CN103709054A - 一种dl-亮氨酸的制备方法 - Google Patents
一种dl-亮氨酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103709054A CN103709054A CN201310715061.1A CN201310715061A CN103709054A CN 103709054 A CN103709054 A CN 103709054A CN 201310715061 A CN201310715061 A CN 201310715061A CN 103709054 A CN103709054 A CN 103709054A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- leucine
- isobutyl
- aceto
- acetamide
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Chemical compound CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical compound CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CBr HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 5
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract 2
- CGGJVHBWBNSMLY-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-3-oxobutanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC(C)(C)C CGGJVHBWBNSMLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 2
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 230000006651 lactation Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 102000003946 Prolactin Human genes 0.000 description 1
- 108010057464 Prolactin Proteins 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000037354 amino acid metabolism Effects 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000005693 branched-chain amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 230000003053 immunization Effects 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002361 ketogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 1
- 229940097325 prolactin Drugs 0.000 description 1
- 230000022558 protein metabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000004844 protein turnover Effects 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 210000002027 skeletal muscle Anatomy 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种DL-亮氨酸的制备方法。本发明方法先通过乙醇、乙酰乙酰胺、乙醇钠和异丁基溴的反应,反应液先蒸馏回收乙醇,蒸馏残留物热溶、过滤、冷却析出结晶,得2-异丁基乙酰乙酰胺;再将2-异丁基乙酰乙酰胺与次氯酸钠反应,反应液先蒸馏回收三氯甲烷,蒸馏残留液再与对甲苯磺酸反应,反应液过滤、冷却析出结晶,得亮氨酸对甲苯磺酸;亮氨酸对甲苯磺酸先与氢氧化钠反应,再调节pH为6~6.5便可获得DL-亮氨酸。本发明化学合成反应条件温和,对设备要求低,生产周期短,投资少、成本较低;产率较高、副产物少、可大量生产,有利于工业化;乙酰乙酰胺可由双乙烯酮制备,原料易得。
Description
技术领域
本发明属于化工领域,具体涉及一种DL-亮氨酸的制备方法。
背景技术
亮氨酸是构成蛋白质的基本单位,在生物体内具有特殊的生理功能,参与细胞中多种化合物代谢,是生物体不可缺少的营养成分。亮氨酸属于支链氨基酸,是水产动物必需的10种氨基酸之一,为20种氨基酸中唯一的生酮氨基酸,是畜禽体内不能合成而必须从饲料中获得的必需氨基酸。近年来,动物的营养研究日益深入,对亮氨酸的认识更为全面。
亮氨酸在动物体内不能由其他物质合成或转换,但亮氨酸在调节氨基酸和蛋白质代谢方面起着重要作用。如亮氨酸的代谢产物β-羟基-β-甲基丁酸盐,作为一种体内产生的绿色天然活性成分,能显著提高畜禽的免疫力,促进生长降低死亡率;日粮中亮氨酸可以影响动物机体内的激素水平,给泌乳大鼠补充亮氨酸,可显著提高血浆促乳素水平,其对蛋白质的合成和分解、泌乳等生理生化过程也具有调节作用。
亮氨酸作为畜禽的必需氨基酸,除用于合成蛋白质外,在特殊生理时期可氧化供能,调动骨骼肌的蛋白质周转,改善动物的泌乳性能,增强免疫机能,调节神经和内分泌等作用,其在畜牧生产上的应用不断扩大。
目前关于亮氨酸的制备方法主要有酸解提取法和发酵法,但酸解提取法对环境污染严重,消耗大量的酸碱,而亮氨酸的发酵法工业化生产,设备投资大,生产周期长。为了促进畜牧业的快速发展,必须解决亮氨酸的工业化生产,使亮氨酸在畜禽生产中得到更好的推广应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种DL-亮氨酸的制备方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种DL-亮氨酸的制备方法,包含以下步骤:
1)2-异丁基乙酰乙酰胺的制备:在反应器内,依次加入无水乙醇、乙酰乙酰胺、乙醇钠和异丁基溴,在50~65℃反应完全,蒸馏回收乙醇,收集蒸馏残留物,并用水加热溶解,过滤,滤液冷却,析出结晶,将结晶水洗、烘干得2-异丁基乙酰乙酰胺;
2)亮氨酸对甲苯磺酸的制备:在反应容器内,加入2-异丁基乙酰乙酰胺和水,再加入次氯酸钠溶液,在30~40℃反应完全,蒸馏回收副产物三氯甲烷,收集蒸馏残留液,并加入对甲苯磺酸,加热反应完全,反应液过滤,滤液冷却,析出结晶,将结晶水洗、干燥得亮氨酸对甲苯磺酸;
3)DL-亮氨酸的制备:取亮氨酸对甲苯磺酸,用水加热溶解完全,加入氢氧化钠,混匀,调节pH为6~6.5,冷却,析出结晶,将结晶水洗、烘干得DL-亮氨酸。
进一步的,步骤1)中所加入的无水乙醇、乙醇钠和异丁基溴的摩尔量分别为乙酰乙酰胺的4~4.5倍、0.9~1.1倍、0.9~1.1倍。
进一步的,步骤2)中所加入的水、次氯酸钠和对甲苯磺酸的摩尔量分别为2-异丁基乙酰乙酰胺的16~17倍、3~3.3倍、0.9~1.1倍。
进一步的,步骤3)中所所加入的水、氢氧化钠分别为亮氨酸对甲苯磺酸的30~35倍、0.9~1.0倍。
本发明的有益效果是:
本发明原料易得,乙酰乙酰胺可由双乙烯酮制备,产率较高,副产物少,可大量生产,有利于工业化;与现有技术相比,本发明化学合成反应条件温和,对设备要求低,生产周期短,投资较小,成本较低。
具体实施方式
实施例1
1)2-异丁基乙酰乙酰胺的制备
在反应器内,依次加入4mol无水乙醇、1mol乙酰乙酰胺、0.9mol乙醇钠和0.9mol异丁基溴,控制反应温度为50℃,搅拌反应完全,蒸馏回收乙醇,用水加热溶解蒸馏残留物,过滤,滤液冷却,析出2-异丁基乙酰乙酰胺,烘干得该化合物130g。
2)DL-亮氨酸的制备
在反应容器内,加入0.5mol 2-异丁基乙酰乙酰胺和8mol水,再加入1.5mol次氯酸钠溶液,在30℃反应完全。然后蒸馏回收三氯甲烷,在蒸馏残液中加入0.5mol对甲苯磺酸,加热溶解后,反应液过滤,滤液冷却,析出结晶,水洗,干燥得亮氨酸对甲苯磺酸。取0.4mol亮氨酸对甲苯磺酸,加入12mol水加热溶解,加入约0.4mol氢氧化钠,搅拌调节pH为6~6.5,冷至室温,结晶析出,水洗、烘干得DL-亮氨酸50.2g,经过HPLC检测,获得产物纯度为98.84%,检测氮含量为10.60%,熔点为293~295℃。
实施例2
1)2-异丁基乙酰乙酰胺的制备
在反应器内,依次加入4.3mol无水乙醇、1mol乙酰乙酰胺、1.0mol乙醇钠和1.0mol异丁基溴,控制反应温度为60℃,搅拌反应完全,蒸馏回收乙醇,用水加热溶解蒸馏残留物,过滤,滤液冷却,析出2-异丁基乙酰乙酰胺,烘干得该化合物143g。
2)DL-亮氨酸的制备
在反应容器内,加入0.5mol 2-异丁基乙酰乙酰胺和8.3mol水,再加入1.35mol次氯酸钠溶液,在35℃反应完全。然后蒸馏回收三氯甲烷,在蒸馏残液中加入0.45mol对甲苯磺酸,加热溶解后,反应液过滤,滤液冷却,析出结晶,水洗,干燥得亮氨酸对甲苯磺酸。取0.4mol亮氨酸对甲苯磺酸,加入12mol水加热溶解,加入约0.36mol氢氧化钠,搅拌调节pH为6~6.5,冷至室温,结晶析出,水洗、烘干得DL-亮氨酸46.8g,经过HPLC检测,获得产物纯度为98.38%,检测氮含量为10.55%,熔点为293~295℃。
实施例3
1)2-异丁基乙酰乙酰胺的制备
在反应器内,依次加入4.5mol无水乙醇、1mol乙酰乙酰胺、1.1mol乙醇钠和1.1mol异丁基溴,控制反应温度为65℃,搅拌反应完全,蒸馏回收乙醇,用水加热溶解蒸馏残留物,过滤,滤液冷却,析出2-异丁基乙酰乙酰胺,烘干得该化合物144g。
2)DL-亮氨酸的制备
在反应容器内,加入0.5mol 2-异丁基乙酰乙酰胺和8.5mol水,再加入1.65mol次氯酸钠溶液,在40℃反应完全。然后蒸馏回收三氯甲烷,在蒸馏残液中加入0.45mol对甲苯磺酸,加热溶解后,反应液过滤,滤液冷却,析出结晶,水洗,干燥得亮氨酸对甲苯磺酸。取0.4mol亮氨酸对甲苯磺酸,加入12mol水加热溶解,加入约0.38mol氢氧化钠溶液,搅拌调节pH为6~6.5,冷至室温,结晶析出,水洗、烘干得DL-亮氨酸48.6g,经过HPLC检测,获得产物纯度为98.57%,检测氮含量为10.57%,熔点为293~295℃。
Claims (4)
1.一种DL-亮氨酸的制备方法,其特征在于:包含以下步骤:
1)2-异丁基乙酰乙酰胺的制备:在反应器内,依次加入无水乙醇、乙酰乙酰胺、乙醇钠和异丁基溴,在50~65℃反应完全,蒸馏回收乙醇,收集蒸馏残留物,并用水加热溶解,过滤,滤液冷却,析出结晶,将结晶水洗、烘干得2-异丁基乙酰乙酰胺;
2)亮氨酸对甲苯磺酸的制备:在反应容器内,加入2-异丁基乙酰乙酰胺和水,再加入次氯酸钠溶液,在30~40℃反应完全,蒸馏回收副产物三氯甲烷,收集蒸馏残留液,并加入对甲苯磺酸,加热反应完全,反应液过滤,滤液冷却,析出结晶,将结晶水洗、干燥得亮氨酸对甲苯磺酸;
3)DL-亮氨酸的制备:取亮氨酸对甲苯磺酸,用水加热溶解完全,加入氢氧化钠,混匀,调节pH为6~6.5,冷却,析出结晶,将结晶水洗、烘干得DL-亮氨酸。
2.根据权利要求1所述的一种DL-亮氨酸的制备方法,其特征在于:步骤1)中所加入的无水乙醇、乙醇钠和异丁基溴的摩尔量分别为乙酰乙酰胺的4~4.5倍、0.9~1.1倍、0.9~1.1倍。
3.根据权利要求1所述的一种DL-亮氨酸的制备方法,其特征在于:步骤2)中所加入的水、次氯酸钠和对甲苯磺酸的摩尔量分别为2-异丁基乙酰乙酰胺的16~17倍、3~3.3倍、0.9~1.1倍。
4.根据权利要求1所述的一种DL-亮氨酸的制备方法,其特征在于:步骤3)中所所加入的水、氢氧化钠的摩尔量分别为亮氨酸对甲苯磺酸的30~35倍、0.9~1.0倍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310715061.1A CN103709054B (zh) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | 一种dl-亮氨酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310715061.1A CN103709054B (zh) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | 一种dl-亮氨酸的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103709054A true CN103709054A (zh) | 2014-04-09 |
CN103709054B CN103709054B (zh) | 2016-06-29 |
Family
ID=50402447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310715061.1A Active CN103709054B (zh) | 2013-12-23 | 2013-12-23 | 一种dl-亮氨酸的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103709054B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109430535A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-08 | 长沙道勤生物科技有限公司 | 一种饲料添加剂支链氨基酸的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5831119A (en) * | 1996-06-10 | 1998-11-03 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aminoacetic acids with a tertiary hydrocarbon radical in the α-position, or their nitriles |
CN1198433A (zh) * | 1997-04-15 | 1998-11-11 | 罗姆和哈斯公司 | 用氨基甲酸酯类制备氯酮胺类的方法 |
US6100424A (en) * | 1998-07-09 | 2000-08-08 | Degussa-Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of amino acetic acid esters with a tertiary hydrocarbon radical in the α-position |
-
2013
- 2013-12-23 CN CN201310715061.1A patent/CN103709054B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5831119A (en) * | 1996-06-10 | 1998-11-03 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aminoacetic acids with a tertiary hydrocarbon radical in the α-position, or their nitriles |
CN1198433A (zh) * | 1997-04-15 | 1998-11-11 | 罗姆和哈斯公司 | 用氨基甲酸酯类制备氯酮胺类的方法 |
US6100424A (en) * | 1998-07-09 | 2000-08-08 | Degussa-Huels Aktiengesellschaft | Process for the preparation of amino acetic acid esters with a tertiary hydrocarbon radical in the α-position |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
崔小明: "双乙烯酮及其衍生物的制备和应用", 《辽宁化工》, vol. 27, no. 5, 30 September 1998 (1998-09-30), pages 286 - 289 * |
杨代华: "双乙烯酮的生产和应用", 《贵州化工》, vol. 25, no. 3, 31 August 2000 (2000-08-31), pages 21 - 25 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109430535A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-08 | 长沙道勤生物科技有限公司 | 一种饲料添加剂支链氨基酸的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103709054B (zh) | 2016-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103193628B (zh) | α-酮苯丙氨酸钙的制备方法 | |
CN110372487B (zh) | 一种3-羟基丁酸钠产品及其制备方法 | |
CN101863784A (zh) | 一种甜菜碱、甜菜碱盐酸盐的制备提取方法 | |
CN106045879A (zh) | 一种制备氰乙酸的方法 | |
CN104926709B (zh) | 一种l‑色氨酸的精制方法 | |
CN111138457A (zh) | 一种盐酸四咪唑的合成方法 | |
CN108191688A (zh) | 一种合成及结晶d-泛酸钙的方法 | |
CN108892627B (zh) | 一锅法合成牛磺酸的工艺 | |
CN101781315A (zh) | 一种萘夫西林钠一水合物的合成方法 | |
CN101781264B (zh) | 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法 | |
CN102485723A (zh) | 一锅法半合成长春西汀及其水溶性盐制备 | |
CN103864802A (zh) | 高纯度马来酸阿塞那平的制备方法 | |
CN103709054B (zh) | 一种dl-亮氨酸的制备方法 | |
CN104876815A (zh) | 一种二甲酸钠的制备方法 | |
CN103896941A (zh) | 6-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲腈的合成方法 | |
CN102516142A (zh) | 一种蛋氨酸铬螯合物的制备方法 | |
CN104892554B (zh) | 一种赤霉酸ga3的制备方法 | |
CN104262208A (zh) | 一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法 | |
CN1374293A (zh) | 甜菜碱盐酸盐的绿色合成方法 | |
CN107954910B (zh) | 同时合成n,n-二甲基乙二胺异硫氰酸酯和硫代乙酸的方法 | |
CN102234239A (zh) | 甘氨酸乙酯盐酸盐的优化工艺 | |
CN103030599B (zh) | 吉非替尼中间体及其制备方法 | |
CN101255118A (zh) | 甜菜碱盐酸盐的制备方法 | |
CN101298432B (zh) | L-吡咯烷酮羧酸钠的制备方法 | |
CN102850232A (zh) | L-丝氨酸硝酸盐的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |