CN103706350A - 一种In2O3/ZnO异质结构纳米管及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种In2O3/ZnO异质结构纳米管及其制备方法与应用，该纳米管是由In2O3纳米颗粒和ZnO纳米颗粒自由分布构成，ZnO纳米颗粒和In2O3纳米颗粒的粒径分别为15～50nm、10～15nm；该纳米管内径为300～340nm，外径为360～400nm，壁厚为15～30nm。本发明的In2O3/ZnO异质结构纳米管为空心管状结构，比单一的In2O3或ZnO有更好的光催化活性，在模拟太阳光照射下，2小时内甲基橙的催化降解率达46.6%。该制备方法步骤简单，成本低廉，突显了异质结构纳米材料的优异光催化性质。
Description
技术领域
本发明涉及氧化物纳米管的制备，具体涉及一种In2O3/ZnO异质结构纳米管及其制备方法与应用，属于无机材料化学领域。
背景技术
由两种或两种以上的化学成分有效地结合而构建的纳米异质结构材料，由于异质界面的存在，具有多功能性，甚至全新的功能特性，并已经引起纳米材料在诸多领域的应用革命，例如在催化、光电器件、传感器等方面(参见：Adv.Mater.,2004,16,1151)。目前，人们已经报道了多种异质结构纳米材料，比如金属～金属异质结构、金属～聚合物异质结构、无机～无机半导体异质结构、无机半导体～金属异质结构、无机～有机半导体异质结构和半导体～碳纳米管异质结构等(参见：Nano Letters,2012,12,2888)。为达到纳米异质结构材料的可控制备，许多制备方法被提出并得以不断改进，包括化学气相沉积、受控固相反应和固反应、电化学沉积、模板法、静电纺丝技术等(参见：Chem.Rev.,2012,112,2833)。
静电纺丝技术始于上个世纪30年代，是制备纳米纤维的主要方法之一。由于操作工艺的简便性以及较广泛的适用性，近年来引起了人们的普遍重视。由于静电纺丝制备出的纳米纤维有着特殊的电学、磁学以及光学等方面的性质，因而在医药、工业、国防等方面具有巨大的应用潜力(参见：Adv.Mater.,2003,5,353)。到目前为止，人们已经成功合成了例如碳材料、陶瓷材料以及聚合物材料的纳米纤维。但现有的静电纺丝技术往往只能制得实心的纳米纤维而非纳米管状材料(参见：J.Phys.Chem.C2011，115，362)，如CN101905974、CN102251305。
此外，CN103334179也报道了一种制备中空结构氧化铟纳米纤维的方法，该方法采用聚偏氟乙烯纳米纤维为模版，通过烧结工艺，制得中空结构氧化铟纳米纤维，该方法的缺陷在于工序复杂繁琐，对纳米管状结构的壁厚等不容易控制。
目前，采用静电纺丝技术直接制备In2O3/ZnO异质结构纳米管，未见相关报道。
发明内容
针对现有技术中的不足，本发明提供了一种In2O3/ZnO异质结构纳米管及其制备方法与应用。
本发明的技术方案如下：
一种In2O3/ZnO异质结构纳米管，是由In2O3纳米颗粒和ZnO纳米颗粒构成，ZnO纳米颗粒的粒径为15～50nm，In2O3纳米颗粒的粒径为10～20nm；该纳米管内径为300～340nm，外径为360～400nm，壁厚为10～50nm。
根据本发明，优选的，所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的长度为500nm～5mm。
根据本发明，优选的，所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管由ZnO纳米颗粒和In2O3纳米颗粒自由分布构成；更优选的，In2O3/ZnO异质结构纳米管的壁厚为15～30nm，进一步优选20nm。
根据本发明，优选的，所述的金属元素Zn和In的摩尔比为1：(0.1～5.0)。
根据本发明，一种In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将醋酸锌和硝酸铟溶解在由去离子水和无水乙醇组成的混合溶剂中，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP）至粘度为0.1～1.0Pa·S，搅拌均匀，得到可纺性溶胶；
所述的金属元素Zn和In的摩尔比为1：(0.1～5.0)，所述的混合溶剂中去离子水和无水乙醇的体积比为1：(0.2～8.0)；所述的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为100万～200万；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：可纺性溶胶的喷出速率为0.05～3.0mL/h，电压为10～28kV，静电纺丝温度控制在20～35℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维，于60～80℃干燥6～24h，以0.5～5℃/min的速率升温至300～700℃，保温60～120min，即得ZnO/In2O3异质结构纳米管。
根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的硝酸铟和醋酸锌两种物质的总量与混合溶剂的摩尔体积比为1：(2～10)mol/L；
优选的，所述的金属元素Zn和In的摩尔比为1：（0.2～1），可制备出管壁较薄的In2O3/ZnO异质结构纳米管；Zn和In的摩尔比大于或小于1：(0.1～5.0)则得不到中空纳米管，而是实心纳米纤维，纳米带或纳米粉体；
优选的，所述的混合溶剂中去离子水和无水乙醇的体积比为5：2；保证溶质充分溶解，保证溶剂在电纺过程中部分挥发，完成纤维的固化；
优选的，所述的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为130万，可以得到最佳的纳米管状结构；所述的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量小于100万，则经过最终烧结得到的往往是纳米粉体，很难得到规整的形貌；所述的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量大于200万，则最终烧结得到的往往是纳米纤维，而非纳米管状结构。
根据本发明，优选的，步骤(2)中静电纺丝的条件：可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为20kV，静电纺丝温度控制在25～30℃，可以得到直径均匀、结构最佳的中空纳米管；当喷出速率小于0.05mL/h时，喷出的是微米球，而当喷出速率大于3.0mL/h时，得到是较粗的纤维，最终烧结后得到的产品严重团聚。
根据本发明，静电纺丝可用现有设备进行。优选的，通过不锈钢针头的塑料注射器将可纺性溶胶喷到接收板中静电纺丝，注射器的针头与接收板之间的距离为15～28cm，更优选18cm。
根据本发明，优选的，步骤(3)中以2℃/min的升温速率升温至500～600℃，保温60min。以2℃/min升温，使前驱体纤维中的水、有机物等缓慢挥发，纤维收缩均匀；升温过快，纤维容易收缩，得团聚粉体；升温过慢，聚合物分解和无机盐分解同步进行，聚合物不能起到模板作用，得到的是纳米纤维。
本发明将醋酸锌和硝酸铟溶解在由去离子水和无水乙醇组成的混合溶剂中，加入聚乙烯吡咯烷酮得到可纺性溶胶；通过控制可纺性溶胶的流变性和纺丝工艺参数，制备前驱体纤维，然后将前驱体纤维在不同温度下高温煅烧，氧化锌纳米颗粒和氧化铟纳米颗粒自由分布形成纳米管管壁，得到In2O3/ZnO异质结构纳米管。
根据本发明，In2O3/ZnO异质结构纳米管应用于甲基橙的光催化氧化降解。
本发明的有益效果：
1、本发明的In2O3/ZnO异质结构纳米管为空心管状结构，具有良好的光催化活性，在模拟太阳光照射下，光催化甲基橙降解，2小时后降解率为46.6%，比单一组分催化剂的催化性能明显提高。
2、本发明的制备方法步骤简单，成本低廉，纳米管的管壁厚度易于控制。
3、本发明的制备方法中，较佳的原料搭配使得纳米管易于形成；较佳的纺丝条件使得纳米管直径均匀；较佳的煅烧条件避免了纤维的断裂和大量颗粒状物质的掺杂。
4、本发明的制备方法中，煅烧温度低（不超过700℃），一个温度区间的煅烧即可完成，能耗低。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24小时后，在不同温度下煅烧所得样品的X射线粉末衍射(XRD)谱图；曲线a、b、c、d和e对应的温度分别是300℃、400℃、500℃、600℃和700℃。
图2是本发明实施例1制备的In2O3/ZnO异质结构纳米管的扫描电镜(SEM)照片和透射电镜(TEM）照片。
图3是本发明实施例1制备的In2O3/ZnO异质结构纳米管的高分辨率透射电镜(HRTEM)照片。
图4是本发明实施例2制备的In2O3/ZnO异质结构纳米纤维的扫描电镜(SEM)照片。
图5是本发明实施例3制备的In2O3/ZnO异质结构纳米管的扫描电镜(SEM)照片。
图6是本发明应用例中在模拟可见光照射下光催化氧化降解甲基橙的吸光度曲线；a0、a1、b1、b2、b3分别是甲基橙的初始吸光度曲线、不加入任何光催化剂光照2个小时后的曲线、加入氧化锌催化剂光照2个小时后的曲线、加入氧化铟催化剂光照2个小时后的曲线、加入In2O3/ZnO异质结构纳米管催化剂光照2个小时后的曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但仅是作为本发明的实施方案的例子列举，并不对本发明构成任何限制，本领域技术人员可以理解在不偏离本发明的实质和构思的范围内的修改均落入本发明的保护范围。
实施例中使用的静电纺丝装置为非标静电纺丝机，现有设备，北京华林万众工控科技中心有售。实施例中所用原料均为常规试剂，市购产品，其中：聚乙烯吡咯烷酮为聚乙烯吡咯烷酮K90，重均分子量为130万。
实施例1
一种In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将0.12g Zn(CH3COO)2.2H2O(6mmol)和0.46g In(NO3)3.4.5H2O(1.2mmol)溶解到由4ml去离子水和10ml无水乙醇组成的混合溶液中，搅拌至完全溶解；加入0.71g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，搅拌均匀，得到粘度为0.5Pa·S的可纺性溶胶；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶注入静电纺丝装置中，静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：用带不锈钢针头的塑料注射器将可纺性溶胶喷到接收板中，注射器的针头与接收板之间的距离为18cm，可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为20kV，静电纺丝温度控制在25℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，然后置于高温炉中，以2℃/min的升温速率升至600℃，保温60min，即得In2O3/ZnO异质结构纳米管,其X射线粉末衍射谱图，如图1～d；
本实施例步骤(3)中将前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，以2℃/min的升温速率升温至300℃，并在此温度保温60min，得到的In2O3/ZnO异质结构X射线粉末衍射谱图，如图1～a；
本实施例步骤(3)中将前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，以2℃/min的升温速率升温至400℃，并在此温度保温60min，得到的In2O3/ZnO异质结构X射线粉末衍射谱图，如图1～b；
本实施例步骤(3)中将前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，以2℃/min的升温速率升温至500℃，并在此温度保温60min，得到的In2O3/ZnO异质结构X射线粉末衍射谱图，如图1～c；
本实施例步骤(3)中将前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，以2℃/min的升温速率升温至700℃，并在此温度保温60min，得到的In2O3/ZnO异质结构X射线粉末衍射谱图，如图1～e；
由图1可知，在600℃烧结之后，就可得到结晶化较佳的六方相ZnO(JCPDS36-1451)和立方相In2O3(JCPDS No.65-1730）异质结构纳米材料。而当前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，300℃煅烧时，样品为非晶态，但也是纳米管结构；随着烧结温度的升高，衍射峰增强，样品的结晶度提高；当烧结温度达到500℃时得到结晶明显的产物，而烧结温度达到600℃时，即可得到高结晶的产物，可以明显分辨出In2O3和ZnO。
将本实施例制备的In2O3/ZnO异质结构纳米管扫描电子显微镜和透射电子显微镜照片如图2所示。由图2可知，该纳米管内径300～340nm，外径为360～400nm，壁厚为15～30nm，管壁有氧化锌的大颗粒镶嵌。由图3可以清晰的看出纳米颗粒的晶格条纹，根据条纹宽度，对纳米颗粒进行了标注。
实施例2
一种In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将0.12g Zn(CH3COO)2.2H2O(6mmol)和0.46g In(NO3)3.4.5H2O(1.2mmol)溶解到由4ml去离子水和11ml无水乙醇组成的混合溶液中，搅拌至完全溶解；加入0.71g聚乙烯吡咯烷酮（PVP)，搅拌均匀，得到粘度为0.4Pa·S的可纺性溶胶；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶注入静电纺丝装置中，静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：用带不锈钢针头的塑料注射器将可纺性溶胶喷到接收板中，注射器的针头与接收板之间的距离为20cm，可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为20kV，静电纺丝温度控制在25℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，然后置于高温炉中煅烧；以2℃/min的升温速率升温至600℃，并在此温度保温60min，即得In2O3/ZnO异质结构纳米管。
所得In2O3/ZnO异质结构纳米管的SEM照片分别如图4所示，由图4可知，In2O3/ZnO异质结构纳米管的外径为360～400nm，该纳米管是由In2O3纳米颗粒和ZnO纳米颗粒构成，ZnO纳米颗粒和In2O3纳米颗粒的粒径分别为15～50nm，10～15nm。
实施例3
一种In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将0.12g Zn(CH3COO)2.2H2O(2.5mmol)和0.56g In(NO3)3.4.5H2O(2.5mmol)溶解到由10ml去离子水和4ml无水乙醇组成的混合溶液中，搅拌至完全溶解；加入0.71g聚乙烯基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到粘度为0.5Pa·S的可纺性溶胶；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶注入静电纺丝装置中，静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：用带不锈钢针头的塑料注射器将可纺性溶胶喷到接收板中，注射器的针头与接收板之间的距离为20cm，可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为20kV，静电纺丝温度控制在25℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，然后置于高温炉中煅烧，以2℃/min的升温速率升温至600℃，并在此温度保温60min，即得In2O3/ZnO异质结构纳米管。
所得In2O3/ZnO异质结构纳米管的SEM照片如图5所示，由图5可知，本实施例所得In2O3/ZnO异质结构纳米管的外径大约400nm，壁厚约为30nm，该方案制的得纳米管，内径较窄，管壁较厚。
对比例1
一种In2O3纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将0.46g In(NO3)3.4.5H2O(1.2mmol)溶解到由4ml去离子水和10ml无水乙醇组成的混合溶液中，搅拌至完全溶解；加入7.1g聚乙烯基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到粘度为0.5Pa·S的可纺性溶胶；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶注入静电纺丝装置中，静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：用带不锈钢针头的塑料注射器将可纺性溶胶喷到接收板中，注射器的针头与接收板之间的距离为20cm，可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为20kV，静电纺丝温度控制在25℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，然后置于高温炉中煅烧，以2℃/min的升温速率升温至600℃，并在此温度保温60min，即得In2O3纳米管。
对比例2
一种ZnO纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将Zn(CH3COO)2.2H2O(0.6mmol)溶解到由3ml去离子水和10ml无水乙醇组成的混合溶液中，搅拌至完全溶解；加入0.70g聚乙烯基吡咯烷酮，搅拌均匀，得到粘度为0.5Pa·S的可纺性溶胶；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶注入静电纺丝装置中，静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：用带不锈钢针头的塑料注射器将可纺性溶胶喷到接收板中，注射器的针头与接收板之间的距离为20cm，可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为20kV，静电纺丝温度控制在25℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维在60℃干燥箱中干燥24h，然后置于高温炉中煅烧，以2℃/min的升温速率升温至600℃，并在此温度保温60min，即得ZnO纳米管。
应用例
将实施例1制备的In2O3/ZnO异质结构纳米管，对比例1、2制备的单一组分氧化铟纳米管、氧化锌纳米管应用于甲基橙的光催化氧化降解，所用的模拟光源为500W的氙灯，甲基橙溶液的浓度为20mg/L，步骤如下：
把0.04g对比例1、2制备的氧化铟纳米管、氧化锌纳米管，0.04g实施例1制备的In2O3/ZnO异质结构纳米管分别加入到20ml的甲基橙溶液中，通冷却水，打开模拟光源，光照2个小时关闭光源，取4ml溶液，离心分离取上层清液，用UV-2550分光光度计测试其在最高峰处(464nm)的吸光度，并按公式(I)计算光催化氧化降解效率。
公式(I)：η=[(A0-At)/A0]×100%，
式(I)中，A0为溶液首次测得的吸光度，At为两个小时后时间测得的吸光度，测试结果如图6所示：其中，甲基橙的初始吸光度曲线为a0；没有光催化剂时，吸光度曲线为a1，η=1.3%；光催化剂为ZnO纳米管时，吸光度曲线为b1，η=5.1%；光催化剂为In2O3纳米管时，吸光度曲线为b2，η=13.9%；光催化剂为In2O3/ZnO异质结构纳米管时，吸光度曲线为b3，η=46.6%。
由图6可知，In2O3/ZnO异质结构纳米管比单一组分催化剂的光催化性能明显提高。
Claims (10)
1.一种In2O3/ZnO异质结构纳米管，其特征在于该纳米管是由ZnO纳米颗粒和In2O3纳米颗粒构成，ZnO纳米颗粒和In2O3纳米颗粒的粒径分别为15～50nm和10～15nm；该纳米管内径为300～340nm，外径为360～400nm，壁厚为10～50nm。
2.根据权利要求1所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管，其特征在于所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的长度为500nm～5mm。
3.根据权利要求1所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管，其特征在于所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管由ZnO纳米颗粒和In2O3纳米颗粒自由分布构成；更优选的，In2O3/ZnO异质结构纳米管的壁厚为15～30nm，进一步优选20nm；所述金属元素Zn和In的摩尔比为1：(0.1～5.0)。
4.一种权利要求1～3任一项所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，步骤如下：
(1)将醋酸锌和硝酸铟溶解在由去离子水和无水乙醇组成的混合溶剂中，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP）至粘度为0.1～1.0Pa·S，搅拌均匀，得到可纺性溶胶；
所述的金属元素Zn和In的摩尔比为1：(0.1～5.0)，所述的混合溶剂中去离子水和无水乙醇的体积比为1：(0.2～8.0)；所述的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为100万～200万；
(2)将步骤(1)制得的可纺性溶胶静电纺丝，制得前驱体纤维；
静电纺丝的条件：可纺性溶胶的喷出速率为0.05～3.0mL/h，电压为10～28kV，静电纺丝温度控制在20～35℃；
(3)将步骤(2)制得的前驱体纤维，于60～80℃干燥6～24h，以0.5～5℃/min的速率升温至300～700℃，保温60～120min，即得ZnO/In2O3异质结构纳米管。
5.根据权利要求4所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的醋酸锌和硝酸铟两种物质的总量与混合溶剂的摩尔体积比为1：(2～10)mol/L；所述的金属元素Zn和In的摩尔比为1：（0.2～1）。
6.根据权利要求4所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的去离子水和乙醇的体积比为5:2。
7.根据权利要求4所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为130万。
8.根据权利要求4所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，其特征在于步骤(2)中静电纺丝的条件：可纺性溶胶的喷出速率为0.08mL/h，电压为18kV，静电纺丝温度控制在20～25℃。
9.根据权利要求4所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管的制备方法，其特征在于步骤(3)中以2℃/min的升温速率升温至500～600℃，保温60min。
10.权利要求1～3所述的In2O3/ZnO异质结构纳米管在甲基橙的光催化氧化降解中的应用。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104607170A (zh) * | 2015-01-06 | 2015-05-13 | 西安理工大学 | 一种异质结构材料In2O3/In2TiO5及其应用和制备方法 |
| CN109821526A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-05-31 | 北京工业大学 | 一种基于异核MOFs模板构筑金属掺杂氧化铟光催化剂的制备方法 |
| CN110660922A (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-07 | Tcl集团股份有限公司 | 管状双异质结纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN110841622A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-28 | 北京工业大学 | 一种基于MOF模板可控制备In2O3@ZnO纳米异质节光催化材料的方法 |
| CN113231055A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-08-10 | 厦门大学 | 复合催化剂及其协同电子束辐照降解高分子有机化合物的方法及其在污水处理中的应用 |
| CN113552184A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-10-26 | 陕西师范大学 | 一种In2O3(ZnO)19基复合纳米管材料及其制备方法和气敏检测NO2中的应用 |
| WO2022143345A1 (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种纳米材料、发光二极管器件及其制备方法 |
-
2014
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104607170A (zh) * | 2015-01-06 | 2015-05-13 | 西安理工大学 | 一种异质结构材料In2O3/In2TiO5及其应用和制备方法 |
| CN110660922A (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-07 | Tcl集团股份有限公司 | 管状双异质结纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN110660922B (zh) * | 2018-06-28 | 2020-12-18 | Tcl科技集团股份有限公司 | 管状双异质结纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN109821526A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-05-31 | 北京工业大学 | 一种基于异核MOFs模板构筑金属掺杂氧化铟光催化剂的制备方法 |
| CN110841622A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-28 | 北京工业大学 | 一种基于MOF模板可控制备In2O3@ZnO纳米异质节光催化材料的方法 |
| CN110841622B (zh) * | 2019-11-19 | 2022-07-08 | 北京工业大学 | 一种基于MOF模板可控制备In2O3@ZnO纳米异质节光催化材料的方法 |
| WO2022143345A1 (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种纳米材料、发光二极管器件及其制备方法 |
| CN113231055A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-08-10 | 厦门大学 | 复合催化剂及其协同电子束辐照降解高分子有机化合物的方法及其在污水处理中的应用 |
| CN113552184A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-10-26 | 陕西师范大学 | 一种In2O3(ZnO)19基复合纳米管材料及其制备方法和气敏检测NO2中的应用 |
| CN113552184B (zh) * | 2021-07-29 | 2024-01-09 | 陕西师范大学 | 一种In2O3(ZnO)19基复合纳米管材料及其制备方法和气敏检测NO2中的应用 |
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