CN1044087C - 头发调理洗发组合物及使用该组合物洗发的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种头发调理洗发组合物，其包括：
(a)约5%至约50%(重量)的阴离子表面活性剂组分；
(b)约0.05%至约10%(重量)的分散的不溶性的不挥发的非离子聚硅氧烷头发调理剂；
(c)约0.05%至约10%(重量)的水溶性的阳离子有机头发调理聚合物剂，其具有阳离子电荷密度为约0.9毫克当量/克至约4毫克当量/克；
(d)约0.05%至约5%(重量)的有机不挥发的水不溶性液体，其选自烃油和脂肪族酯其及混合物；和
(e)水载体。
本发明的洗发组合物可提供极好的完全的头发调理益处以及极好的洗涤性能。

Description

头发调理洗发组合物及使用该组合物洗发的方法
本发明涉及含有头发调理组分的洗发组合物。
人的头发由于其与周围的空气接触而变脏，并且，由于头分泌出的皮脂而变的更脏，皮脂的产生使得头发有脏的感觉和令人讨厌的外观。头发变脏则需要经常地有规律地洗发。
通过洗发除去过量的污物和皮脂使头发变得干净。然而，洗发过程也有不利的地方，其中头发失去了湿润、易缠结和不易梳理，洗发也可使头发变的干燥或“脱油”，并且由于失去了自然油或其他的使头发增加水分的物质而失去光泽。洗发后，头发也可由于干燥而被使用者感到失去了“柔软性”，洗发后由于干燥，头发也会受到静电量增加之害，这样会妨碍梳理并产生翅状头发。已研究了多种方法来减轻洗发后的问题。这些方法包括在洗发液中加入头发调理剂和在洗发后使用头发调理剂，即头发冲洗剂。头发冲洗剂实质上通常是液体，并且在洗发之后的单独步骤中使用，并在头发上停留一段时间，然后用清水冲洗。当然，这样就要多花时间，并且不象含有洗涤和头发调理组分的洗发剂那样方便。
虽然已经公开了许多种含有调理剂的洗发剂，但是由于各种原因，这些洗发剂并不完全令人满意。由于阳离子调理剂能够控制静电，改善湿式去缠结性和使使用者感到头发光滑润湿，所以最希望将阳离子调理剂用于头发调理。在洗发剂中已经遇到的一个问题是好的洗涤阴离子表面活性剂和许多常规的已长期用作调理剂的阳离子剂之间的配伍性问题。已经做了一些努力，通过使用另外的表面活性剂和改善阳离子调理剂来减小不利的相互作用。通常，在头发冲洗剂产物中提供好的金面调理的阳离子表面活性剂能与阴离子洗涤表面活性剂形成配合物，但在洗发应用中却提供差的调理作用，特别是使用可形成可溶的离子配合物的可溶阳离子表面活性剂时，其不能很好地附在头发上。可形成不溶离子配合物的可溶阳离子表面活性剂可附着在头发上，但不能提供良好的头发调理作用，从而往往使头发有弄脏和有涂层的感觉。使用不溶的阳离子表面活性剂，例如氯化三(十六烷基)甲基铵可提供极好的抗静电的有利作用，但不能另外提供好的全面的调理作用。许多阳离子聚合物能在头发上聚集，从而产生不希望的、“不干净”的有涂层的感觉，因此，通常限定阳离子聚合物的量以使这种情况达到最小程度。然而，这样却限制了所得到的全面调理的有利作用，因此，特别是在洗发组合物中作为一个组分而应用时，阳离子调理剂通常不能提供最佳的全面调理的有利作用，特别是在“柔软性”方面。
能够提高柔软性的物质是非离子聚硅氧烷。在许多不同的出版物中已经公开了洗发组合物中的聚硅氧烷。这些出版物包括1958年3月11日颁于Geen的美国专利2,826,551；1976年6月22日颁于Drakoff的美国专利3,964,500；1982年12月21日颁于Pader的美国专利4,364,837；和1960年9月28日颁于Woolston的英国专利849,433。尽管这些专利公开了含聚硅氧烷的组合物，但是这些组合物仍不能提供完全令人满意的产品，因为保持聚硅氧烷较好地分散和悬浮于产品中是困难的。近来，在1988年5月3日颁于Grote和Russell的美国专利4,741,855和1988年11月29日颁于Bolich和Williams的美国专利4,788,066中已介绍了稳定的、不溶的含聚硅氧烷的头发调理洗发组合物与使用阴离子洗涤表面活性剂的作用一样，这些洗发组合物可将极好的全面调理的有利作用提供给头发，同时对各种类型的头发保持极好的洗涤作用。
更近一些时间，1990年12月5日申请的颁于Robert L.Wells的顺序号07/622,699的美国专利申请(目前已被废弃)和1991年10月21日申请的该专利申请的接续申请顺序号07/778,765提供了改善的调理洗发剂，其中公开的洗发剂含有阴离子表面活性剂、分散的不溶的聚硅氧烷和一些比较低的离子强度的阳离子聚合物。这些组合物对各种类型的头发提供了极好的头发洗涤调理作用，尤其是对受到染色处理、漂白和定形等损害的头发提供了改善的调理作用。
1981年6月16日的Hirota等人(Kao SoapCorp.)的日本专利申请公开号56-72095，也公开了含有阳离子聚合物和聚硅氧烷调理剂的洗发剂。涉及含有阳离子剂和聚硅氧烷的洗发剂的其他公开专利还包括1991年2月20日公开的Hartnett等人的欧洲专利申请公开号0413417。
对洗发组合物提供有利的头发调理作用的另一种方法已使用摸起来是油性的物质。这些物质对头发提供了改善的光泽和光亮。油性物质也已与在洗发剂中的阳离子物质相结合。1979年10月6日公开的N.Uchino(Lion Yushi Co.)的日本专利申请昭和53-35902(昭和54-129135)公开了洗发前或后使用的含有阳离子聚合物、脂肪酸盐和至少10％油性组分。适合的油性组分是烃、高级醇、脂肪酸酯、甘油酯和脂肪酸。1987年12月25日申请的、1989年7月4日公开的Horie等人的公开号为HEI1〔1987〕-168612的日本专利申请62〔1987〕-327266公开的洗涤组合物含有阳离子表面活性剂和/或阳离子聚合物、阴离子表面活性剂和式为RCOOR′(其中R和R′是直链或支链烷基)的特定酯。
虽然这些专利试图提供洗涤性能和头发调理作用的最佳结合，但是仍希望得到进一步改善的头发调理洗发组合物。例如，仍希望改善全面调理作用，尤其是用含有聚硅氧烷和阳离子物质的洗发剂洗后的头发有发光和光泽、湿式和干式梳理和干燥头发的感觉。对于含有与阳离子物质结合的油性物质的洗发剂而言，仍希望改善全面的调理作用，尤其是湿式梳理和去缠结、干式梳理和干燥头发的感觉。然而，仅仅增加一种或两种调理组分的量可导致不利的影响，例如有头发油腻的感觉和失去膨松性。我们希望改善调理作用，而不带来这些缺点。
试图这样做的一种方法公开于1991年2月20日公开的Robbins等人的EPO专利申请0413416，该专利公开的洗发剂含有氨基硅氧烷、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和烃类组分。这些类型的制剂一般预料会导致氨基聚硅氧烷在头发上过量的聚集，从而使头发有油腻感和失去膨松性，或者由于有意地使用很少量的氨基聚硅氧烷来避免这种不利的影响而相对地限制了改善的程度。阳离子表面活性剂由于与阴离子表面活性剂的相互作用将会限制调理头发的能力。
1991年2月20日公开的公开号为0413417的EPO专利申请公开的洗发剂含有阴离子表面活性剂、调理剂如不溶的聚硅氧烷(优选氨基聚硅氧烷)、阳离子表面活性剂、聚乙烯、石蜡、微晶石蜡、C18-C35脂肪酸或三甘油酯、高级脂肪酸的高级脂肪醇酯和蜂蜡。公开洗发组合物和各种调理剂的另一个专利文献是1976年6月22日颁于Drakoff的美国专利3,964,500，该专利涉及的洗发剂含有聚硅氧烷调理剂和选自某些木松香、紫胶片、蔗糖乙酸酯异丁酸酯的头发增稠剂和阳离子氨基纤维素。
虽然所有这些方法和尝试提供了洗发剂和头发调理剂的最佳结合，但仍希望提供进一步改善的调理洗发剂。目前已经发现将在洗发剂中的阴离子表面活性剂与不溶的分散的非离子聚硅氧烷、可溶的阳离子有机聚合物头发调理剂和特殊的有机油性液体相结合可得到改善的全面调理作用。这些组合物可提供改善的调理作用，同时降低在以前已知的调理***中通过增加调理剂的量而产生的不希望的副作用的程度。如上所述，调理剂体系含有太多的聚硅氧烷会导致聚硅氧烷在经重复使用的头发上聚集，并使头发失去膨松性，含有太多的油性物质会导致头发的油性感和失去膨松性，太多的阳离子调理剂会使头发有滑溜、油性感。目前，已经发现，结合这些特殊类型的组分——不溶的非离子聚硅氧烷、油性有机液体和阳离子聚合物可提供改善的全面调理作用，同时使现有技术中已知的调理体系中由于增加个别组分的量而另外带来的调理剂聚集的副作用降至最低。因此，在该组合物中使用阳离子聚合物可改善对于与阳离子表面活性剂相似的体系的性能，而所说的阳离子表面活性剂是与聚硅氧烷和油性液体调理剂相结合的。
本发明的一个目的是提供洗发组合物，该组合物可提供极好的洗涤性能和改善调理作用，同时，使由于与使用过量的调理剂有关而产生的任何副作用降至最低。
本发明的另一个目的是提供一种洗涤和调理头发的方法，该方法可提供极好的与改善的调理作用相结合的洗涤性能。同时使由于头发上调理剂过量聚集而产生的副作用降至最低。
这些目的通过下列的叙述将会变得清楚，通过阅读这些叙述也会使其他目的变得清楚。
本发明提供了含阴离子洗涤表面活性剂的液体洗发组合物，该组合物可对各种类型的头发提供极好的洗涤性能和头发调理的有利作用。这可通过将三组分头发调理体系加入到洗发组合物中来达到，该三组分头发调理体系包括在阳离子电荷密度的特殊范围内的非离子的、不溶的、不挥发的聚硅氧烷头发调理剂，水溶的阳离子聚合物调理剂和有机的、不挥发的、水不溶的油性液体。该组合物在此也包括水载体。
本发明的阳离子聚合物调理剂是具有季铵或氨基部分的有机聚合物，该氨基部分在洗发组合物的PH下是阳离子，该PH值优选在约PH3和约PH9之间，更优选为约PH4至约PH8。
不溶的聚硅氧烷调理剂以小滴或小粒的形式分散在整个组合物中，优选使用一种适合的悬浮剂以提高分散的聚硅氧烷的稳定性。
油性液体调理剂混合在组合物中，并分布于整个组合物中。油性液体通常选自烃油和脂肪族酯，本文所用的“脂肪族酯”是指具有10个或更多碳原子的酯。
更确切地说，本发明提供的头发调理洗发组合物包括：
(a)约5％至约50％(重量)阴离子表面活性剂组分；
(b)约0.05％至约10％(重量)分散的、不溶的、不挥发的非离子聚硅氧烷调理剂；
(c)约0.05％至约5％(重量)具有阳离子电荷密度为约0.9至约4毫克当量/克的水溶的、有机的阳离子聚合物头发调理剂；
(d)约0.05％至约5％(重量)有机的、不挥发的、水不溶的液体，该液体选自烃油，具有10或更多碳原子的脂肪族酯及其混合物；和
(e)水载体。
正如本文所用的，用于涉及洗发组合物的特定组分的术语“可溶的”和“不溶的”分别是指洗发组合物中所述组分的溶解性或不溶解性，除非另有具体说明。例如，本文所用的术语“水溶的”和“水不溶的”是指特定组分在水中的溶解性，这与在洗发组合物中的溶解性不同。
本发明所包括的优选实施方案在如下的本发明的详细叙述部分中进一步详细说明。
本发明的组合物包括由本文所述的基本组分组成，或由各种基本组分和/或任选组分组成。
除非另有具体说明，所有的百分数都以总组合物的重量计算。所有的比值都是重量比，除非另有具体说明。
本发明组合物的基本组分以及各种优选和任选组分叙述如下。阴离子洗涤表面活性剂组分
本发明的头发调理洗发组合物含有阴离子表面活性剂组分，该阴离子表面活性剂组分可包括一种或多种阴离子洗涤表面活性剂或在洗发剂的PH下是阴离子的两性洗涤表面活性剂，以便对组合物提供洗涤性能。
通常阴离子表面活性剂组分的存在量为组合物的约5％至约50％，优选约8％至约30％，更优选约10％至约25％。
用于本发明的阴离子洗涤剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是约8至约24个碳原子的烷基或链烯基，x为1至10，M是水溶性阳离子，例如铵、钠、钾和三乙醇胺。烷基醚硫酸盐一般是作为环氧乙烷与具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物而制得，在烷基和烷基醚硫酸盐中，R优选含有约12至约18个碳原子。醇可由脂肪例如椰子油或牛脂得到，或者可合成得到。月桂醇和由椰子油得到的直链醇是本发明优选的，这类醇与约1至约10特别是约3摩尔比例量的环氧乙烷反应，得到具有例如每摩尔醇平均3摩尔环氧乙烷的分子物质的混合物被硫酸化和被中和。
可用于本发明的烷基醚硫酸盐的具体例子是椰子烷基三乙二醇醚硫酸钠和铵盐；牛脂烷基乙二醇醚硫酸盐和牛脂烷基已氧基亚乙基硫酸盐。最优选的烷基醚硫酸盐是包括每种化合物的混合物的那些物质，该混合物具有约12至约16个碳原子的平均烷基链长和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。这类混合物也包括约0至约20％(重量)C12-13化合物；约60至约100％(重量)C14-15-16化合物，约0至约20％(重量)C17-18-19化合物；约3至约30％(重量)具有乙氧基化度为0的化合物；约45至约90％(重量)具有乙氧基化度为约1至约4的化合物；约10至约25％(重量)具有乙氧基化度为约4至约8的化合物和约0.1至约15％(重量)具有乙氧基化度大于约8的化合物。
其他适合的阴离子洗涤表面活性剂是下式的有机硫酸反应产物的水溶性盐：
R1-SO2-M其中R选自具有约8至约2 4优选约12至约18个碳原子的直链或支链、饱和脂族烃基； M是阳离子。重要的例子是按照已知的磺化方法包括漂白和水解方法得到的具有约8至约24个碳原子优选约12至约18个碳原子的甲烷系烃(包括异、新、ineso-和正链烷烃)与磺化剂(例如SO3、H2SO4、发烟硫酸)的有机硫酸反应产物的盐。优选碱金属和铵的磺化C12-18正链烷烃。
本发明范围内的合成阴离子洗涤表面活性剂的其他例子是用羟乙磺酸酯化的并用氢氯化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中，例如，脂肪酸是由椰子油得到；甲基牛磺酸化物(methyl tauride)的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸例如是由椰子油得到。其他的这种合成阴离子洗涤表面活性剂列于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。
另外的合成阴离子洗涤表面活性剂是被称为琥珀酰胺酸盐类的物质，这类物质包括象N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸二钠、N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸四钠、硫代琥珀酸钠的二戊酯、硫代琥珀酸钠的二己酯、硫代琥珀酸钠的二辛酯这样的表面活性剂。
其他适合的阴离子洗涤表面活性剂包括具有约12至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。本文所用的术语“烯烃磺酸盐”是指可用下列方法制得的化合物，该方法是用未配合的三氧化硫来磺化α-烯烃，接着在某些条件下中和酸反应混合物，以致使反应中形成的砜水解得到相应的羟基烷烃磺酸盐。三氧化硫可以是液体或气体，并且通常(但不是必需的)用惰性稀释剂稀释，例如，当以液体形式使用时，用液态SO3、氯化烃等稀释，或者当以气体形式使用时，用空气、氮气气态SO3等稀释。
得到烯烃磺酸盐的α-烯烃是含有约12至约24个碳原子，优选约14至约16个碳原子的单烯烃，优选直链烯烃。
除了真正的烯烃磺酸盐和一部分羟基烯烃磺酸盐外，烯烃磺酸盐可含有少量其他物质，例如烯烃二磺酸盐，这要取决于反应条件、反应物的比例、原料烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。
上述类型的具体的α-烯烃磺酸盐混合物更全面地叙述于1967年7月25日颁于Pflaumer和Kessler的美国专利3,332,880中，其在此引入作为参考。
另一类阴离子洗涤表面活性剂是β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些化合物具有下式：
Figure C9211376900151
其中R1是具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R2是具有约1(优选)至约3个碳原子的低级烷基，M是如上所述的水溶性阳离子。
许多其他的合成阴离子表面活性剂叙述于由M.C.Publish-ing Co.出版的McCutcheon′s Emulsifiers andDetergents,1989 Annual中，其在此引入作为参考。1975年12月30日颁于Laughlin等人的美国专利也公开了许多其他阴离子表面活性剂以及其他类型的表面活性剂，该专利在此引入作为参考。
用于本发明洗发组合物中的优选阴离子洗涤表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂醇硫酸铵、三乙胺月桂基硫酸盐、三乙胺月桂醇硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂醇硫酸盐、单乙醇胺月桂基硫酸盐、单乙醇胺月桂醇硫酸盐、二乙醇胺月桂基硫酸盐、二乙醇胺月桂醇硫酸盐、月桂单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰子基肌氨酸、椰子基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰子基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰子基硫酸钾、月桂基硫酸钾、三乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、单乙醇胺椰子基硫酸盐、单乙醇胺月桂基硫酸盐、三癸基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠。
可用于本发明组合物中的两性洗涤表面活性剂的例子是那些概括地被称作脂族仲和叔胺的衍生物，在该衍生物中，脂族基可以是直链或支链的，其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。落入该定义范围内的化合物的例子是3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(例如按照美国专利2,658,072所述的方法将十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应所制得的化合物)、N-高级烷基天冬氨酸(例如按照美国专利2,438,091所述的方法制备那些化合物)和以商标名“MIRANOL”TM销售的并在美国专利2,528,378中所述的产品。任选的洗涤表面活性剂
除了阴离子洗涤表面活性剂组分外，本发明的组合物可任意地含有其他的洗涤表面活性剂。这些表面活性剂包括非离子表面活性剂、在洗发剂中的PH下不是阴离子的两性表面活性剂，以及两性离子表面活性剂。当使用时，任选的洗涤表面活性剂的存在量一般为约0.5％至约20％，更优选在约1％至约10％，尽管可以使用更多或更少的量。除了含有阴离子表面活性剂外还含有任选的洗涤表面活性剂的组合物中的洗涤表面活性剂的总量通常为约5.5％至约50％，优选约8％至约30％，更优选约10％至约25％。也可以使用阳离子洗涤表面活性剂，但通常很少用，因为它们可与阴离子表面活性剂产生不利的相互作用。如果使用的话，阳离子洗涤表面活性剂的用量优选不大于约5％。如果使用的话，阳离子表面活性剂更一般地是调理剂，其可任意包括在组合物中。
可使用的非离子洗涤表面活性剂包括那些概括地定义如下的化合物，即该化合物是通过烯化氧类物质(性质上是亲水的)与有机疏水化合物缩合而制备，其实质上可以是脂族的或烷基芳香族的。优选的一类非离子洗涤表面活性剂的例子是：
1．烷基酚的聚环氧乙烷的缩合物，例如，具有以直链或支链构型的含约6至约20个碳原子的烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，所说的环氧乙烷的存在量为每摩尔烷基酚约10至约60摩尔环氧乙烷。
2．环氧乙烷与从环氧丙烷和乙二胺产物反应生成的产物进行缩合得到的那些产物。
3．具有以直链或支链构型的含有约8至约18个碳原子的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如，具有每摩尔椰子醇约10至约30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物，椰子醇部分具有约10至约14个碳原子。
4．接照下述通式的长链氧化叔胺：
R1R2R3N→O其中R1包括具有约8至约18个碳原子、约0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基或单羟基烷基，R2和R3含有约1至约3个碳原子和0至约1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。通式中的箭头是半极性键的常规表示。
5．按照下述通式的长链氧化叔膦：
RR′R″P→O其中R包括具有约8至约18个碳原子链长、约0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基或单羟基烷基，R′和R″各是含有约1至约3个碳原子的烷基或单羟基烷基。
6．长链二烷基亚砜，其含有约1至约3个碳原子(通常是甲基)的一个短链烷基或羟基烷基和包括含有约8至约20个碳原子、0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基的一个长疏水链。
7．烷基聚糖(APS)表面活性剂如烷基聚苷。这种表面活性剂叙述于1986年1月21日颁于Llenado的美国专利4,565,647中，其在此引入作为参考。该专利公开的APS表面活性剂含有约6至约30个碳原子的疏水基和作为亲水基的聚糖(例如聚苷)。可任意地有连接疏水部分和亲水部分的聚烯化氧基，烷基(即疏水部分)可以是饱和的或不饱和的、支链的或非支链的、未取代的或取代的(例如用羟基或环取代)。
8．聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酯，例如式为R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些化合物，其中n为约5至约200，优选约20至约100，R是含有约8至约20个碳原子的脂族烃基。
两性离子洗涤表面活性剂的例子是可被概括地称作脂族季铵、磷和锍化合物的衍生物的那些物质，其中脂族基可以是直链或支链，且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，一个含有阴离子基团例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为：
Figure C9211376900191
其中R2包括具有约8至约18个碳原子、0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R3是含有约1至约3个碳原子的烷基或单羟烷基；当Y是硫原子时，x是1，当Y是氮或磷原子时，x是2；R4是约1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
其他的两性离子表面活性剂如甜菜碱也可用于本发明。本文所用的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，例如椰子二甲基羧基甲基甜菜碱、椰子酰氨基丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、油甜菜碱、月桂基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧基乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧基甲基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)羧基甲基甜菜碱、十八烷基双(2-羟丙基)羧基甲基甜菜碱、油二甲基γ-羧基丙基甜菜碱和月桂基双(2-羟丙基)α-羧基乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的例子有椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、十八烷基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱等；酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团连接到甜菜碱的氮原子上)也适用于本发明。
本发明优选的洗发剂含有阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的混合物。特别优选的洗发剂含有约0％至约16％烷基硫酸盐、0％至约16％乙氧基化烷基硫酸盐和约0％至约10％选自非离子、两性和两性离子洗涤表面活性剂的任选的洗涤表面活性剂，该洗发剂含有至少5％烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐或其混合物，总的表面活性剂量为约10％至约25％。聚硅氧烷头发调理剂
本发明的一种基本组分是不挥发的非离子聚硅氧烷头发调理剂，它在洗发组合物中是不溶的。聚硅氧烷头发调理剂混合于洗发组合物中，以便以分散的不溶的小粒或小滴的形式存在。聚硅氧烷头发调理剂包括不挥发的、不溶的聚硅氧烷流体，并任意地包括聚硅氧烷胶，就总体来看该聚硅氧烷胶在洗发组合物中是不溶的，但溶于聚硅氧烷流体中。聚硅氧烷头发调理剂也可包括其他组分，例如聚硅氧烷树脂，以提高沉积效果。
聚硅氧烷头发调理剂可包括低含量的挥发性聚硅氧烷组分；然而，这类挥发性聚硅氧烷优选含量将不大于洗发组合物的约0.5％(重量)。通常，如果挥发性聚硅氧烷存在的话，对于市场上可买到的其他组成如聚硅氧烷胶和硅氧烷树脂而言，它将是易于用作溶剂或载体。
本文所用的聚硅氧烷头发调理剂具有的粘度优选为25℃下约1,000至约2,000,000厘沲，更优选约10,000至约1,800,000，最优选约100,000至约1,500,000。粘度可用1970年7月20日的Dow Corning CorporateTest Method CTM0004所述的玻璃毛细管粘度计测定。
聚硅氧烷头发调理剂在洗发组合物中的用量为组合物的约0.05％至约10％(重量)，优选约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约8％，最优选约0.5％至约5％。
适合的不溶的、不挥发的聚硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷-聚醚硅氧烷共聚物和其混合物。也可使用其他的具有头发调理性能的不溶的、不挥发的聚硅氧烷流体。正如本专业技术人员所知道的那样，本文所用的术语“不挥发的”是指聚硅氧烷物质在室温条件下显示出很低的或不明显的蒸汽压。术语“聚硅氧烷流体”是指在25℃下具有粘度为小于1,000,000厘拖的可流动的聚硅氧烷物质。通常，该流体的粘度于25℃下在约5和1,000,000厘拖之间，优选在约10和约100,000之间。
可使用的聚硅氧烷流体也包括具有下述结构的聚烷基或聚芳基硅氢烷：
Figure C9211376900221
其中R是烷基或芳基，x是约7至约8,000的整数，“A”代表封闭聚硅氧烷端链的基团。
在硅氧烷链上取代的(R)或在硅氧烷端链上取代的(A)烷基或芳基可以具有任何结构，只要产生的聚硅氧烷在室温下保持流动，并且是疏水的，在洗发时既无刺激、无毒、也没有其他的危害，同时能与组合物的其他组分相配伍，在通常的使用和贮存条件下是化学稳定的，并能够附着在头发上和调节头发。
适合的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R基团可以代表相同的基团或不同的基团，优选的是两个R基团代表相同的基团，适合的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷是最优选的。
可使用的不挥发的聚烷基硅氧烷流体包括例如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可从例如General Electric Company(Viscasil和SF96系列)和Dow Corning(DowCorning 200系列)得到。
可使用的聚烷基芳基硅氧烷流体也包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可由例如General Electric Company作为SF1075甲基苯基流体或由Dow Corning作为556化妆品级流体得到。
可使用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，不过也可使用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷的量必须足够的低，以防止在水和其组合物中的溶解度。
所公开的适合的聚硅氧烷流体的参考文献包括Geer的美国专利2,826,551；1976年6月22日颁于Drakoff的美国专利3,964,500；Pader的美国专利4,364,837 ；和Woolston的英国专利849,433。所有这些专利在此引用作为参考。在此作为参考文献而引用的还有SiliconCompounds (Petrarch Systems,Inc.1984),该参考文献提供了一个适合的聚硅氧烷流体的大范围的(虽然不是全部的)一览表。
可特别适用于聚硅氧烷调理剂的另一种聚硅氧烷物质是不溶的聚硅氧烷胶。本文所用的术语“聚硅氧烷胶”是指在25℃下具有粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷物质。对于聚硅氧烷胶，Petrarch和其他文献对其都有描述，包括1979年5月1日颁于Spitzer等人的美国专利4,152,416和Noll,Walter.Chemistry and Technology ofSilicones,New York:Academic Press 1968。General Electric Silicone Rubber ProductData Shests SE30,SE33,SE54和SE76也描述了聚硅氧烷胶。所有这些描述的参考文献引入本文作为参考。“聚硅氧烷胶”一般具有的质量分子量超过约200,000，通常在约200,000和约1,000,000之间。具体的实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和其混合物。
优选的是，聚硅氧烷头发调理剂包括具有粘度大于约1,000,000，厘沲的聚二甲基硅氧烷胶和具有粘度为约10厘沲至约100,000，厘沲的聚二甲基硅氧烷流体的混合物，其中胶与流体之比为约30∶70至约70∶30，优选为约40∶60至约60∶40。
可包括在该聚硅氧烷调理剂中的另外可任选的组分是硅氧烷树脂，所说的硅氧烷树脂是高交联聚合硅氧烷体系。交联的引入是在生产硅氧烷树脂的过程中通过三功能和四功能的硅烷与单功能或双功能或两种功能都具备的硅烷结合来进行的。正如现有技术中所熟知的，为产生硅氧烷树脂所需要的交联度将按照被加入到硅氧烷树脂中的特定的硅烷单元而变化。聚硅氧烷物质具有足够量的三功能或四功能的硅氧烷单体单元(因而具有足够的交联度)，以致它们干燥成为刚性的或硬质的薄膜，通常这样的聚硅氧烷物质被认为是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比值表示了在特定的聚硅氧烷物质中的交联度。每个硅原子具有至少约1.1个氧原子的聚硅氧烷物质通常将是本文所说的硅氧烷树脂。优选的是，氧原子∶硅原子的比值至少约1.2∶1。在生产硅氧烷树脂中使用的硅烷包括一甲基、二甲基、三甲基、一苯基、二苯基、甲基苯基、一乙烯基和甲基乙烯基氯代硅烷以及四氨代硅烷，而甲基取代的硅烷是最常使用的。优选的树脂通过GeneralElectric(GE SS4230和SS4267)来提供。市场上可买的硅氧烷树脂通常将是以在低粘度的挥发的或不挥发的聚硅氧烷流体中的溶解的形式供给。正如对于本技术领域中技术熟练的人员很容易看到的那样，用于本发明的硅氧烷树脂应该以这种溶解的形式供给并加入到该组合物中。
在叙述聚硅氧烷流体、胶和硅氧烷树脂以及聚硅氧烷的生产的章节中所包括的聚硅氧烷的基本物质可在Encyclopedia ofpolymer Science and Enginnering(15卷，第二版，pp204-308,John Wiley & Sons,Inc.,1989)中找到，上述文献被引入本文作为参考。
聚硅氧烷物质，并且特别是硅氧烷树脂可根据本技术领域中技术熟练的人员熟知的简化命名***如“MDTQ”命名法能很方便地识别。在这一***中，聚硅氧烷是按着形成聚硅氧烷的各种硅氧烷单体单元的存在来描述的。简单地说，符号M代表所说的一种功能的单元(CH3)3SiO0.5；D代表两种功能的单元(CH3)2SiO；T代表三种功能的单元(CH3)SiO1.5；和Q代表四种功能单元SiO2。单元符号的撇号“′”例如M′、D′、T′和Q′代表除甲基以外的取代基，并且必须是对于每种情况的具体定义。一般可替代的取代基包括例如乙烯基、苯基、氨基、羟基等一类基团。在MDTQ***中，各种单元的摩尔比，或者根据符号的下标表示聚硅氧烷中每种单元的总数(或其平均数)，或者结合分子量具体说明比值来描述该聚硅氧烷物质。在硅氧烷树脂中，T、Q、T′和/或Q′与D、D′、M和/或M′的较高的相对摩尔数值表示了较高的交联度。然而，如前所述，总交联度也可以通过氧与硅的比值来表示。
用于本发明优选的硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。特别优选的是MQ树脂，其中M∶Q的比值为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，且该树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
如上所述，特别是当聚硅氧烷流体组分是聚二甲基硅氧烷流体或是聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时，当其被使用时，不挥发的聚硅氧烷流体组分与硅氧烷树脂组分的重量比为约4∶1至约400∶1，优选该比值为约9∶1至约200∶1，较优选为约19∶1至约100∶1。阳离子聚合物头发调理剂
本发明的洗发组合物包括作为基本组分的水溶性的阳离子有机聚合物头发调理剂。本文所述的聚合阳离子头发调理剂通常的存在量将为洗发组合物的约0.05％至约5％，优选为0.1％至约4％，更优选为约0.2％至约3％(重量)。所谓“水溶性的”阳离子有机聚合物指的是，在水(蒸馏过的或同等的)中的浓度为0.1％和温度为25℃的情况下，在水中是可溶性的足以形成对于肉眼看起来是基本透明的溶液的聚合物。优选的是，在0.5％浓度，更优选为在1.0％浓度下，该聚合物将是可溶性的足以形成基本透明的溶液。
用于本发明的头发调理剂的阳离子有机聚合物是能起到有利于调理头发作用的并溶于洗发组合物中的有机聚合物。任何能提供上述那些益处的阳离子聚合物都可使用。正如本文中所使用的那样，术语“聚合物”应该包括或者是由一种单体聚合制备的物质，或者是由两种(即共聚物)或多种单体聚合制备的物质。
本文所述的阳离子聚合物通常将具有重均分子量为至少约5,000，一般至少约10,000，并小于约10,000,000。优选分子量为约100,000至约2,000,000。阳离子聚合物将具有阳离子含氮部分如季铵或阳离子氨基部分，或其混合物。
阳离子电荷密度至少为约0.9毫克当量/克，较优选的至少为约1.0毫克当量/克，更加优选的至少为约1.1毫克当量/克，最优选的至少为约1.2毫克当量/克。阳离子电荷密度通常也应不大于约4毫克当量/克，较优选不大于约3.0毫克当量/克，最优选不大于约2.0毫克当量/克。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可按照Kjeldahl方法来测定。本技术领域中的那些技术熟练的人员将认识到，含氨基聚合物的电荷密度随着PH值和氨基的等电点而变化。在企图使用的PH值下，所说的电荷密度应在上述限定的范围内。通常，使用约PH3至约PH9，最优选为约PH4至约PH8 。
只要水溶解度标准被满足，用于阳离子聚合物的任何阴离子抗衡离子都可使用。适合的抗衡离子包括卤素(例如Cl、Br、I或F，优选为Cl、Br或I)、硫酸盐和甲基硫酸盐。正如这一说明是不排他的那样，其他的抗衡离子也可使用。
作为阳离子头发调理聚合物的全部单体单元的一个部分，阳离子含氮部分是作为取代基存在的。因此，阳离子聚合物可包括季铵或阳离子胺取代的单体单元和被在此称为间隔基单体单元的其他非阳离子单元的共聚物、三元共聚物等。这类聚合物在现有技术中是已知的，各种聚合物可在CTFA Cosmeti IngredientDictionary〔第三版，由Estrin、Crosley和Haynes编辑(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.,1982)〕中找到。
适合的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体的共聚物，上述的水溶性间隔基单体有例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰酞、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，较优选的具有C1-C3烷基。其他适合的间隔基单体包括乙烯基酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯的水解来制备)、马来酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯、仲或叔胺，其依赖于特定种类的物质和洗发组合物的PH值。通常，仲胺和叔胺特别是叔胺是优选的。
胺取代的乙烯基单体可以以胺的形式聚合，然后通过季铵化反应可任意转化成铵。在形成聚合物之后，胺也可同样被季铵化。例如，叔胺官能团可通过与式R′X的盐反应而进行季铵化，在上述式R′X中的R′是短链烷基，优选是C1-C7烷基，较优选是C1-C3烷基，且X是与季铵化的铵形成水溶性盐的阴离子。
适合的阳离子氨基和季铵单体包括，例如用下述物质取代的乙烯基化合物，其为:二烷基氨基烷基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸盐、一烷基氨基烷基丙烯酸盐、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸盐、三烷基甲基丙烯酰基烷氧基铵盐、三烷基丙烯酰基烷氧基铵盐、二烯丙基季铵盐和乙烯基季铵单体(具有环状的阳离子含氮环，例如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化的吡咯烷酮，如烷基乙烯基咪唑鎓盐、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐)。这些单体的烷基部分优选是低级烷基如C1-C3烷基，较优选是C1和C2烷基。
用于本发明的适合的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选为C1-C7烷基，较优选为C1-C3烷基。
本文所述的阳离子聚合物包括由胺和/或季铵取代的单体和/或可配伍的间隔基单体衍生得到的单体单元的混合物。
适合的阳离子头发调理聚合物包括，例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)(在工业中被Cosmetic,Toiletry和Fragrance Association,“CTFA”称作Polyquaternium-16)的共聚物，如市场上可买至的来自BASF Wyandotte Corp.(Parsipp-any,NJ,USA)，商标名LUVIQUAT(如LUVIQUATFC370)的那些共聚物； 1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸盐的其聚物(在工业中被CTFA称作Polyquaternium 11)，例如市场上可买到的来自GafCorporation(Wayne,NJ,USA)，商标名GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)的那些共聚物；阳离子含二烯丙基季铵聚合物，其包括例如氯化二甲基二烯丙基铵均聚物和丙烯酰胺和氯化二甲基二烯丙基铵的共聚物(在工业中被CTFA分别称作Polyquaternium 6和Polyquaternium 7)，和具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和其聚物的氨基一烷基酯的无机酸盐，如描述在U.S.P4,009,256中，其被引入本文作为参考。
可使用的其他的阳离子聚合物包括聚糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
适用于本发明的阳离子聚糖聚合物包括下式的物质：
Figure C9211376900301
其中：A是葡糖酐残基如淀粉或纤维素葡糖酐残基，R是亚烷基氧化烯基、聚氧化烯基或羟氧化烯基，或其混合基，R1、R2和R3独自为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基含多达约18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(即在R1、R2和R3中碳原子的总和)优选为约20或更少，和
如前所述，X为阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以聚合物的其Polymer JR和LR系列得到，其以羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化合物反应而生成的盐的形式存在，这类盐在工业中被CTFA称作Polyquaternium 10。另一类阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化合物反应而生成的聚合季铵盐，其在工业中被(CTFA)称作Polyquaternium 24。这些物质由Amerchol Corp.(Edison.NJ,USA)得到，其商标名为Polymer LM-200。
可使用的其他阳离子聚合物包括阳离子瓜耳树胶衍生物，如瓜耳树胶氯化羟丙基三铵(市场上可买到，来自Celanese Corp.以其Jaguar系列)。其他物质包括含季氮纤维素醚(例如，描述在U.S.P.3,962,418中，其被引入本文作为参考)，和醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如，描述在U.S.P.3,958,581中，其被引入本文作为参考)。
如上所述，本文所述的阳离子聚合物是水溶性的，但这并不意味着它必须溶于洗发组合物中。然而，优选的是，所说的阳离子聚合物或者溶于洗发组合物中，或者溶于在由阳离子聚合物和阴离子物质形成的洗发组合物中的配合物的凝聚相中。阳离子聚合物的配合物凝聚相可与任意加入到本文所述的组合物中的阴离子表面活性剂或阴离子聚合物(如聚苯乙烯磺酸钠)一起形成。
凝聚相的形成依赖于各种要求准则，例如相互作用的离子物质的分子量、浓度和比值、离子强度(包括离子强度的改性，如通过加入盐)、阳离子和阴离子物质的电荷密度、PH值和温度。凝聚相体系和这些参数的作用在前已叙述，例如参见J.Caelles等人，“Anionic and Cationic Compounds in MixedSystems”,Cosmetics & Toiletries,Vol.106,1991年4月,pp49-54,C.J.Van Oss,“Coacervation,Complex Coacervation andFlocculation”,J.Dispersion Science andTechnology,Vol.9(5,6),1988-89,pp561-573和D.J.Burgess,”PracticalAnalysis of Complex Coacervate Systems”,J.of Colloid and Interface Science,Vol.140,No.1,1990年11月,pp227-238。
我们认为阳离子聚合物的特殊的优点存在于洗发液的凝聚相中，即在应用洗发液时或清洗头发时形成的凝聚相。人们认为配合物凝聚相更容易沉积在头发上，因此，通常优选的是，阳离子聚合物作为凝聚相存在于洗发液中，或在稀释时形成凝聚相。如果在洗发液中已不存在凝聚相，那么，最好在用水稀释时阳离子聚合物将以配合物凝聚相的形式存在于洗发液中，当用水稀释时，水∶洗发组合物的重量比为约20∶1，较优选约10∶1，最优选约8∶1。
用于分析配合物凝聚相的方法在现有技术中是已知的。例如，在稀释的任一选择阶段，显微镜分析洗发组合物可以用来鉴别是否已形成凝聚相。这类凝聚相以在该组合物中的另外的乳化相的形式将是可鉴别的。使用染料可有助于将凝聚相与分散于该组合物中的其他不溶相区别开来。
典型的配合物洗发组合物表示在实施例中。依赖于洗发组合物其他参数的许多其他阳离子聚合物也可形成凝聚相，这将被本技术领域的技术熟练的人员所理解。
人们已发现，对于含聚硅氧烷和调理油性液体(如下文所述)向组合物而言，具有在上述范围内的足够高的阳离子电荷密度的阳离子聚合物调理剂可提供增强的调理性能并可增强凝聚相的形成。头发调理油性液体
本发明洗发组合物包括不挥发性水不溶性、有机油性液体作为头发调理剂的第三种基本组分。所说的头发调理油性液体可使头发发亮并增添光泽。另外，它也可增强干式梳理和干性头发的感觉。头发调理油性液体在该组合物中存在的量一般为组合物重量的约0.05％至约5％，优选为约0.2％至约3％，较优选为约0.5％至约1％。
所谓“不挥发性”指的是，在环境条件(例如1大气压和25℃)下，油性物显示出很低的或不明显的蒸汽压，这在本技术领域中是公知的。优选的是，所说的不挥发性油性物质在环境压力下具有的沸点为约250℃或更高。
所谓“水不溶性”指的是在浓度为0.1％和25℃下，该油性液体不溶于水(蒸馏过的或相当的)中。
本文所述的头发调理油性液体通常将具有粘度为约3,000,000厘沲或更小，优选2,000,000厘沲或更小，较优选为1,500,000厘沲或更小。
本文所述的头发调理油性物质是选自由烃油和脂肪族酯组成的一类液体。所说的脂肪族酯的特征为具有至少10个碳原子，并且包括具有由脂肪酸或醇如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯衍生面来的烃基链的酯。本文的脂肪族酯的烃基也可包括或具有共价链合到其他可配伍的官能团如酰胺和烷氧基部分(如乙氧基或醚键等)上。
烃油包括环烃、直链脂族烃(饱和的或不饱和的)和支链脂族烃(饱和或不饱和的)。优选的是，直链烃油将含有约12至约19个碳原子，尽管没必要将烃限定在此范围。支链烃油一般可以和可能含有较高数量的碳原子。本文也包括链烯基单体如C2-C6链烯基单体的聚合烃。这些聚合物可以是直链或支链的聚合物。直链聚合物一般将具有较短的链长，其具有的碳原子总数通常为上文对直链烃所述的那样。支链聚合物实际上可具有较长的链长。这类物质的数均分子量可在很宽的范围内变化，但一般将达到约500，优选约200至约400，较优选为约300至约350。适合物质的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和的和不饱和的十二碳烷、饱和的和不饱和的十三碳烷、饱和的和不饱和的十四碳烷、饱和的和不饱和的十五碳烷饱和的和不饱和的十六碳烷及其混合物。这些化合物以及较长链烃的支链异构体也可使用。典型的支链异构体是多支链的饱和或不饱和的烷烃，例如全甲基取代的异构体如十六碳烷和二十碳烷的全甲基取代的异构体，例如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一碳烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷(由Permethyl Corporation销售)。优选的烃类聚合物是聚丁烯如异丁烯和丁烯的共聚物。这类市场上可买到的物质是L-14聚丁烯(来自Amoco Chemical Co.Chicago,Illinois,U.S.A.)。
本文所述的单羧酸酯包括式R′COOR的醇和/或酸的酯，在上式中，R′和R为烷基或链烯基，其碳原子总数至少为10，优选至少为20。
脂肪族酯包括如含有约10至约22个碳原子的具有脂族链的脂肪酸的烷基和链烯基酯，和含有约10至约22个碳原子的烷基和/或链烯基醇衍生的脂族链的烷基和链烯基脂肪族醇的羧酸酯，及其混合物。其实例包括硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异已酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酿硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸基酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷基酯、乳酸十六烷基酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、十四烷酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸十六烷基酯和己二酸油酯。
然而，所说的单羧酸酯不需要必需含有具有至少10个碳原子的至少一个链，只要脂族链碳原子总数为至少10。其实例包括己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯和癸二酸二异丙酯。
羧酸的二和三烷基和链烯基酯也可使用。它们包括，如C4-C8二羧酸的酯例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯(优选C1-C6)。具体实例包括异十六烷基硬脂酰硬脂酸酯、己二酸二异丙酯和三硬脂酰柠檬酸酯。
多元醇酯包括亚烷基二元醇酯，例如乙二醇的单和二脂肪酸酯、二乙二醇的单和二脂肪酸酯、聚乙二醇的单和二脂肪酸酯、丙二醇的单和二脂肪酸酯、聚丙二醇单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油基单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯都是用于本发明的令人满意的多元醇酯。
甘油酯包括单、二和三甘油酯。更确切地说，包括甘油和长链羧酸如C10-C22羧酸的单、二和三酯。各种这类物质可由植物油脂和动物油脂以及油类(如蓖麻油、红花油、棉子油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂油和豆油)得到。合成油包括三油精和三硬脂精甘油基二月桂酸酯，优选的甘油酯是二和三甘油酯，特别优选的是三甘油酯。水载体
本发明的洗发组合物一般为液体，其优选为在室温下易流动的液体。本文所述的组合物包括水载体即水，对于易流动的液体制剂而言，通常水存在量为组合物重量的约20％至约95％，优选为约60％至约85％。本发明的组合物也可以以其他形式如凝胶、乳脂冻等形式存在。在上述的情况下，本技术领域中已知的合适组分例如胶凝剂(如羟乙基纤维素)等可包括在本组合物中。通常，凝胶将含有约20％至约90％水。乳脂冻将是低粘度的组合物，并且按照本技术领域中熟知的方法将其包装成为可喷射的液体，通常，其存在于包括有推进剂或用于产生气溶胶喷射的工具的气溶胶金属容器中。
因为用于本组合物中聚硅氧烷调理剂是分散于该组合物中的不溶解的聚硅氧烷，所以优选的是，对于聚硅氧烷使用悬浮剂。适合的悬浮剂是长链的酰基衍生物、长链的氧化胺及其混合物，其中这类悬浮剂以晶体形式存在于该洗发组合物中。各种这类悬浮剂描述在U.S.P.4,741,855(1988年5月3日颁发Grote等人)中，特别优选的是乙二醇二硬脂酸酯。
在用作悬浮剂的长链酰基衍生物中也包括N,N-二(氢化的)C8-C22(优选C12-C22，较优选C16-C18)酰氨基苯甲酸或其可溶性盐(如K、Na盐)，优选为N,N-二(氢化的)牛脂酰氨基苯甲酸，其在商业上由Stepan Company(Northfield,Illinois,USA)销售。
用于本组合物的聚硅氧烷调理剂的另外有用的悬浮剂是黄原胶树胶，其描述在U.S.P.4,788,006(1984年6月5日颁发Bolich等人)中。用于聚硅氧烷的作为悬浮体系的长链酰基衍生物和黄原胶树胶的混合物描述在U.S.P.4,704，272(1987年11月3日颁发，Oh等人)中，并且其也可用于本组合物中。
通常，该洗发组合物将包括约0.1％至约5.0％，优选约0.5％至约3.0％的悬浮剂，以便悬浮聚硅氧烷调理剂。优选组分
本组合物也可包括各种非基本的任选的洗发组分，而这些任选的洗发组分适合于使这种组合物在化妆上或美学上更能被接受或为它们在应用上提供另外的益处。各种这类组分对本技术领域中熟练的技术人员是熟知的，这些组分包括(但本发明不限于此)：珠光剂，如涂层云母、乙二醇二硬脂酸酯，遮光剂，如TiO2；保存剂，如苄醇、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基-2,3-咪唑啉二酮(例如，Glydant,Glyco,Inc.,Greenwich,CT,USA)、甲基氯代异噻唑啉酮(例如,Kathon,Rohm & HaasCo.,Philadelphia,PA,USA)、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲，脂肪族醇，如Cetearyl alcohol、十六烷醇和十八烷醇；氯化钠；氯化铵；硫酸钠；乙醇；PH调节剂，如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、磷酸一钠、磷酸二钠、氢氧化钠和碳酸钠；着色剂或染料；香料；和螯合剂，如乙二胺四乙酸二钠。
可有利于使用的另外任选组分是抗静电剂。该抗静电剂不应过分地影响在使用中洗发的性能和最终的益处，特别是，抗静电剂不应影响阴离子洗涤表面活性剂。适合的抗静电剂包括例如氯化三(十六烷基)甲基铵。
一般约0.1％至约5％的上述的抗静电剂被加入到洗发组合物中。
虽然聚硅氧烷悬浮剂组分可起到使该组合物增稠到某种程度的作用，但该组合物也可任意含有其他增稠剂和粘度调节剂例如长链脂肪酸的乙醇酰胺(如聚乙(3)二醇月桂酰胺和椰子单乙醇酰胺)和二甲苯磺酸铵。
通常，这些任选组合物各自用于本发明的组合物中，其量为洗发组合物的约0.01％至约10％，优选为约0.05％至约5.0％。制备方法
通常，在升高温度如约72℃下，可将各种物质混合在一起来制备本发明的组合物。在与其组分混合之前，首先将硅氧烷树脂(若有的话)和聚硅氧烷流体组分混合在一起。然后加入其他组分，并且在升高温度下，将整个混合物充分混合，然后用泵送到高剪切碾机，随后通过热交换器以便将其冷至室温。优选的是，聚硅氧烷的平均颗粒度为约0.5微米至约20微米。此外，在升高温度下，可将聚硅氧烷调理剂与阴离子表面活性剂和脂肪族醇如十六烷醇和十八烷醇混合，以便形成含有分散的聚硅氧烷的预混合料。然后，该预混合料可加入到洗发组合物的剩余物质中并与其混合，随后用泵送到高剪切碾机并冷却。此外，也可以在冷却表面活性剂和固体物的混合物之后，将一部分液体组分或可溶性组分(包括如阳离子聚合物调理剂)加入到所说的组合物中。使用方法
本发明的洗发组合物按常规方法使用，即在洗发时，应用有效量的洗发组合物于头皮上，然后用水将其清洗。通常，应用该洗发组合物于头皮包括在头发中按摩或柔搓洗发液，以致使所有的或大部分头皮上的头发与洗发液接触。本文使用的术语“有效量”指的是在洗净和调理头发时是有效的某一数量。通常，为洗净和调理头发所应用的该组合物的量为约1克至约20克，最好在湿的或潮湿状态下应用洗发组合物于头发上。
本文所述的组合物也可用于清洗和调理皮肤。对于这种应用，按常规方法将该组合物施用于皮肤上，例如任意地在水存在下，通过用组合物摩擦或按摩皮肤，然后用水将其冲洗掉。
实施例
下述实施例说明了本发明。将认识到的是，在不违背本发明的精神和范围的情况下，在头发护理配制技术中的那些配制技术的范围内，对于本发明可进行其他改变。
本文所述的所有份数、百分数和比值都以重量计，除非另有说明。作为稀释溶液的某些组分可以来自供给者。给出的各种含量是指活性物质的重量百分数，除非另有说明。被排除在外的稀释剂和其他物作“辅助组分”包括在内。
实施例Ⅰ
下述为本发明的一种洗发组合物。
组分                             重量％
月桂基硫酸铵                       8.5
月桂醇(3)硫酸铵                    8.5
JAGUAR C-171                      0.5
椰子单乙醇酰胺                     1.0
乙二醇二硬脂酸酯                   2.0
异十六烷基硬脂酰硬脂酸酯           1.0
氯化三(十六烷基)甲基铵             0.5
聚二甲基硅氧烷2                   2.0
十六烷醇                           0.4
十八烷醇                           0.2
香料                               1.0
着色溶液                           0.6
保存剂                             0.4
水和辅助组分                     至100％
1瓜耳树胶氯化羟丙基三铵的商标名，其是阳离子聚合物，来自Rhone-Poulenc(Cranbury,NJ.USA)
2聚二甲基硅氧烷胶(GESE76，来自GeneralElectric Co.,Silicone Products Div.,Waterford,NY,USA)和聚二甲基硅氧烷流体(约350厘沲)以40/60重量比的混合物。
该组合物在使用中提供了极好的头发洗涤和调理性能。作为另一种方法是，JAGUARC-17可用LUVIQUATFC370(见实施例Ⅲ的附注1)来代替。
实施例Ⅱ
下面是本发明洗发组合物的一个实例组分                                     重量％月桂基硫酸铵                              4.2月桂醇(3)硫酸铵                          13.2POLYMER LR4001                           1.0椰子单乙醇酰胺                            1.0乙二醇二硬脂酸酯                          2.0轻质矿物油                                1.0氯化三(十六烷基)甲基铵                    0.5聚二甲基硅氧烷2                          1.5十六烷醇                                  0.4十八烷醇                                  0.2香料                                      1.2着色溶液                                  0.6组分                                重量％保存剂                               0.4水和辅助组分                       至100％
1纤维素，2-〔2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基〕乙基醚，氯化物，其是阳离子聚合物，来自Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)。
2聚二甲基硅氧烷胶(GE SE76，来自GeneralElectric Co.Silicone Products Div.,Waterford NY,USA)和聚二甲基硅氧烷流体(约350厘沲)以40/60重量比的混合物。
该组合物在使用中提供了极好的头发洗涤和调理性能。
实施例Ⅲ
下述为本发明的洗发组合物的一个实例，其中，阳离子聚合物和阴离子表面活性剂组分形成配合物凝聚相。组分                               重量％月桂基硫酸铵                        13.5月桂醇(3)硫酸铵                      4.0LUVIQUAT FC3701                     0.5椰子单乙醇酰胺                       1.0乙二醇二硬脂酸酯                     2.0轻质矿物油                           0.5氯化三(十六烷基)甲基铵               0.5聚二甲基硅氧烷2                     3.0十六烷醇                             0.4组分                               重量％十八烷醇                            0.2香料                                1.0着色溶液                            0.6保存剂                              0.4水和辅助组分                        73.8
1对于乙烯基吡啶烷酮和氯化甲基乙烯基咪唑鎓的其聚物的BASF Wyandotte Corporation(Parsippany,NJ,USA)的商标名。
2聚二甲基硅氧烷胶(GE SE76，来自GeneralElectric Co.,Silicone Products Div.,Waterford,NY,USA)和聚二甲基硅氧烷流体(约350厘沲)以40/60重量比的混合物。
该组合物在使用中提供了极好的头发洗涤和调理性能。作为另一种方法是，LUVIQUAT FC370可用JAGUAR C-17(见实施例Ⅰ的附注1)来代替。
实施例Ⅳ
下述为本发明的一种洗发组合物的实例组分                                重量％可可酰氨基丙基三甲铵乙内酯           4.0月桂醇(3)硫酸铵                     12.0椰子单乙醇酰胺                       2.0乙二醇二硬脂酸酯                     2.0聚合物JR-1251                       1.0组分                            重量％异硬脂酸异丙酯                   1.0氯化三(十六烷基)甲基铵           0.5聚二甲基硅氧烷2                 1.5十六烷醇                         0.4十八烷醇                         0.2香料                             1.0着色溶液                         0.6保存剂                           0.4水和辅助组分                   至100％
1纤维素，2-(2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基)乙基醚，氯化物，其来自Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)。
2VISCASIL 12,500厘沲聚硅氧烷流体，来自General Electric(Waterford,NJ,USA)。
实施例Ⅴ
下述为本发明的一种洗发组合物组分                              重量％月桂基硫酸铵                       13.5月桂醇(3)硫酸铵                     4.0聚合物LM-2001                      1.0轻质矿物油                          1.0椰子单乙醇酰胺                      1.0乙二醇二硬脂酸酯                    2.0组分                          重量％氯化三(十六烷基)甲基铵         0.5聚二甲基硅氧烷2               3.0十六烷醇                       0.4十八烷醇                       0.2香料                           1.0着色溶液                       0.6保存剂                         0.4水和辅助组分                  至100％
1Polyquaternium 24，羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐，其来自Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)。
2聚二甲基硅氧烷胶(GE SE76，来自GeneralElectric Co.,Silicone Products Div.,Waterford,NY,USA)和聚二甲基硅氧烷流体(约350厘沲)以40/60重量比的混合物。
实施例Ⅵ
下述为本发明的一种洗发组合物，其中阳离子聚合物和阴离子表面活性剂组分形成配合物凝聚相。组分                           重量％月桂基硫酸铵                    8.5月桂醇(3)硫酸铵                 8.5GAFQUAT 755N1                  0.5FLEXAN 1303                    0.5组分                         重量％椰子单乙醇酰胺                1.0乙二醇二硬脂酸酯              2.0异十六烷基硬脂酰硬脂酸酯      1.0氯化三(十六烷基)甲基铵        0.5聚二甲基硅氧烷2              2.0十六烷醇                      0.4十八烷醇                      0.2香料                          1.0着色溶液                      0.6保存剂                        0.4水和辅助组分                 至100％
11-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，其来自GAF Corp.,Wayne,NJ,USA。
2VISCASIL,600,000厘沲，来自GeneralElectric,Waterford,NY,USA。
3聚苯乙烯磺酸钠，其为阴离子聚合物，来自NationalStarch and Chemical Corp.,Bridgewater,NJ,USA。
该组合物在使用中可提供极好的头发洗涤和调理性能。
本文所述的实施例组合物可通过制备预混合料来制备，该预混合料包括要加入到洗发组合物中的全部量的聚硅氧烷调理剂，以及足够量的硫酸铵和十六烷醇及十八烷醇，以致使预混合料含有约30％聚硅氧烷调理剂，约69％表面活性剂和约1％醇。预混合料组分被加热并在72℃下搅拌约10分钟，然后该预混合料按常规方法与其他的热(72℃)组分混合。然后该组合物用泵送至高剪切混合器并将其冷却。

Claims (21)

1．一种头发调理洗发组合物，其特征在于该组合物包括：
(a)5％至50％(重量)的阴离子表面活性剂组分，它选自阴离子表面活性剂和在该组合物的pH下为阴离子的两性表面活性剂；
(b)0.05％至10％(重量)的分散的、不溶性的、不挥发的非离子聚硅氧烷头发调理剂；
(c)0.05％至5％(重量)的水溶性的有机阳离子聚合物头发调理剂，它具有阳离子电荷密度为0.9毫克当量/克至4毫克当量/克；
(d)0.05％至5％(重量)的有机不挥发的水不溶性液体，它选自烃油和具有至少10个碳原子的脂肪族酯及其混合物，其中所说的脂肪族酯选自脂肪酸的烷基和链烯基酯、脂肪族醇的烷基和链烯基酯、多元醇酯、二羧酸酯、三羧酸酯和单、二和三甘油酯；和
(e)水性载体。
2．根据权利要求1的头发调理洗发组合物，它还包括用于所说的聚硅氧烷头发调理剂的悬浮剂。
3．根据权利要求2的头发调理洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物是以配合物凝聚相的形式存在于所说的组合物中，或在用水稀释所说的洗发组合物时形成配合物凝聚层。
4．根据权利要求3的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物在用水稀释该洗发组合物时以配合物凝聚层形式存在，水与洗发组合物的重量比为20∶1。
5．根据权利要求1的洗发组合物，其中所说的组分(d)选自直链或支链的烃油和具有至少20个碳原子的脂肪族酯及其混合物。
6．根据权利要求5的洗发组合物，其中所说的组分(d)在25℃下具有的粘度为2,000,000厘沲或更小。
7．根据权利要求1的洗发组合物，其中所说的聚硅氧烷头发调理剂包括聚二甲基硅氧烷。
8．根据权利要求7的洗发组合物，其中所说的聚硅氧烷头发调理剂包括聚二甲基硅氧烷胶和聚二甲基硅氧烷流体的混合物。
9．根据权利要求1的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物头发调理剂具有阳离子电荷密度为1.0毫克当量/克至3.0毫克当量/克，且它选自阳离子氨基和铵(ammonio)取代的聚合物及其混合物。
10．根据权利要求9的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物头发调理剂选自阳离子聚糖和含有阳离子乙烯基单体的聚合物。
11．根据权利要求10的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物头发调理剂选自阳离子纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜耳树胶、丙烯酸二烷基氨基烷基酯盐、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯盐、丙烯酸一烷基氨基烷基酯盐、甲基丙烯酸一烷基氨基烷基酯盐、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐和季铵化的吡咯烷酮。
12．根据权利要求11的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物头发调理剂选自阳离子纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜耳树胶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐的共聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基铵盐的共聚物以及1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯盐的共聚物。
13．根据权利要求5的洗发组合物，其中所说的聚硅氧烷头发调理剂包括聚二甲基硅氧烷。
14．根据权利要求13的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物头发调理剂选自阳离子聚糖和含有阳离子乙烯基单体的聚合物。
15．根据权利要求14的洗发组合物，其中所说的阳离子聚合物头发调理剂选自阳离子纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜耳树胶、丙烯酸二烷基氨基烷基酯盐、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯盐、丙烯酸一烷基氨基烷基酯盐、甲基丙烯酸一烷基氨基烷基酯盐、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐和季铵化的吡咯烷酮。
16．根据权利要求15的洗发组合物，它包括10％至25％的阴离子表面活性剂、0.5％至5％的聚硅氧烷头发调理剂、0.1％至4％的阳离子聚合物头发调理剂和0.2％至3％的组分(d)。
17．根据权利要求1的头发调理洗发组合物，其中所说的阳离子电荷密度为1.0毫克当量/克至3.0毫克当量/克。
18．根据权利要求17的头发调理洗发组合物，其中所说的阳离子电荷密度为1.1毫克当量/克至2.0毫克当量/克。
19．一种洗发的方法，所说的方法包括将用于洗涤和调理头发的有效量的权利要求1所述的组合物应用于头发上，然后从头发上清洗所说的组合物。
20．一种洗发的方法，所说的方法包括将用于洗涤和调理头发的有效量的权利要求14所述的组合物应用于头发上，然后从头发上清洗所说的组合物。
21．一种洗发的方法，所说的方法包括将用于洗涤和调理头发的有效量的权利要求16所述的组合物应用于头发上，然后从头发上清洗所说的组合物。
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