴离子表面活性剂，特别是烷基硫酸盐，乙氧基化的烷基硫酸盐及其混合物，以及羟乙基磺酸盐。

氧化剂

本发明的洗发剂组合物含有从0.005%至0.9%的过氧化物氧化剂。正是这一组分提供了组合物的颜色稳定性。并非每一种有氧化性质的化合物都能用于本发明。例如，金属的或阴离子的氧化剂，如氯化铁、氯酸钾、和次氯酸钠，在本发明的情况下不能保证颜色稳定。合适的过氧化物氧化剂包括过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠、过苯甲酸、以及其它已知的过氧酸。也可以使用这些过氧化物氧化剂的混合物。最好是使用用量为组分的0.005%至0.2%，特别是从0.009%至0.15%的过氧化氢，以及0.01%至0.8%的过碳酸钠。

硫化硒

硫化硒是商业常用品，它在治疗多头皮屑与皮脂溢症方面的用途已众所周知。一般认为硫化硒是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物。但它可能采取环状结构SexSy的形式，其中x+y＝8。

厂商提供的硫化硒，只要其平均颗粒大小小于25微米、最好是小于15微米，就可以用于本发明。颗粒大小是用一台前向激光光散射装置（例如Malvern    3600仪器）测定的。

本发明的组合物中，硫化硒的含量为0.1%至5.0%，最好是从0.6%至2.5%。

水是本发明的最后一个基本组分，它构成组合物的剩余部分。通常，水的含量为组合物的约20%至84%，最好是从60%至75%。

我庋∮玫淖榉?

用于本发明的一种最好的任意选用的组分是悬浮剂。悬浮剂可以是多种长链酰基衍生物中的任何一种或其混合物。包括具有从16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。最好是硬脂酸乙二醇酯，包括单酯与双酯，但是硬脂酸单酯含量少于7%的硬脂酸双酯更为优越。其它可用的悬浮剂还有含16至22个碳原子、最好是16至18个碳原子的脂肪酸的键烷醇酰胺。较好的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和硬脂酸单异丙醇酰胺。其它的长链酰基衍生物还包括长链脂肪族的长链酯（例如十八醇硬脂酸酯、鲸蜡醇十六酸酯），甘油酯（例如二硬脂酸甘油酯），和长链链烷醇酰胺的长链酯（例如，硬脂酰胺二乙醇二硬脂酸酯，硬脂酰胺单乙醇硬脂酸酯）。

其它适用的悬浮剂还有烷基（C_26-22）二甲基氧化胺，例如十八烷基二甲基氧化胺。如果组合物中含有一种氧化胺或一种长链的酰基衍生物作为表面活性剂，这些组分也可以提供悬浮功能，而且如果这些物质的含量至少是下面要说明的最低含量的话，有可能不需要另加悬浮剂。

黄原胶（Xanthan    gum）是本发明组合物中用来悬浮硫化硒的另一种试剂。这种生物合成胶有商品出售，是一种分子量大于一百万的杂多糖。据信它包含D-葡萄糖，D-甘露糖和D-葡糖醛酸，其摩尔比为2.8∶2.0∶2.0。此多糖经部分乙酰基化具有4.7%的乙酰基。关于这些试剂的补充说明可见Whistler，Roy    L.编著的“工业用胶-多糖及其衍生物”一书（Academic    Press，纽约，1973年）。Merck公司的一家子公司Kelco以Keltrol的名称销售黄原胶。

一种特别优越的悬浮体系由黄原胶与硅酸铝镁（Al₂Mg₃Si₂）的混合物组成，黄原胶的含量由组合物0.05%至1.0%，最好是由0.2%至0.4%，硅酸铝镁的含量由0.1%至3.0%，最好是从0.5%至2.0%。硅酸铝镁在自然界以透绿泥石、皂石和兰宝石这样的绿土矿物的形式存在。这里所用的精制过的硅酸铝镁容易购得，例如R.T.Vanderbilt公司制造的硅酸铝镁盐产品。

悬浮剂的用量为组合物的约0.1%至5.0%，最好是从0.5%至3.0%。悬浮剂用于帮助硫化硒的悬浮，而且可以使产品具有珠光色彩。在本发明组合物中也可以使用悬浮剂的混合物。

另一种最好用于本组合物的任意选用的组分是一种酰胺，本组合物中所用的酰胺可以是任何一种已知用于洗发剂中的脂肪酸的链烷醇酰胺。它们通常是具有8至24个碳原子的脂肪酸的单或双乙醇酰胺，最好是椰子酸单乙醇酰胺，十二酸二乙醇酰胺，及其混合物。酰胺的含量为组合物的1%至10%。

本组合物也可以含有低加入量的非离子型聚合物，用以帮助硫化硒颗粒分散。此聚合物可自许多种聚合物中选择，包括纤维素，例如羟丙基甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠以及它们的混合物。还有许多其它物质，包括藻酸盐、聚丙烯酸、聚乙二醇和淀粉等。在Roy    L.Whistler编著的“工业用胶”（Academic    Press，1973）和Robert    L.Davidson编的“水溶性胶和树脂手册”（McGraw-Hill，1980）中详细讨论了非离子型聚合物。这两整本书都引用在本文作为参考。

如果含有非离子型聚合物，其用量是由组合物的0.001%至0.1%，最好是从0.002%至0.05%。羟丙基甲基纤维素是较好的聚合物。

本发明组合物中所用的另一种可任意选用的组分是一种不挥发的硅氧烷流体。

此种不挥发的硅氧烷流体可以是多烷基硅氧烷、多芳基硅氧烷、多烷基芳基硅氧烷、或聚醚硅氧烷共聚物，其用量为0.1%至10.0%，最好是从0.5%至5.0%。也可以用这些流体的混合物，而且在某些实践中这样更好。分散的硅氧烷粒子也应该不溶于洗发剂基质中。这就是这里所用的“不溶”的含义。

可以使用基本上不挥发的多烷基硅氧烷流体包括聚二甲基硅氧烷，其25℃的粘度在5至600，000厘池之间。这些硅氧烷可以从通用电气公司作为Viscasil系列和从Dow    Corning公司作为Dow    Corning    200系列得到。硅氧烷的粘度可以象在Dow    Corning公司试验法CTM    0004（1970年7月20日）中规定的那样，用玻璃毛细管粘度计测量。这些硅氧烷的粘度范围最好是从350厘池至100，000厘池。

可以使用的基本上不挥发的多烷基芳基硅氧烷流体，包括其25℃的粘度值由15至30，000厘池的聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以从通用电气公司作为SF    1075甲基苯基氟化物或从Dow    Corning公司作为556化妆品级流体购得。

可使用的基本上不挥发的聚醚硅氧烷共聚物是用聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷（例如Dow    Corning    DC-1248），虽然也可以用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物来改性。

在Green的美国专利2，826，551号，Drakoff的美国专利3，964，500号（1976年6月22日），Pader的美国专利4，364，837号，和Woolston的美国专利849，433号中有关于适用的硅氧烷流体的介绍。所有这些专利都引用在这里作为参考。Petrarch    Systems公司1984年出版的“硅化合物”也引用在这里作为参考。该资料列出了一个适用的硅氧烷物质的很完全的名单。

还有一种硅氧烷物质，是硅橡胶纯胶料，在本发明的组合物中特别有用，它使组合物具有良好的干梳性能。在Petrarch的与其它的资料中，包括Spitzer等的美国专利4，152，416号（1979年5月1日）和Noll的“硅氧烷的化学与工艺”（Academic    Press，纽约，1968），介绍了硅橡胶纯胶料。在通用电气硅氧烷橡胶产品数据册（General    Electric    Silicone    Rubber    Product    Data    Sheets）SE    30，SE    33，SE    54和SE    76中也介绍了可用的硅橡胶纯胶料。所有这些资料都引用在本文中作为参考。“硅橡胶纯胶料”代表质量分子量由约200，000到1，000，000的高分子量的聚二有机硅氧烷，具体实例包括聚二甲基硅氧烷，（聚二甲基硅氧烷）（甲基乙烯基硅氧烷）共聚物，聚（二甲基硅氧烷）（二苯基）（甲基乙烯基硅氧烷）共聚物，以及它们的混合物。也可以用硅氧烷流体和硅橡胶纯胶料的混合物。

本发明的洗发剂可以含有各种次要的任选组分，用来使洗发剂组合物更易配制，或使其在外观与美容上更有吸引力。这类常规的任选组分是由内行们所熟知的，包括防腐剂，如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;阳离子表面活性剂，如十六烷基三甲基氯化铵，十二烷基三甲基氯化铵，三（十六烷基）甲基氯化铵，十八烷基二甲基苄基氯化铵，和二（部分氢化牛脂基）二甲基氯化铵;薄荷醇;增稠剂和粘度改良剂，例如BASF    Wyandotte公司提供的Pluronic    F88之类的环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物，氯化钠，硫酸钠，丙二醇，和乙醇;pH调节剂，例如柠檬酸，琥珀酸，磷酸，氢氧化钠，碳酸钠;香精;染料;以及螯合剂，例如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂通常是个别地使用，其用量为组合物的约0.01%至10%，最好是从0.5%至约5.0%。

本发明的组合物的PH并不严格，一般是在从4到7的范围。但是，本发明的优点之一是使颜色稳定的硫化硒洗发液的pH大约为中性，因此改善了性能和配方的适应性。

在实例中描述了制造本发明洗发剂组合物的一些典型方法。

在更好的一种制备方法中，实际上不需要组合物中掺入氧化剂，就可配制出不变色的硫化硒洗发剂。在这一方法中，用含0.1%至30%、最好是2%至20%的前述过氧化物氧化剂的水溶液彻底洗涤粒状的硫化硒。用于此方法的最好的氧化剂是过氧化氢、过碳酸钠、及其混合物。水溶液中最好另含有约0.5%至10%、最好是1%至5%的一种表面活性剂。较好的表面活性剂有烷基硫酸钠、钾、铵、或三乙醇胺盐，尤其是由高级（例如C₈-C₂₈）醇硫酸化得到的烷基硫酸盐。在洗涤完成后，用常规方法将洗涤液从硫化硒中除去，例如过滤、倾析或离心，也可以干燥。洗过的硫化硒用作为洗发剂组合物中的活性组分，组合物含有：

（a）10%至30%的合成表面活性剂;

（b）0.1%至5%的骄＞缎∮?5微米的硫化硒;和

（c）25%至84%左右的水。

本组合物以常规方式用于洗发。将0.1克至10克左右的组合物涂敷在已经润湿（通常用水）的头发上，彻底揉洗，然后冲洗。

以下实例进一步描述和说明了本发明范围内的优选的实施方案。

实例Ⅰ-Ⅲ

下列组合物是本发明的代表性标样。

质量%

组分    1    11    111

硅氧烷预混物

烷基（乙氧基）硫酸盐（28%活性物）64.24    64.24    64.24

鲸蜡醇    1.82    1.82    1.82

十八烷醇    3.64    3.64    3.64

二甲聚硅氧烷（流体/胶）    30.30    30.30    30.30

100.00    100.00    100.00

二硬脂酸乙二醇酯（EGDS）预混物

水    48.18    48.18    48.18

烷基硫酸盐（25%活性物）    28.28    28.28    28.28

鲸蜡醇    0.81    0.81    0.81

十八烷醇    0.13    0.13    0.13

耶子酸单乙醇酰胺    6.75    6.75    6.75

二硬脂酸乙二醇酯    6.75    6.75    6.75

三（十六烷基）甲基氯化铵    1.30    1.30    1.30

硅氧烷预混物    7.45    7.45    7.45

防腐剂    0.35    0.35    0.35

100.00    100.00    100.00

羟丙基甲基纤维素预混物

羟丙基甲基纤维素（Methocel）3.33    3.33    3.33

水    96.67    96.67    96.67

100.00    100.00    100.00

硫化硒预混物

水    53.74    53.74    53.74

柠檬酸钠（38%活性物）    0.95    0.95    0.95

（续上表）

柠檬酸（50%活性物）    0.81    0.81    0.81

烷基硫酸钠    4.00    4.00    4.00

防腐剂    0.50    0.50    0.50

硫化硒（平均粒径＜25微米）    25.00    25.00    25.00

羟丙基甲基纤维素预混物    15.00    15.00    15.00

100.00    100.00    100.00

总混合物

二硬脂酸乙二醇预混物    44.48    44.48    44.48

烷基（乙氧基）硫酸盐（28%活性物）    47.36    47.36    47.36

硫化硒预混物    4.00    4.00    4.00

水    2.068    2.062    1.577

过氧化氢    0.009    0.015    -

过碳酸钠    -    -    0.50

二甲苯磺酸铵    1.40    1.40    1.40

香料    0.65    0.65    0.65

防腐剂    0.033    0.033    0.033

100.000    100.000    100.000

上述组合物是通过将除硫化硒预混物以外的所有预混物置于分离的制备容器中加热至71℃并进行搅拌而制得的。将硅氧烷预混物加到二硬脂酸乙二醇酯预混物中，搅拌，然后研磨并冷却至38℃。将羟丙基甲基纤维素预混物于搅拌下加到硫化硒预混物中。剩下的其它组分与二硬脂酸乙二醇酯和硫化硒预混物相混合，构成总混合物。

按本申请所说明的方式使用这些组合物时，可以使用者的头发干净，并有去头皮屑的效力。此外，这些制剂即使长期贮存也不变色。

如果实例Ⅰ-Ⅲ中所用的过氧化物氧化剂部分或全部地用等当量的过硼酸钠、过苯甲酸或其混合物代替，可得到大体上相似的结果。

实例Ⅳ-Ⅴ

重量%

组分    Ⅳ    Ⅴ

DRO    水    66    56

烷基硫酸钠    4    4

过氧化氢    5    -

过碳酸钠    -    15

硫化硒（平均粒径＜25微米）    25    25

以上组合物是在室温下搅拌一小时制得的。离心回收硫化硒，在120°F（49℃）干燥。这一物料可用于上述实例Ⅰ-Ⅲ中所说的基本配方中，而无需加入过氧化物氧化剂（配方中的氧化剂用水代替）。所得的组合物的颜色稳定，能够使用者的头发清洁并有去头皮屑的效力。

若用等当量的过硼酸钠、过苯甲酸、及其混合物部分或全部地代替实例Ⅳ和Ⅴ中所用的过氧化物氧化剂，所得的结果大体相似。

Claims (26)

1、一种去头皮屑的洗发液组合物，含有：

(a)10%至30%左右的合成表面活性剂；

(b)0.1%至5.0%左右的、平均粒径小于25微米的硫化硒；

(c)大约0.005%至0.9%的过氧化物氧化剂；

(d)20%至84%的水。

2、根据权利要求1的一种洗发剂组合物，其中的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、及其混合物。

3、根据权利要求2的一种洗发剂组合物，其中的过氧化物氧化剂选自过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠，过苯甲酸，及它们的混合物。

4、根据权利要求3的一种洗发剂组合物，其中的表面活性剂为阴离子型。

5、根据权利要求4的一种洗发剂组合物，其中的阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐，烷基氧乙烯硫酸盐和它们的混合物。

6、根据权利要求5的一种洗发剂组合物，它含有约0.6%至2.5%的硫化硒组分。

7、根据权利要求6的一种洗发剂组合物，其中的过氧化物氧化剂是过氧化氢。

8、根据权利要求7的一种洗发剂组合物，它含有约0.005%至0.2%的过氧化氢。

9、根据权利要求8的一种洗发剂组合物，它含有约0.009%至0.15%的过氧化氢。

10、根据权利要求6的一种洗发剂组合物，其中的过氧化物氧化剂是过碳酸钠。

11、根据权利要求10的一种洗发剂组合物，其中含有约0.01%至0.8%的过碳酸钠。

12、根据权利要求5的一种洗发剂组合物，它另加有约0.001%至0.1%的非离子型聚合物，该聚合物选自羟丙基甲基纤维素，羧甲基纤维素，羧甲基纤维素钠，羟乙基纤维素，以及它们的混合物。

13、根据权利要求5的一种洗发剂组合物，它另外含有约0.1%至10%的不挥发的硅氧烷。

14、根据权利要求13的一种洗发剂组合物，其中的不挥发性硅氧烷是硅氧烷流体与硅橡胶纯胶料的混合物。

15、根据权利要求5的一种洗发剂组合物，其中另外含有0.1%至5%的悬浮剂。

16、根据权利要求15的一种洗发剂组合物，其中的悬浮剂是二硬脂酸乙二醇酯。

17、根据权利要求15的一种洗发剂组合物，其中的悬浮剂是黄原胶（Xanthan  gum）与硅酸铝镁的混合物。

18、根据权利要求5的一种洗发剂组合物，其中另外含有约1%至10%的酰胺。

19、一种洗发的方法，包含将0.1克至10克左右的根据权利要求1的一种组合物，涂敷在已用水润湿的头发上，揉洗后冲洗。

20、一种制备不变色的去头皮屑洗发剂的组合物的方法，包括以下步骤：

（a）用含约0.1%至30%过氧化剂的水溶液洗平均粒径小于约25微米的硫化硒;

（b）从硫化硒中分离出上述水溶液;

（c）将上述硫化硒与洗发剂组分混合，形成洗发剂组合物，它含有：

（ⅰ）10%至30%左右的合成表面活性剂;

（ⅱ）0.1%至5.0%左右的上述的硫化硒;

（ⅲ）20%至84%左右的水。

21、根据权利要求20的一种方法，其中的水溶液另外含有从约0.5%至5%的表面活性剂。

22、根据权利要求21的一种方法，其中的表面活性剂选自烷基硫酸钠、钾、铵、和三乙醇胺盐，以及它们的混合物。

23、根据权利要求21的一种方法，其中的过氧化物氧化剂选自过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠、过苯甲酸、以及它们的混合物。

24、根据权利要求23的一种方法，其中的过氧化物氧化剂选自过氧化氢、过碳酸钠、及其混合物。

25、根据权利要求20的方法所制备的不变色的去头皮屑洗发剂组合物。

26、根据权利要求24的方法所制备的不变色的去头皮屑洗发剂组合物。